JPH0413136A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に新規なイエローカラードシアンカプラーを
含有し、低銀量でも色再現性、鮮鋭度の優れた感光材料
に関する。
であり、特に新規なイエローカラードシアンカプラーを
含有し、低銀量でも色再現性、鮮鋭度の優れた感光材料
に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、色再現性
および鮮鋭性に優れ、かつ脱銀性に優れ、現像処理時間
が短縮可能な感光材料が望まれている。
および鮮鋭性に優れ、かつ脱銀性に優れ、現像処理時間
が短縮可能な感光材料が望まれている。
色再現性を向上する目的で、特開昭61−221748
号および特開平1−319744号等にイエローカラー
ドシアンカプラーが提案されているが、これら感材では
鮮鋭性、脱銀性、迅速処理適性が充分ではなくまたコス
トも高いものであった。
号および特開平1−319744号等にイエローカラー
ドシアンカプラーが提案されているが、これら感材では
鮮鋭性、脱銀性、迅速処理適性が充分ではなくまたコス
トも高いものであった。
一方、銀含有量の少ない感光材料、乾燥膜厚の薄い感光
材料は、特開昭62−89963号、同62−1663
34号、同62−253167号、同63−22665
1号、同63−46453号、同64−3659号、特
開平2−20859号および同2−27349号等に記
載されているが、これら特許では本発明のイエローカラ
ードシアンカプラーが用いられていていないために、色
再現性が悪かったり短時間現像での発色濃度が低い、脱
線性が不充分などの問題があった。
材料は、特開昭62−89963号、同62−1663
34号、同62−253167号、同63−22665
1号、同63−46453号、同64−3659号、特
開平2−20859号および同2−27349号等に記
載されているが、これら特許では本発明のイエローカラ
ードシアンカプラーが用いられていていないために、色
再現性が悪かったり短時間現像での発色濃度が低い、脱
線性が不充分などの問題があった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、高感:硬調で色再現性、鮮鋭性、脱銀
性に優れ、かつ現像時間が短縮可能な感光材料を提供す
ることである。
性に優れ、かつ現像時間が短縮可能な感光材料を提供す
ることである。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記目的は下記感光材料によって達成された。
支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳荊層、および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感
光材料に含まれる銀の全含有量が1.0g/rrr以上
5.0g/rd以下でありかつ芳香族第1級アミン現像
主薬酸化体とのカップpングにより、水溶性の6−ヒド
ロキシ−2−ピリドン−5−イルアゾ基、水溶性の2−
アシルアミノフェニルアゾ基、水溶性の2−スルホンア
ミドフェニルアゾ基または水溶性のピラゾロン−4−イ
ルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出可能なイエ
ローカラードシアンカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳荊層、および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感
光材料に含まれる銀の全含有量が1.0g/rrr以上
5.0g/rd以下でありかつ芳香族第1級アミン現像
主薬酸化体とのカップpングにより、水溶性の6−ヒド
ロキシ−2−ピリドン−5−イルアゾ基、水溶性の2−
アシルアミノフェニルアゾ基、水溶性の2−スルホンア
ミドフェニルアゾ基または水溶性のピラゾロン−4−イ
ルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出可能なイエ
ローカラードシアンカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。
説明する。
本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記−数式(CI)〜(CIV)で表わされる。
下記−数式(CI)〜(CIV)で表わされる。
一般式(CI)
一般式(CIO)
R4
一般式 (CIl[ン
R1
磨
一般式(CIV)
R9
R9゜
一般式(lj)〜(CI)においてCpはシアンカプラ
ー残基(Tはそのカップリング位に結合している)を、
Tはタイミング基を、kはOまたは1の整数を、XはN
、0、またばSを含みそれらにより、(T)ヶと結合し
Qとを連結する2価の連結基を表わし、Qはアリーレン
基または2価の複素環基を表わす。
ー残基(Tはそのカップリング位に結合している)を、
Tはタイミング基を、kはOまたは1の整数を、XはN
、0、またばSを含みそれらにより、(T)ヶと結合し
Qとを連結する2価の連結基を表わし、Qはアリーレン
基または2価の複素環基を表わす。
一般式(CI)において、R1及びR2は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、R3は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす、ただし、T、X、Q、R
,、R2またはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(
例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、
アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシス
ルホニルオキシ)を含むものとする。
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、R3は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす、ただし、T、X、Q、R
,、R2またはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(
例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、
アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシス
ルホニルオキシ)を含むものとする。
CRsが水素原子のとき) (R1
が水素原子のとき)
が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式(
CI)で規定された構造に含まれるものである。
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式(
CI)で規定された構造に含まれるものである。
(R3が水素原子のとき)
(R3が水素原子のとき)
一般式(Cm)においてR4はアシル基またはスルホニ
ル基を、R3は置換可能な基を、jは0ないし4の整数
を表わす、jが2以上の整数のときR4は同じであって
も異なっていてもよい、但しT、 X、 Q、 R,ま
たはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラ
ミル)を含むものとする。
ル基を、R3は置換可能な基を、jは0ないし4の整数
を表わす、jが2以上の整数のときR4は同じであって
も異なっていてもよい、但しT、 X、 Q、 R,ま
たはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラ
ミル)を含むものとする。
一般式(C1ll)および(CIV)において、R雫は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、R3゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす、ただしT
、X。
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、R3゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす、ただしT
、X。
Q、R,またはR1゜のうち少なくとも一つは水溶性基
(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ
、アンモニラミル)を含むものとする。
(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ
、アンモニラミル)を含むものとする。
ンカブラー残基(例えばフェノール型、ナフトール型な
ど)が挙げられる。
ど)が挙げられる。
Cpの好ましい例としては、次の一般式(Cp−6)、
(Cp−7)又は(Cp−8)で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。
(Cp−7)又は(Cp−8)で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。
−数式(Cp−6)
一般式(Cp−7)
R1゜
R6゜
異性体の関係にあり同じ化合物である。
以下に一般式(CI)〜(CIV)で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。
についてさらに詳しく説明する。
Cpが表わすカプラー残基としては公知のシアー数式(
Cp−8) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位lを表わす。
Cp−8) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位lを表わす。
上式においてRSI+ Rsz+ Rss+ Rsaま
たはRSsが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数
が8ないし40、好ましくは10ないし30になるよう
に選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下
が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型のカ
プラーの場合には上記のif置換基いずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。
たはRSsが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数
が8ないし40、好ましくは10ないし30になるよう
に選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下
が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型のカ
プラーの場合には上記のif置換基いずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。
以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ragは芳香族基または複素環基を表わし、Ra
x+RaaおよびRasは水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。
わし、Ragは芳香族基または複素環基を表わし、Ra
x+RaaおよびRasは水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。
以下にR5l+ Rsz 、Ra3+Rsn +Rss
+dおよびeについて詳しく説明する。
+dおよびeについて詳しく説明する。
R8IはR4□と同じ意味を表わす*R8!はR4+と
同じ意味の基、 R□C0N−基、R4,0CON−基、Raw
Ra5 RasRaaRas R,、O−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
,、N−基を表わす、dはOないし3を表わす。
同じ意味の基、 R□C0N−基、R4,0CON−基、Raw
Ra5 RasRaaRas R,、O−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
,、N−基を表わす、dはOないし3を表わす。
an
dが複数のとき複数個のRszは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのRszが2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす、またそれぞれのRszが2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはRa2
が代表的な例として挙げられる。ここでfはOないし4
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わすm Ra
3はR41と同じ意味の基を表わすaR54はRalと
同じ意味の基、R8SはR41と同じ意味の基、R,,
0CONH−基、R,、SO,NH−基、RaaR4S
バaa FCasR4so−基、
R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N−基を表わ
す、複数個のRssがあるとき各4M 々同じものまたは異なるものを表わす。
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わすm Ra
3はR41と同じ意味の基を表わすaR54はRalと
同じ意味の基、R8SはR41と同じ意味の基、R,,
0CONH−基、R,、SO,NH−基、RaaR4S
バaa FCasR4so−基、
R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N−基を表わ
す、複数個のRssがあるとき各4M 々同じものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)ブチル、(i)ブチル、(
1)アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘ
キシル、オクチル、1,1,3.3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)ブチル、(i)ブチル、(
1)アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘ
キシル、オクチル、1,1,3.3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1,3.4−チアジアゾール−2−
イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5
−イル、1,2.4−)リアソール−2−イルまたは1
−ピラゾリルが挙げられる。
ニル、2−フリル、1,3.4−チアジアゾール−2−
イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5
−イル、1,2.4−)リアソール−2−イルまたは1
−ピラゾリルが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R−?O−基、R46S−基、基、R,、SOl N
−基、Ra t N S Oz−基、R4ff
R4@ R,,5Ch−基、R,,0CO−基、R,、NC0N
−基、Rakと同じ意味の基、Ra@R49 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでRa
hは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
IF、R41およびRawは各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす f7゜肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R−?O−基、R46S−基、基、R,、SOl N
−基、Ra t N S Oz−基、R4ff
R4@ R,,5Ch−基、R,,0CO−基、R,、NC0N
−基、Rakと同じ意味の基、Ra@R49 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでRa
hは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
IF、R41およびRawは各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす f7゜肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
一般式(Cp−6)において、RSIは脂肪族基または
芳香族基が好ましい*R%2はクロル原子、脂肪族基ま
たはR,、C0NH−基が好ましい、dは1または2が
好ましいmkは芳香族基が好ましい。
芳香族基が好ましい*R%2はクロル原子、脂肪族基ま
たはR,、C0NH−基が好ましい、dは1または2が
好ましいmkは芳香族基が好ましい。
一般式(Cp−7)において、RsgはR,、C0NH
−基が好ましい、dは1が好ましい。
−基が好ましい、dは1が好ましい。
Rs4は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
−数式(Cp−8)において、eはOまたはlが好まし
いaR5sとしてばR,,0CONH−基、R4I C
ON H−基またはR,、So□NH−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。
いaR5sとしてばR,,0CONH−基、R4I C
ON H−基またはR,、So□NH−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。
Tで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第1級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりCpと
の結合が開裂した後、Xとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりCpと
の結合が開裂した後、Xとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。
下記において*印は(p、**印はXと、または*印は
CP、**印はQと各々結合する。
CP、**印はQと各々結合する。
(T−1)
(T−2)
(T−3)
(T−4)
(T−5)
Rai (R,、)N−
R4z (R−4)NSO! N (R4%)−1また
は(T−6) * −OCHz ” (T−7) 傘−QC−ws* 式中、R1,はベンゼン環に置換可能な基を表ねし、R
oはR□について説明したものと同義であり、RI!は
水素原子または置換基を表わす、tは0ないし4の整数
を表わす、 R2OおよびR1!の置換基としてはR4
1、ハロゲン原子、R,、O−R,,5−5R,、(R
,、)NCO−1R,300C−R43SO!−1Ra
3(R44)NSO□−R−3CON (R42)−1
R−1S Ox N (R4z)−R,2CO−1R,
、COO−1R,,50−、ニトロ、R4! (R4s
) NC0N (Rai)−、シアノ、R□OCON
(R43)−1R4ffO3Oz−には0または1の整
数であるが一般にkが0である場合、すなわちCPとX
とが直接結合する場合が好ましい。
は(T−6) * −OCHz ” (T−7) 傘−QC−ws* 式中、R1,はベンゼン環に置換可能な基を表ねし、R
oはR□について説明したものと同義であり、RI!は
水素原子または置換基を表わす、tは0ないし4の整数
を表わす、 R2OおよびR1!の置換基としてはR4
1、ハロゲン原子、R,、O−R,,5−5R,、(R
,、)NCO−1R,300C−R43SO!−1Ra
3(R44)NSO□−R−3CON (R42)−1
R−1S Ox N (R4z)−R,2CO−1R,
、COO−1R,,50−、ニトロ、R4! (R4s
) NC0N (Rai)−、シアノ、R□OCON
(R43)−1R4ffO3Oz−には0または1の整
数であるが一般にkが0である場合、すなわちCPとX
とが直接結合する場合が好ましい。
XはN、0またはSにより(T)5以上と結合する2価
の連結基であり、−O−−5−OSOz 05O
tNH−もしく ハNテ(T) 1以上と結合する複素
環基(例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピ
ペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,
2.4−)リアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシン
イミド、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン、イミダゾリジン−2,4−ジオン、1.2.4−ト
リアシリジン−3,5−ジオンなどから誘導される基)
またはこれらの基とアルキレン基(例えばメチレン、エ
チレン、プロピレン)、シクロアルキレン基(例えば1
.4−シクロヘキシレン)、アリーレンIE(Nえば0
−フェニレン、p−フェニレン)、2価の複素環基(例
えばピリジン、チオフェンなどから誘導される蟇)、−
CO−−soz −−COO−−CONH− −SO,NH−−3o、O−−NHCO−N HS O
t N HCON H−−NHSO□NH−−N
HCOO−などを複合した連結基が好ましい、Xはさら
に好ましくは一般式CB)で表わされる。
の連結基であり、−O−−5−OSOz 05O
tNH−もしく ハNテ(T) 1以上と結合する複素
環基(例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピ
ペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,
2.4−)リアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシン
イミド、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン、イミダゾリジン−2,4−ジオン、1.2.4−ト
リアシリジン−3,5−ジオンなどから誘導される基)
またはこれらの基とアルキレン基(例えばメチレン、エ
チレン、プロピレン)、シクロアルキレン基(例えば1
.4−シクロヘキシレン)、アリーレンIE(Nえば0
−フェニレン、p−フェニレン)、2価の複素環基(例
えばピリジン、チオフェンなどから誘導される蟇)、−
CO−−soz −−COO−−CONH− −SO,NH−−3o、O−−NHCO−N HS O
t N HCON H−−NHSO□NH−−N
HCOO−などを複合した連結基が好ましい、Xはさら
に好ましくは一般式CB)で表わされる。
一般式(I[)
* X、 −(L−Xt); **−数式(I[
)において*は(T)、以上と結合する位置を、**は
Q以下と結合する位置を、Xlは一〇−または−5−を
、Lはアルキレン基を、Xtは単結合、−o−−s−−
co− o 0 0 −CNT(−−3o□ NH−−NH3O,−−S0□
0 −OSO□ OCO −osoz NH−または−NH3O! O−をmは0
〜3の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数とい
う)は好ましくはO〜12、より好ましくは0〜8であ
る。Xとして最も好ましいものは一0CR,CH!○−
である。
)において*は(T)、以上と結合する位置を、**は
Q以下と結合する位置を、Xlは一〇−または−5−を
、Lはアルキレン基を、Xtは単結合、−o−−s−−
co− o 0 0 −CNT(−−3o□ NH−−NH3O,−−S0□
0 −OSO□ OCO −osoz NH−または−NH3O! O−をmは0
〜3の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数とい
う)は好ましくはO〜12、より好ましくは0〜8であ
る。Xとして最も好ましいものは一0CR,CH!○−
である。
Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす、Qが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)ををしていてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜10
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 O,S、 P、 SeまたはTeから
選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好ましくは
5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばピリ
ジン、チオフェン、フラン、ビロール、ピラゾール、イ
ミダシーツ呟チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオ
フェン、1,3.4−チアジアゾール、インドール、キ
ノリンなどから誘導される基)であって、置換基(Qが
アリーレン基の場合の置換基に同し)を有していてもよ
く、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは2〜1
0である。Qとして最も好従って本発明において最も好
ましい である。
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)ををしていてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜10
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 O,S、 P、 SeまたはTeから
選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好ましくは
5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばピリ
ジン、チオフェン、フラン、ビロール、ピラゾール、イ
ミダシーツ呟チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオ
フェン、1,3.4−チアジアゾール、インドール、キ
ノリンなどから誘導される基)であって、置換基(Qが
アリーレン基の場合の置換基に同し)を有していてもよ
く、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは2〜1
0である。Qとして最も好従って本発明において最も好
ましい である。
R,、R,またはR1がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例エバハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル)ををしていてもよい。
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例エバハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル)ををしていてもよい。
R1、R2またはR8がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R,、R,またはR3がアルキル基の場合の
置換基に同し、)を存していてもよい。
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R,、R,またはR3がアルキル基の場合の
置換基に同し、)を存していてもよい。
R+、RzまたばR7がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基(R1、R2またはR
,がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。)を有していでもよい。
ル基は縮合環であっても、置換基(R1、R2またはR
,がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。)を有していでもよい。
R+、RzまたはR1が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも1個のN、 S、 O,P。
は少なくとも1個のN、 S、 O,P。
SeまたはTeから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3
〜8員(好ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の
複素環基(例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル)であって、置換
基(R,、R,またはR1がアリール基の場合の置換基
に同じ)を有していてもよい。
〜8員(好ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の
複素環基(例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル)であって、置換
基(R,、R,またはR1がアリール基の場合の置換基
に同じ)を有していてもよい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
R,は好ましくは水素原子、カルボキシル基、C数1〜
IOのアルキル基(例えばメチル、t−ブチル、カルホ
メチル、2−スルホメチル、カルボキシメチル、2−カ
ルボキシメチル、2−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル)またはC数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。
IOのアルキル基(例えばメチル、t−ブチル、カルホ
メチル、2−スルホメチル、カルボキシメチル、2−カ
ルボキシメチル、2−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル)またはC数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。
R工は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数0〜10のスルファモイル
基、スルホ基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)、C数1〜10のスルホニル15(
例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、c数
i〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド)またはC数1〜10のスルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
)であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基ま
たはカルボキシル基である。
10のカルバモイル基、C数0〜10のスルファモイル
基、スルホ基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)、C数1〜10のスルホニル15(
例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、c数
i〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド)またはC数1〜10のスルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
)であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基ま
たはカルボキシル基である。
R1ば好ましくは水素原子、C数1〜12のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキシメチル、エチル、n−
ブチル、ベンジル、4−スルホベンジル)またはC数6
〜15のアリール基(例えばフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3−カルボキシフェニル、4−メトキシフェ
ニル、24−ジカルボキシフェニル、2−スルホフェニ
ル、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.4
−ジスルホフェニル、2,5−ジスルホフェニル)であ
り、より好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC数
6〜10のアリール基である。
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキシメチル、エチル、n−
ブチル、ベンジル、4−スルホベンジル)またはC数6
〜15のアリール基(例えばフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3−カルボキシフェニル、4−メトキシフェ
ニル、24−ジカルボキシフェニル、2−スルホフェニ
ル、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.4
−ジスルホフェニル、2,5−ジスルホフェニル)であ
り、より好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC数
6〜10のアリール基である。
R4は具体的には一般式(Ill)で表わされるアシル
基もしくは一般式(IV)で表わされるスルホニル基で
ある。
基もしくは一般式(IV)で表わされるスルホニル基で
ある。
一般式(I[[)
一般式(IV)
R,、SO,−
R11がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、1換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ
、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)
を有していてもよい。
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、1換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ
、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)
を有していてもよい。
R1+がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基(R
oがアルキル基の場合の置換基に同じ)を有していても
よい。
基は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基(R
oがアルキル基の場合の置換基に同じ)を有していても
よい。
RI +がアリール基であるとき、了り−ル蟇は縮合環
であっても、1換基(R1がアルキル基の場合の置換基
のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を育し
ていてもよい。
であっても、1換基(R1がアルキル基の場合の置換基
のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を育し
ていてもよい。
R8が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも1個
のN、S、O,P、SeまたはTeから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員)の単
環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリル、チ
エニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリニ
ル)であって、置換基(R++がアリール基の場合の置
換基に同じ)を有していてもよい。
のN、S、O,P、SeまたはTeから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員)の単
環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリル、チ
エニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリニ
ル)であって、置換基(R++がアリール基の場合の置
換基に同じ)を有していてもよい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
R+ +は好ましくはC数1〜10のアルキル基、(例
えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノ
エチル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシク
ロヘキシル、2−カルボ牛ジシクロへキシル)、もしく
はC数6〜10のアリール基(フェニル、1−ナフチル
、4−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、CW
i1〜3のアルキル基、C数6のアリール基である。
えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノ
エチル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシク
ロヘキシル、2−カルボ牛ジシクロへキシル)、もしく
はC数6〜10のアリール基(フェニル、1−ナフチル
、4−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、CW
i1〜3のアルキル基、C数6のアリール基である。
R3は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−NR+tR+*もしくは−OR
,,である。置換位置としては4−位が好ましい*R1
1、LsおよびRI4は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、了り−ル基もしくはヘテロ環基である。ま
たR、tとR12の間で環を形成してもよく、形成され
る窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。
あり、特に好ましくは−NR+tR+*もしくは−OR
,,である。置換位置としては4−位が好ましい*R1
1、LsおよびRI4は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、了り−ル基もしくはヘテロ環基である。ま
たR、tとR12の間で環を形成してもよく、形成され
る窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。
jば0ないし4の整数を表わし、好ましくはlもしくは
2であり、特に好ましくは1である。
2であり、特に好ましくは1である。
R9またはR10がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル)を有していてもよい。
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル)を有していてもよい。
R9またはRtoがシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基(R9またはR6゜がアルキル基の場合の置換基
に同じ)を有していてもよい。
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基(R9またはR6゜がアルキル基の場合の置換基
に同じ)を有していてもよい。
R,またはR10がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基(R,またはR1゜がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある)を育していてもよい。
は縮合環であっても、置換基(R,またはR1゜がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある)を育していてもよい。
R9またはR16が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも1個のN、S、O,P、SeまたはTeから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜B員(好ましくは5
〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)、であって、置換基(RqまたはRI
6が7リール基の場合の置換基に同じ)を有していても
よい。
なくとも1個のN、S、O,P、SeまたはTeから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜B員(好ましくは5
〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)、であって、置換基(RqまたはRI
6が7リール基の場合の置換基に同じ)を有していても
よい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
R9は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数2〜10のアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0〜10のスルファモイル基、スルホ基、C数1
−10のアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル)、C数1−10のスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C91t
1〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド)、C数1〜10のスルホンアミド15(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
、アルキルオキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)また
は了り−ルオキシSCg4えばフェノキシ)であり、特
に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基である。
10のカルバモイル基、C数2〜10のアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0〜10のスルファモイル基、スルホ基、C数1
−10のアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル)、C数1−10のスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C91t
1〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド)、C数1〜10のスルホンアミド15(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
、アルキルオキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)また
は了り−ルオキシSCg4えばフェノキシ)であり、特
に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基である。
Rloは好ましくは水素原子、C数は1〜12のアルキ
ル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、2−スルホエチル、2カルボキシエチル、3
−スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−スル
ホペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベン
ジル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェニ
ル、4−カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニル
、2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニル
、3−スルホフェニル、215−ジスルホフェニル、2
,4−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC数
1〜7のアルキル基またはC数6〜10のアリール基で
ある。
ル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、2−スルホエチル、2カルボキシエチル、3
−スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−スル
ホペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベン
ジル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェニ
ル、4−カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニル
、2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニル
、3−スルホフェニル、215−ジスルホフェニル、2
,4−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC数
1〜7のアルキル基またはC数6〜10のアリール基で
ある。
以下に一般式(Ij)〜(IJ’)におけるCP、の具
体例を示す。
体例を示す。
(CpO例)
H
H
(i)C4H1OCN
1H
(i)C4Hq 0CN
11H
H
(Xの例)
−O、−3−、OCH! +、 0CHz CHt
−−OCH,CH,O−、−OCH,CH,CH,0−
−OCCHl CH,O) ! +、 −OCH,CH
z 5−−0CH1CHz NHCO−、−OCH,C
Hz NH30,−−○CHx CHI Sow 、
0CHz CHI OCO。
−−OCH,CH,O−、−OCH,CH,CH,0−
−OCCHl CH,O) ! +、 −OCH,CH
z 5−−0CH1CHz NHCO−、−OCH,C
Hz NH30,−−○CHx CHI Sow 、
0CHz CHI OCO。
0CHt CHI Co−、5CHz C0NH。
−5CI(、COO−−0CHCONH−CH。
0CHt CHz 05Ch−一〇〇〇0CHz CH
−1−OCH! CHCHz −COl HCo、 H −OCR,CI(O−、−0CHCH,0−COl H
cot H −OCH,CH3−、−OCH,CHO−Co、H 03Na (Qの例) RBI SO*Na R1゜ (YC−4) (YC−5) (YC−6) 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。
−1−OCH! CHCHz −COl HCo、 H −OCR,CI(O−、−0CHCH,0−COl H
cot H −OCH,CH3−、−OCH,CHO−Co、H 03Na (Qの例) RBI SO*Na R1゜ (YC−4) (YC−5) (YC−6) 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。
(YC−1)
0sNa
(YC−2)
Ox Na
(YC−3)
(YC−7)
(YC−8)
(YC−9)
(YC−10)
(YC−11)
(YC−16)
(YC−17)
(YC−13)
(YC−14)
(YC−15)
(YC−20)
H
CHt CHt Sow Na
(YC−22)
(YC−23)
H
(VC−27)
(YC−24)
CHt CHz Sow Na
(VC−25)
CHt CHt SOi Na
(YC−28)
OOH
zHs
(YC−29)
(YC−30)
Ch H+5(n)
(YC−33)
(YC−34)
(YC−31)
C,Hs
(YC−35)
H
0OH
(VC−32)
○H
N11l、すしn3
(YC−36)
(YC−39)
(YC−37)
(VC−38)
しuztt
Nr’1uUun。
NトしυL;113
NIWut、11゜
(YC−41)
(VC−45)
(YC−46)
NMに(JCM。
(YC−43)
(YC−44)
(YC−47)
(YC−48)
CH2GHz
(YC−49)
(YC−50)
(YC−54)
(YC−51)
CHz Co□H
CHz CHx SOz Na
本発明の一般式(CI)で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に6−ヒドロキシ−2−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。
カプラーは一般に6−ヒドロキシ−2−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。
前者すなわち6−ヒドロキシ−2−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第3部” (インターサイエンス出版、1962
年)、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー(J。
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第3部” (インターサイエンス出版、1962
年)、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー(J。
Am、 Chem、Soc、) 1943年、65巻、
449頁、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー(J 、 Chem、
Tech。
449頁、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー(J 、 Chem、
Tech。
8fotechno1.) 1986年、36巻、41
0頁、テトラヘドロン(Tetrahedron) 1
966年、22巻445頁、特公昭61−52827号
、西独特許第2.162.612号、同2,349,7
09号、同2,902,486号、米国特許3.763
.170号等に記載の方法で合成することができる。
0頁、テトラヘドロン(Tetrahedron) 1
966年、22巻445頁、特公昭61−52827号
、西独特許第2.162.612号、同2,349,7
09号、同2,902,486号、米国特許3.763
.170号等に記載の方法で合成することができる。
後者のジアゾニウム塩は米国特許第4.004゜929
号、同4,138.258号、特開昭61−72244
号、同61−273543号等に記載の方法により合成
することができる。6−ヒドロキシ−2−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、N−ジ
メチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、
チートラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒または
これらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩
基として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリジン、トリエチルア
ミン、テトラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を
用いることができる。
号、同4,138.258号、特開昭61−72244
号、同61−273543号等に記載の方法により合成
することができる。6−ヒドロキシ−2−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、N−ジ
メチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、
チートラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒または
これらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩
基として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリジン、トリエチルア
ミン、テトラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を
用いることができる。
反応温度は通常−78°C〜60°C1好ましくは一2
0℃〜30°Cである。
0℃〜30°Cである。
以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。
す。
ミ【
化澄j目口鉦鉦底
タウリン125.2g及び水酸化カリウム66gにメタ
ノール500mj!を加え、加熱撹拌し、シアノ酢酸メ
チル110gを約1時間で清下した。
ノール500mj!を加え、加熱撹拌し、シアノ酢酸メ
チル110gを約1時間で清下した。
5時間加熱還流後1晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。
化主土工Ω豆底
化合物a11.5g及び炭酸カリウム3.5gに水11
.5mj!を加え、スチームバス上で加熱攪拌しなから
アセト酢酸エチル7.8gを清下し、さらに7時間攪拌
した。放冷後濃塩酸9.2mlを加え撹拌することによ
り結晶が析出した。n過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることにより化合物すの結晶を10.4g得た。
.5mj!を加え、スチームバス上で加熱攪拌しなから
アセト酢酸エチル7.8gを清下し、さらに7時間攪拌
した。放冷後濃塩酸9.2mlを加え撹拌することによ
り結晶が析出した。n過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることにより化合物すの結晶を10.4g得た。
一カ −−)′C−のム
米国特許第4,138,258号に記載の合成方法によ
り合成した化合物C10,1gをN、 N−ジメチル
ホルムアミド60mj!及びメチルセロソルブ60m/
!に溶解し、氷冷上濃塩酸4.3 m j!を加え、次
いで亜硫酸ナトリウム1.84gの水5mj!溶液を滴
下し、ジアゾニウム溶液を調製した0次に化合物b7.
8g及び酢酸ナトリウム8゜2gにメチルセロソルブ6
0m2及び水20mlを加え水冷下撹拌しながら、前記
ジアゾニウム溶液を滴下した1滴下後さらに1時間、室
温で2時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾
燥の後結晶をメタノール500mj!に分散し、加熱還
ii時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、
乾燥することにより、目的とする例示カプラー(YC−
1)の赤色結晶13.6gを得た。
り合成した化合物C10,1gをN、 N−ジメチル
ホルムアミド60mj!及びメチルセロソルブ60m/
!に溶解し、氷冷上濃塩酸4.3 m j!を加え、次
いで亜硫酸ナトリウム1.84gの水5mj!溶液を滴
下し、ジアゾニウム溶液を調製した0次に化合物b7.
8g及び酢酸ナトリウム8゜2gにメチルセロソルブ6
0m2及び水20mlを加え水冷下撹拌しながら、前記
ジアゾニウム溶液を滴下した1滴下後さらに1時間、室
温で2時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾
燥の後結晶をメタノール500mj!に分散し、加熱還
ii時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、
乾燥することにより、目的とする例示カプラー(YC−
1)の赤色結晶13.6gを得た。
この化合物の融点は269〜272°C(分解)であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は457.7 n m、分子吸光係数は
41300であり、イエローカラードカプラーとして良
好な分光吸収特性を示した。
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は457.7 n m、分子吸光係数は
41300であり、イエローカラードカプラーとして良
好な分光吸収特性を示した。
(合成例2)例示カプラー(YC−3)の合成d
特開昭62−85242号に記載の合成方法により合成
した化合物d19.2gにN、N−ジメチルホルムアミ
ド75mj2及びメチルセロソルブ75m2を加え溶解
し、水冷下撹拌しながら製塩a5.6mj!を加え、次
いで亜硝酸ナトリウム2゜5gの水5mf溶液を滴下し
た6滴下後1時間、室温でさらにlF#間撹拌し、ジア
ゾニウム溶液を調製した。
した化合物d19.2gにN、N−ジメチルホルムアミ
ド75mj2及びメチルセロソルブ75m2を加え溶解
し、水冷下撹拌しながら製塩a5.6mj!を加え、次
いで亜硝酸ナトリウム2゜5gの水5mf溶液を滴下し
た6滴下後1時間、室温でさらにlF#間撹拌し、ジア
ゾニウム溶液を調製した。
化合物blo、1g及び酢酸ナトリウム10゜7gにメ
チルセロソルブ75mj!及ヒ水26mj!を加え、氷
冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。
チルセロソルブ75mj!及ヒ水26mj!を加え、氷
冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。
滴下後1時間、室温でさらに2時間撹拌し、析出した結
晶を濾過した。つぎに結晶を200mj!のメタノール
に分散し、水酸化ナトリウム2.2gの水10ml溶液
を滴下し、3時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例1と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー(YC−3)を14
.8g得た。この化合物の融点は246〜251℃(分
解)であり、構造は’ HN M Rスペクトル、マス
スペクトル及び元素分析により確認した。尚、本化合物
のメタノール中での最大吸収波長は457.6nm、分
子吸収係数は42700であり、イエローカラードカプ
ラーとして良好な分光吸収特性を示した。
晶を濾過した。つぎに結晶を200mj!のメタノール
に分散し、水酸化ナトリウム2.2gの水10ml溶液
を滴下し、3時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例1と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー(YC−3)を14
.8g得た。この化合物の融点は246〜251℃(分
解)であり、構造は’ HN M Rスペクトル、マス
スペクトル及び元素分析により確認した。尚、本化合物
のメタノール中での最大吸収波長は457.6nm、分
子吸収係数は42700であり、イエローカラードカプ
ラーとして良好な分光吸収特性を示した。
化泊J票出阪1衣
アントラニル1137.1gをアセトニトリル600m
1中に加え、加熱攪拌し、ジケテン92゜5gを約1時
間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合物eの結晶を200.5g得た。
1中に加え、加熱攪拌し、ジケテン92゜5gを約1時
間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合物eの結晶を200.5g得た。
止金立工坐丘底
化合物e199.Ig、シアノ酢酸エチル89゜2g、
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
92に加え、オートクレーブ中120′Cで8時間反応
した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700
mlを加え、濃塩酸230m1で塩酸酸性とした。析出
した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセ
トニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物r、152
gを得た。
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
92に加え、オートクレーブ中120′Cで8時間反応
した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700
mlを加え、濃塩酸230m1で塩酸酸性とした。析出
した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセ
トニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物r、152
gを得た。
例示カプラー(YC−28)の合成
米国特許第4,138,258号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物g、13.0gをNN−ジメチルホ
ルムアミド40m2に溶解し、水冷下製塩#4.5m/
!を加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.48gの水5m
l溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整した0次に化
合物f6.Og及び酢酸ナトリウム8gにN、N−ジメ
チルホルムアミド20m2及び水15mj!を加え、水
冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液を滴下した。
じて合成した化合物g、13.0gをNN−ジメチルホ
ルムアミド40m2に溶解し、水冷下製塩#4.5m/
!を加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.48gの水5m
l溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整した0次に化
合物f6.Og及び酢酸ナトリウム8gにN、N−ジメ
チルホルムアミド20m2及び水15mj!を加え、水
冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液を滴下した。
滴下後室温でさらに30分間撹拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。
このカプラー(YC−28)の融点は154〜6°Cで
あり、構造はHN〜(Rスペクトル、マススペクトル及
ヒ元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中
での最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は4
2800であり、イエローカラードカプラーとして良好
な分光吸収特性を示した。
あり、構造はHN〜(Rスペクトル、マススペクトル及
ヒ元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中
での最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は4
2800であり、イエローカラードカプラーとして良好
な分光吸収特性を示した。
−数式(Cn)〜(CIV)で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭5B−6939号、特開平
1−197563号および一般式(CI )で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することができる。
ードシアンカプラーは特公昭5B−6939号、特開平
1−197563号および一般式(CI )で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することができる。
本発明においては、−数式(CI)および−数式(CI
[)で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、−数式(CI)で表わされるもの
が特に好ましく用いられる。
[)で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、−数式(CI)で表わされるもの
が特に好ましく用いられる。
本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
名ことが好ましく、罪悪光性乳剤層に添加することが特
に好ましい、その感材中への総添加量は、o、oos〜
0.30g/イであり、好ましくは0.02〜0.20
g/ボ、より好ましくは0.03〜0.15g/ボであ
る。
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
名ことが好ましく、罪悪光性乳剤層に添加することが特
に好ましい、その感材中への総添加量は、o、oos〜
0.30g/イであり、好ましくは0.02〜0.20
g/ボ、より好ましくは0.03〜0.15g/ボであ
る。
本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。
本発明の感光材料の銀含有量は1.0g/m2以上4.
9g/rd以下であるが、好ましくは1.0g/n1以
上4.7g/m2以下、より好ましくは1゜5g/m2
以上4.5g/ld以下、さらに好ましくは2.0g/
ボ以上4.3g/イ以下である。
9g/rd以下であるが、好ましくは1.0g/n1以
上4.7g/m2以下、より好ましくは1゜5g/m2
以上4.5g/ld以下、さらに好ましくは2.0g/
ボ以上4.3g/イ以下である。
本発明のような低含有量の感光材料で充分な発色濃度、
感度を得られたのは、本発明のイエローカラードシアン
カプラーを用いたことによる。
感度を得られたのは、本発明のイエローカラードシアン
カプラーを用いたことによる。
従来の色再現性向上手段であるDIRカプラー(化合物
)は添加した層および抑制すべき他層の現像を抑制して
、色濁りを抑えるために本発明のような低含有銀量の感
材では充分な発色濃度を得られない、色再現性が充分で
ないなどの問題があったが、本発明イエローカラードシ
アンカプラーは現像を抑制することなく色再現性を向上
するため、本発明のような低銀感材でも充分な発色濃度
と優れた色再現を実現することが可能となった。
)は添加した層および抑制すべき他層の現像を抑制して
、色濁りを抑えるために本発明のような低含有銀量の感
材では充分な発色濃度を得られない、色再現性が充分で
ないなどの問題があったが、本発明イエローカラードシ
アンカプラーは現像を抑制することなく色再現性を向上
するため、本発明のような低銀感材でも充分な発色濃度
と優れた色再現を実現することが可能となった。
ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換真したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光X
線法が簡便である。
のすべての銀の含有量を銀に換真したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光X
線法が簡便である。
本発明においては、感光材料の乾燥総膜厚は22μm以
下であることが好ましい。
下であることが好ましい。
ここで乾燥総膜厚とは、温度25℃湿度55%下で2日
間調湿された条件下で市販の接触式膜厚測定計(Anr
itsu Electric Co、 Ltd、 K−
402BSTAND)で測定された値で表示する。該乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和
(以下「乳荊面の膜厚」とする、)は、乾燥試料から支
持体上の塗設層を除去した前後の厚みの差により求めら
れる。
間調湿された条件下で市販の接触式膜厚測定計(Anr
itsu Electric Co、 Ltd、 K−
402BSTAND)で測定された値で表示する。該乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和
(以下「乳荊面の膜厚」とする、)は、乾燥試料から支
持体上の塗設層を除去した前後の厚みの差により求めら
れる。
多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚を測定するた
めには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を拡大撮影する
ことにより可能である。走査型電子顕微鏡の測定では試
料を通常真空下に置いて測定しなければならず、調湿乾
燥された試料の状態を維持することができないため、試
料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失があり正しい
膜厚の測定とならないことがある。このため凍結乾燥法
等の試料作製法が試みられているが充分ではない。
めには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を拡大撮影する
ことにより可能である。走査型電子顕微鏡の測定では試
料を通常真空下に置いて測定しなければならず、調湿乾
燥された試料の状態を維持することができないため、試
料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失があり正しい
膜厚の測定とならないことがある。このため凍結乾燥法
等の試料作製法が試みられているが充分ではない。
走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触型膜厚
計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚みを夏山
するための測定手段として利用される。
計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚みを夏山
するための測定手段として利用される。
本発明において乾燥総膜厚は好ましくは10μm〜20
μm、さらに好ましくは12μm〜18μm1特に好ま
しくは14μmm−16aである。また、鮮鋭性、およ
び脱銀性の点から感材の最表面から支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い下端までの厚み
は16μm以下が好ましく、また感材最表面から支持体
に最も近い感色性層の最表面までは14βm以下が好ま
しい。
μm、さらに好ましくは12μm〜18μm1特に好ま
しくは14μmm−16aである。また、鮮鋭性、およ
び脱銀性の点から感材の最表面から支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い下端までの厚み
は16μm以下が好ましく、また感材最表面から支持体
に最も近い感色性層の最表面までは14βm以下が好ま
しい。
本発明においては、下記に定義する特定写真感度が80
以上800未満である必要があるが、100以上640
以下であることがより好ましい。
以上800未満である必要があるが、100以上640
以下であることがより好ましい。
なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からであすなわち、写真感光材
料の感度は一般に国際規格であるISO感度が用いられ
ているが、ISO感度では感光材料を露光後5日目に現
像処理し、かつその現像処理は各社指定の処理によると
規定されているので、本発明では露光後現像処理までの
時間を短縮(0,5〜6時間)、かつ一定の現像処理に
よって感度が決められるように以下に述べるような特定
写真感度を採用した。
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からであすなわち、写真感光材
料の感度は一般に国際規格であるISO感度が用いられ
ているが、ISO感度では感光材料を露光後5日目に現
像処理し、かつその現像処理は各社指定の処理によると
規定されているので、本発明では露光後現像処理までの
時間を短縮(0,5〜6時間)、かつ一定の現像処理に
よって感度が決められるように以下に述べるような特定
写真感度を採用した。
本発明でいう感光材料の特定写真感度とはISO感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
(JIS K 7614−1981に準じた)
(11試験条件
試験は温度20土5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
て後使用する。
行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
て後使用する。
(2)露光
■ 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表Aに示されるようなものとする。
表Aに示されるようなものとする。
表 A つづき
l O
I
表 A つづき
注(1)560nmの値を100に基準化して定めた値
である。
である。
■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長生滅で400nm未満の
領域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内の
ものを用いる。
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長生滅で400nm未満の
領域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内の
ものを用いる。
■ 露光時間は1/l O0秒とする。
(3)現像処理
■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ。
温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ。
■ 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。
る。
■ 現像処理は下記の通りに行なうものとする。
■、カラー現像・・・・・・3分15秒、38.0±0
.1℃2、漂 白・・・・・・6分60秒、38.
O±3.0°C3、水 洗・・・・・・3分15秒、
24〜41’C4、定 着・・・・・・6分30秒、
38.0±3,0°C5、水 洗・・・・・・3分1
5秒、24〜41℃6、安 定・・・・・・3分1
5秒、38.0±3.09C7、乾 燥・・・・・・
5分℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。
.1℃2、漂 白・・・・・・6分60秒、38.
O±3.0°C3、水 洗・・・・・・3分15秒、
24〜41’C4、定 着・・・・・・6分30秒、
38.0±3,0°C5、水 洗・・・・・・3分1
5秒、24〜41℃6、安 定・・・・・・3分1
5秒、38.0±3.09C7、乾 燥・・・・・・
5分℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
沃化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアミノ)−2−メ
チルアニリン硫酸塩
水を加えて
1、0g
4.5g
1.01
pH10゜
漂白液
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム塩
エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
100.0g
10.0g
150.0g
10.0g
水を加えて 1.0j2p86.
0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 1.0g亜硫酸ナ
トリウム 4.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) 175.0g重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1.01pH6,6 安定液 ホルマリン(40%) 2. Oy
fポリオキシエチレン−p−モノノニ ルフェニルエーテル(平均重合度 10) 0.3g水を加え
て 1.01(4)濃度測定 濃度はlog、。(Φ。/Φ)で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 1.0g亜硫酸ナ
トリウム 4.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) 175.0g重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1.01pH6,6 安定液 ホルマリン(40%) 2. Oy
fポリオキシエチレン−p−モノノニ ルフェニルエーテル(平均重合度 10) 0.3g水を加え
て 1.01(4)濃度測定 濃度はlog、。(Φ。/Φ)で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター
、受光装置の総合的な特性として表Bに示す値になるよ
うにする。
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター
、受光装置の総合的な特性として表Bに示す値になるよ
うにする。
表B ステータスM濃度分光特性
表Bのつつき
表Bのつづき
■ 青、緑、赤、の各々の最少濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれH,、H,、Haとする。
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれH,、H,、Haとする。
■ Hl 、H,のうち値の大きい方(感度の低い方)
をH3とする。
をH3とする。
■ 特定写真感度Sを下式に従い計算する。
(5)特定写真感度の決定
(1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定す本発明
の感光材料は、上記の方法により決定した特定写真感度
が80以上800未満である。80未満であると、通常
の撮影時に絞りが開いていくためのピンボケ確率、シャ
ータースピードが遅いための手ブレの確率、露光不足の
確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカメラはD
Xコード読み取りによる感度自動設定機能を有するもの
が多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラと称され
る安価なカメラはl5O100未満の感度設定不能なも
のが多く、ISO感度表示として100以上、本写真特
定感度で最低80以上ないとこれらカメラに適用できな
い、また、特開昭63−226651号にあるように特
定写真感度320以上とすると、粒状性での劣化が特に
拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定す本発明
の感光材料は、上記の方法により決定した特定写真感度
が80以上800未満である。80未満であると、通常
の撮影時に絞りが開いていくためのピンボケ確率、シャ
ータースピードが遅いための手ブレの確率、露光不足の
確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカメラはD
Xコード読み取りによる感度自動設定機能を有するもの
が多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラと称され
る安価なカメラはl5O100未満の感度設定不能なも
のが多く、ISO感度表示として100以上、本写真特
定感度で最低80以上ないとこれらカメラに適用できな
い、また、特開昭63−226651号にあるように特
定写真感度320以上とすると、粒状性での劣化が特に
拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。
本発明の感光材料は各々−層以上の赤感性ノ10ゲン化
銀乳荊層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同し感色性の乳剤層
を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成するのが好ま
しく、3層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用
いるとより好ましい、これらの技術はそれぞれ英国特許
第923゜045号、特公昭49−15495号に記載
されている。
銀乳荊層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同し感色性の乳剤層
を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成するのが好ま
しく、3層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用
いるとより好ましい、これらの技術はそれぞれ英国特許
第923゜045号、特公昭49−15495号に記載
されている。
カラーネガ写真感光材料においては、同じ感色性の乳剤
層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度80以上800未満の高感度カラー
ネガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有
量を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という
予想外の欠点を有することがわかった。したがって、同
じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量はあまり多(しない方が好ましい、赤感性層、緑感
性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量は好まL<は0.3g/nf以上1.5g/rd以
下、より好ましくは0.3g/m以上1.2g/ボ以下
、さらに好ましくはQ、3g/m2以上1、Og/rT
f以下である。
層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度80以上800未満の高感度カラー
ネガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有
量を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という
予想外の欠点を有することがわかった。したがって、同
じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量はあまり多(しない方が好ましい、赤感性層、緑感
性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量は好まL<は0.3g/nf以上1.5g/rd以
下、より好ましくは0.3g/m以上1.2g/ボ以下
、さらに好ましくはQ、3g/m2以上1、Og/rT
f以下である。
さらに高感度と高画質を両立させるために層配列の順番
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い0層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第4,184.876号、同4,12
9.446号、同4゜186.016号、英国特許第1
,560,965号、米国特許第4,186,011号
、同4゜267.264号、同4,173,479号、
同4.157,917号、同4,165.236号、英
国特許第2.138,962号、特開昭59−1775
52号、英国特許第2.137,372号、特開昭59
−180556号、同59−204038号などに記述
されている。
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い0層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第4,184.876号、同4,12
9.446号、同4゜186.016号、英国特許第1
,560,965号、米国特許第4,186,011号
、同4゜267.264号、同4,173,479号、
同4.157,917号、同4,165.236号、英
国特許第2.138,962号、特開昭59−1775
52号、英国特許第2.137,372号、特開昭59
−180556号、同59−204038号などに記述
されている。
また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。
層が存在していてもよい。
高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術
は特開昭59−160135号に記述されている。
などの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術
は特開昭59−160135号に記述されている。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬像カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬像カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。
また、米国特許第3,497,350号または特開昭5
9−214853号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。
9−214853号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。好ましいのは2モル%から20モル%までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。好ましいのは2モル%から20モル%までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
本発明においては、低銀含有量で高画質を両立させるた
めには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を5.6モル%
以上にすることが特に好ましい。
めには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を5.6モル%
以上にすることが特に好ましい。
本発明において、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀(金
属銀は含まない)の銀量で全沃素量を除して100を乗
じた値である0本発明ではこの平均沃化銀含有率が5.
6モル%以上であることが好ましいが、6.0モル%以
上15モル%以下であることがより好ましく、7.0モ
ル%以上12モル%以下であることが更に好ましい。
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀(金
属銀は含まない)の銀量で全沃素量を除して100を乗
じた値である0本発明ではこの平均沃化銀含有率が5.
6モル%以上であることが好ましいが、6.0モル%以
上15モル%以下であることがより好ましく、7.0モ
ル%以上12モル%以下であることが更に好ましい。
ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性は改
良されることが知られているが、それに反して、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が(たとえ
ば特開昭62−89963号に記載されているように)
出てくる。しかしながら、本発明者は含有される銀量を
本発明のように低減し、かつ感度を特定し、本発明のイ
エローカラードシアンカプラーを用いるとこれら欠点が
問題にならないことを見出した。
良されることが知られているが、それに反して、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が(たとえ
ば特開昭62−89963号に記載されているように)
出てくる。しかしながら、本発明者は含有される銀量を
本発明のように低減し、かつ感度を特定し、本発明のイ
エローカラードシアンカプラーを用いるとこれら欠点が
問題にならないことを見出した。
本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る怒
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該怒光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−最に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青怒色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる怒光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る怒
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該怒光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−最に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青怒色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる怒光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(R1() /低感度青感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/GH/R11/RL
の順、または81(/BL/GH/GL/RL/RHの
+111等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(R1() /低感度青感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/GH/R11/RL
の順、または81(/BL/GH/GL/RL/RHの
+111等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gl(/RHの順に配列すること
もできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gl(/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳荊層/高感度乳剤層/低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳荊層/高感度乳剤層/低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低域度乳荊層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳副層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳副層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nu17643
(1978年12月)、22〜23頁、“r、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)″、および同NIIL 18716 (
1979年11月) 、 648頁、同麹307105
(1989年11月) 、 863〜865頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社
刊(P、Glafkides、 Chemie et
Ph1sique Photographique、
Paul Montel、 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffin。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nu17643
(1978年12月)、22〜23頁、“r、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)″、および同NIIL 18716 (
1979年11月) 、 648頁、同麹307105
(1989年11月) 、 863〜865頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社
刊(P、Glafkides、 Chemie et
Ph1sique Photographique、
Paul Montel、 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffin。
Photographjc Emulsion Che
mistry (Focal Press1966))
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊(V、 L、 Zelik−anetal
、、 Making and Coating Pho
tographic Emul−sion、 Foca
l Press、 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
mistry (Focal Press1966))
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊(V、 L、 Zelik−anetal
、、 Making and Coating Pho
tographic Emul−sion、 Foca
l Press、 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff+ PhotographIcSci
ence and Engineering ) 、第
14! 248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff+ PhotographIcSci
ence and Engineering ) 、第
14! 248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部層像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
でも、粒子内部に形成する内部層像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40n藻が好ましく、5〜20ns+が特に好
ましい。
が、3〜40n藻が好ましく、5〜20ns+が特に好
ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNtl
L L7643、同随18716および同麹30710
5に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNtl
L L7643、同随18716および同麹30710
5に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
悪度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
悪度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
M成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたノ
λロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.(11〜0.75 a
露、特に0゜05〜0,6μ鴎が好ましい、また、粒子
形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく
、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
M成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたノ
λロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.(11〜0.75 a
露、特に0゜05〜0,6μ鴎が好ましい、また、粒子
形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく
、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、罪悪光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカプラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい、罪悪光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカプラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.O1〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0,2μ−がより好ましい。
径の平均値)が0.O1〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0,2μ−がより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
厭
茸
訟
蓼
巽
嫁
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。
本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,30BA号、米国特許4
,420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,30BA号、米国特許4
,420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・・ディスクロージャー
Ni117643、■−C−C2および同魔30710
5 、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・・ディスクロージャー
Ni117643、■−C−C2および同魔30710
5 、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、93
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー阻2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60〜35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
第4500.630号、同第4.540,654号、同
第4,556.630号、国際公開WO3810479
5号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー阻2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60〜35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
第4500.630号、同第4.540,654号、同
第4,556.630号、国際公開WO3810479
5号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3゜329、729号、欧州特許第121,365
A号、同第249453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4.333.999号、同第4,775
,616号、同第4,451,559号、同第4.42
7,767号、同第4.690,889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3゜329、729号、欧州特許第121,365
A号、同第249453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4.333.999号、同第4,775
,616号、同第4,451,559号、同第4.42
7,767号、同第4.690,889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451.820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
許第3,451.820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第一4,366.237号、英国特許第2,12
5.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(
公開)第3,234,533号に記載のものが好ましい
。
国特許第一4,366.237号、英国特許第2,12
5.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(
公開)第3,234,533号に記載のものが好ましい
。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階17643の■
−G項、同意307105の■−G項、米国特許第4.
163.670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1.146,368号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第4,774.181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階17643の■
−G項、同意307105の■−G項、米国特許第4.
163.670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1.146,368号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第4,774.181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同NIL 307105 、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57.154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4,248,962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
17643、■−F項及び同NIL 307105 、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57.154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4,248,962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同6O−2523
4(1号、特開平り一44940号、同1−45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同6O−2523
4(1号、特開平り一44940号、同1−45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、R,[1,N111144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555.
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4774、11111号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、R,[1,N111144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555.
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4774、11111号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油漬分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルツクレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(l、1−シュチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホ7−トなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミドl[(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 1lI−ジエチルラウリ
ルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(イソステアリルアルコール
、214−ジーter t−アミルフ エノールなど)
、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキン−5−tsrt−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルツクレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(l、1−シュチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホ7−トなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミドl[(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 1lI−ジエチルラウリ
ルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(イソステアリルアルコール
、214−ジーter t−アミルフ エノールなど)
、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキン−5−tsrt−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50℃以上約160°C以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
は50℃以上約160°C以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ラテンジス分散法の工程、効果および含浸用のラテンク
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐側もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐側もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 N1117643の28頁、同k 18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同N11307
105の879頁に記載されている。
D、 N1117643の28頁、同k 18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同N11307
105の879頁に記載されている。
本発明の感光材料の膜膨潤速度T、、、は30秒以下が
好ましく、20秒以下がより好ましい、膜膨潤速度T1
72は、例えば、ニー・グリーン(A、Green)ら
によりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)+
19巻、2号、x24〜129冥に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより測定でき、T
I /□は発色現像液で30°C13分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
好ましく、20秒以下がより好ましい、膜膨潤速度T1
72は、例えば、ニー・グリーン(A、Green)ら
によりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)+
19巻、2号、x24〜129冥に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより測定でき、T
I /□は発色現像液で30°C13分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T I/□は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜
厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜
厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ−〜20μ−の親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバンク層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
燥膜厚の総和が2μ−〜20μ−の親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバンク層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
本発明の感光材料は、芳香族第1級アミン現像主薬を含
有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水洗および/ま
たは安定化処理を行なうカラー現像処理工程において、
上記発色現像工程の処理時間が150秒以下であること
が、全現像処理工程を短縮するうえで特に好ましい、従
来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮すると発
色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問題があ
ったが、これら欠点は本発明のイエローカラードシアン
カプラーを用いることによって解決できた。
有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水洗および/ま
たは安定化処理を行なうカラー現像処理工程において、
上記発色現像工程の処理時間が150秒以下であること
が、全現像処理工程を短縮するうえで特に好ましい、従
来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮すると発
色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問題があ
ったが、これら欠点は本発明のイエローカラードシアン
カプラーを用いることによって解決できた。
本発明に使用されるカラー現像液には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬が使用されるが、好ましくは
以下に掲げるものである。
一級アミンカラー現像主薬が使用されるが、好ましくは
以下に掲げるものである。
(1)4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩(2)4−(N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ)−
2−メチルアニリン硫酸塩 (3)4−(N−エチル−N−β−メトキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリン−P−トルエンスルホン酸塩 (4)4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ミノ)アニリン硫酸塩 (51N、N−ジエチル−P−フェニレンジアミン (6) 4− (N、Nジエチルアミノ)−2−メチ
ルアニリン塩酸塩 (7)4−(N−エチル−N−7−ヒドロキシプロピル
アミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 上記のカラー現像主薬は、カラー現像液ILあたり0.
013モル〜0.065モルの範囲で使用されるが、迅
速化の上がら0.016モル〜0゜048モルが好まし
く、特には0.019モル〜0.032モルが好ましい
。
ミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩(2)4−(N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ)−
2−メチルアニリン硫酸塩 (3)4−(N−エチル−N−β−メトキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリン−P−トルエンスルホン酸塩 (4)4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ミノ)アニリン硫酸塩 (51N、N−ジエチル−P−フェニレンジアミン (6) 4− (N、Nジエチルアミノ)−2−メチ
ルアニリン塩酸塩 (7)4−(N−エチル−N−7−ヒドロキシプロピル
アミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 上記のカラー現像主薬は、カラー現像液ILあたり0.
013モル〜0.065モルの範囲で使用されるが、迅
速化の上がら0.016モル〜0゜048モルが好まし
く、特には0.019モル〜0.032モルが好ましい
。
これらカラー現像主薬は、通常1種類だけが使用される
が、ディスクリミネーションや色相の改良等、目的に応
じて併用することもでき、本発明の効果は、このような
カラー現像生薬併用下においても同様に発揮される。
が、ディスクリミネーションや色相の改良等、目的に応
じて併用することもでき、本発明の効果は、このような
カラー現像生薬併用下においても同様に発揮される。
併用の好ましい例として、上記(])と(2)、(1)
と(3)、(1)と(4)、偉)と(4)等を挙げるこ
とができる。
と(3)、(1)と(4)、偉)と(4)等を挙げるこ
とができる。
(カブリ防止剤)
発色現像液には、カブリ抑制、階調調整等の必要から、
0.02モル/L以下の臭化物が添加されるが、現像を
迅速に進める上から好ましくは0゜015モル/L以下
とすることが好ましい、上記臭化物としては臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化リチウム等のアルカリ金属臭
化物が好ましく使用できる。
0.02モル/L以下の臭化物が添加されるが、現像を
迅速に進める上から好ましくは0゜015モル/L以下
とすることが好ましい、上記臭化物としては臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化リチウム等のアルカリ金属臭
化物が好ましく使用できる。
また、カブリを抑止し、ディスクリミネーションを向上
させる上から、種々のカブリ防止剤を使用することもで
きる。カブリ防止剤の好ましい例としては、ベンゾトリ
アゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、6−ニドロ
ペンズイミダゾール、5−フェニルテトラゾール、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール等、L、F、A
、メイソン著、フォトグラフィック・プロセシング・ケ
ミストリー第2版(1975年発行)、39ページ〜4
2ページに記載の有機カブリ防止剤を挙げることができ
、その使用量も同刊行物に記載された量が好ましい。
させる上から、種々のカブリ防止剤を使用することもで
きる。カブリ防止剤の好ましい例としては、ベンゾトリ
アゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、6−ニドロ
ペンズイミダゾール、5−フェニルテトラゾール、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール等、L、F、A
、メイソン著、フォトグラフィック・プロセシング・ケ
ミストリー第2版(1975年発行)、39ページ〜4
2ページに記載の有機カブリ防止剤を挙げることができ
、その使用量も同刊行物に記載された量が好ましい。
またT、 H,ジェームズ著、ザ・セオリー・オブ・フ
ォトグラフイツ・プロセス第4版398ページ〜399
ページに記載の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、?−テトラアザインデン等も好ましく、その使用
量は前記の有機カブリ防止剤と同様である。
ォトグラフイツ・プロセス第4版398ページ〜399
ページに記載の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、?−テトラアザインデン等も好ましく、その使用
量は前記の有機カブリ防止剤と同様である。
(現像促進剤)
現像の迅速化の上で、カラー現像液に種々の現像促進剤
を使用することも好ましい、これらの現像促進剤として
は、前記り、 F、 A、メイソンの著書41ページ
〜44ページに記載の化合物や、同書15ページ〜29
ページに記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げられるが
、中でも特に好ましくはl−フェニル−3−ピラゾリド
ン等のピラゾリドン類、p−アミノフェノール類、テト
ラメチル−p−フェニレンジアミン等である。
を使用することも好ましい、これらの現像促進剤として
は、前記り、 F、 A、メイソンの著書41ページ
〜44ページに記載の化合物や、同書15ページ〜29
ページに記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げられるが
、中でも特に好ましくはl−フェニル−3−ピラゾリド
ン等のピラゾリドン類、p−アミノフェノール類、テト
ラメチル−p−フェニレンジアミン等である。
これらの現像促進剤の好ましい使用量は、現像液ILあ
たり0.001g〜0.1gであり、特に好ましくは0
.003〜0.05gである。
たり0.001g〜0.1gであり、特に好ましくは0
.003〜0.05gである。
(p H)
本発明において、カラー現像液のpHは9.5〜12の
範囲で設定されるが、迅速化の点から、10.2以上が
好ましく、特には10.5以 〜11.5が好ましい。
範囲で設定されるが、迅速化の点から、10.2以上が
好ましく、特には10.5以 〜11.5が好ましい。
PHを高めることにより、銀現像と発色反応の両方を促
進することが可能であり、特にシアン色素の発色促進に
有効である。
進することが可能であり、特にシアン色素の発色促進に
有効である。
pHを上げるには、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加させるととも
に、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のアルカリ緩衝
剤を増量することが好ましい、このような緩衝剤の量は
、現像液ILあたり0.2モル〜1.0モルであり、好
ましくは0゜3モル〜0.8モル、特に好ましくは0.
35モル〜0.5モルである。
等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加させるととも
に、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のアルカリ緩衝
剤を増量することが好ましい、このような緩衝剤の量は
、現像液ILあたり0.2モル〜1.0モルであり、好
ましくは0゜3モル〜0.8モル、特に好ましくは0.
35モル〜0.5モルである。
現像工程は、pHの異なる2つ以上の浴で行なわれても
よく、例えば第1浴をp)(9以下の現像液としてごく
短時間処理し、続いてpH10,5以上の高PHの現像
液で処理することにより、上層と下層の現像進行バラン
スを調整することもできる。
よく、例えば第1浴をp)(9以下の現像液としてごく
短時間処理し、続いてpH10,5以上の高PHの現像
液で処理することにより、上層と下層の現像進行バラン
スを調整することもできる。
(保恒Wi)
本文記載に続いて・・・
上記の保恒剤の中で、亜硫酸塩は発色反応の競争性が強
く、これを削減することは発色を促進し、迅速化を図る
上で好ましい態様である。
く、これを削減することは発色を促進し、迅速化を図る
上で好ましい態様である。
このような好ましい添加量は、現像液ILあたり0.0
3モル〜無添加であり、特には0.02モル〜o、oo
sモルである。
3モル〜無添加であり、特には0.02モル〜o、oo
sモルである。
(現像温度、攪拌)
本発明において、現像温度は35〜50℃の範囲が選択
されるが、迅速化の目的から、高温であることが好まし
く、38〜48℃、特には40〜45℃が好ましい。
されるが、迅速化の目的から、高温であることが好まし
く、38〜48℃、特には40〜45℃が好ましい。
高温現像と同時に、攪拌の強化は迅速化に特に有効であ
り、具体的な手段としては、感光材料の乳剤膜表面に現
像液の噴流を衝突せしめるジェット攪拌方式が好ましい
。
り、具体的な手段としては、感光材料の乳剤膜表面に現
像液の噴流を衝突せしめるジェット攪拌方式が好ましい
。
(補充液)
本発明におけるカラー現像液は、補充液を供給すること
で継続的に使用されることが好ましい。
で継続的に使用されることが好ましい。
補充液には、現像で消費されたり、経時的に消耗した成
分を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現
像母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、10〜50%多量であるのが一般的で
ある。
分を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現
像母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、10〜50%多量であるのが一般的で
ある。
ただし、臭化物は現像に伴って感光材料から溶出するた
め、補充液の含を量は母液に比べて少なく設定するのが
好ましく、補充量を削減するに伴ってより削減すること
が好ましい0例えば、感光材料In?あたりの補充量を
700d以下に設定する場合は、臭化物の含有量はIL
あたり0.004モル以下にすることが好ましく、50
(ld以下の補充量とする場合は0.03モル以下にす
ることが好ましい、さらに補充量を低減する場合は、臭
化物を含まないことも好ましい。
め、補充液の含を量は母液に比べて少なく設定するのが
好ましく、補充量を削減するに伴ってより削減すること
が好ましい0例えば、感光材料In?あたりの補充量を
700d以下に設定する場合は、臭化物の含有量はIL
あたり0.004モル以下にすることが好ましく、50
(ld以下の補充量とする場合は0.03モル以下にす
ることが好ましい、さらに補充量を低減する場合は、臭
化物を含まないことも好ましい。
(現像時間)
本発明は150秒以下のカラー現像時間で実施例される
ことが好ましい、ここにおいて、現像時間とは、感光材
料の先端がカラー現像液に最初に浸漬けされてから、次
工程の処理液に最初に浸漬されるまでの時間であり、工
程間を移動する空中時間を包含する。
ことが好ましい、ここにおいて、現像時間とは、感光材
料の先端がカラー現像液に最初に浸漬けされてから、次
工程の処理液に最初に浸漬されるまでの時間であり、工
程間を移動する空中時間を包含する。
一般に空中時間は1秒〜30秒であるが、本発明の目的
とする迅速化に対しては、空中時間の短いことが好まし
く、具体的には15秒以下、特には10秒以下が好まし
い。
とする迅速化に対しては、空中時間の短いことが好まし
く、具体的には15秒以下、特には10秒以下が好まし
い。
本発明の効果は、より短時間処理において顕著であり、
この点から120秒以下であることがさらに好ましく、
さらには100秒以下であることが最も好ましい。
この点から120秒以下であることがさらに好ましく、
さらには100秒以下であることが最も好ましい。
発色現像液には硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレ
ート荊も添加されるが、本発明においては、特に下記−
数式(IF)及び/又は(II[)で表される化合物の
少なくとも1種を含有せしめることが好ましい。
ート荊も添加されるが、本発明においては、特に下記−
数式(IF)及び/又は(II[)で表される化合物の
少なくとも1種を含有せしめることが好ましい。
一般式(II)
CHICOOM
一般式(II[)
M工03P CPO3Mg
H
式中、nばl又は2を表わし、Rは低級アルキル基を表
わし、Mは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。
わし、Mは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。
Rとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Mは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。
一般式(U)の化合物は、発色現像液にo、。
005−0.02モル/lの範囲で添加され、好ましく
は0.001−0.01モル/1添加される。又、−数
式(1)の化合物は、同様にo、。
は0.001−0.01モル/1添加される。又、−数
式(1)の化合物は、同様にo、。
02−0.1モル/1、好ましくは0.005−0.0
5モル/1の範囲で添加される。
5モル/1の範囲で添加される。
以下に一般式([1)及び([[[)であられされる化
合物の具体例を記す。
合物の具体例を記す。
cutcoon
C8ICOOH
■−1
gHs
H!0sP−CPOsHt
−数式(II)と(III)の化合物を併用する場合、
(n)の化合物は(I[l)の化合物に対し、モル比で
2−20倍、好ましくは3−15倍、より好ましくは3
−10倍の量に設定する。上記具体例の中でも、特に(
It−1)と(I[[−1)を併用することが好ましい
。
(n)の化合物は(I[l)の化合物に対し、モル比で
2−20倍、好ましくは3−15倍、より好ましくは3
−10倍の量に設定する。上記具体例の中でも、特に(
It−1)と(I[[−1)を併用することが好ましい
。
発色現像液には、上記化合物のほかにアルカリ金属炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH1t衝剤;
ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
、メルカプト化合物のような現像抑制荊またはカブリ防
止荊;ジエチレングリコールのような有機溶剤;ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム、アミン類、チオシアン酸塩のような現像促進剤;
ナトリウムボロハイドライドのような造核剤;1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬;粘性付
与剤:又、−数式(1)、 (If)で表わされる化
合物のほかにも、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロト
リ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リサーチヂスクロー
ジ中−18170(1979年5月)に記載の有機ホス
ホン酸等各種のキレート剤を、単独もしくは組合わせて
用いることができる。
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH1t衝剤;
ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
、メルカプト化合物のような現像抑制荊またはカブリ防
止荊;ジエチレングリコールのような有機溶剤;ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム、アミン類、チオシアン酸塩のような現像促進剤;
ナトリウムボロハイドライドのような造核剤;1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬;粘性付
与剤:又、−数式(1)、 (If)で表わされる化
合物のほかにも、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロト
リ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リサーチヂスクロー
ジ中−18170(1979年5月)に記載の有機ホス
ホン酸等各種のキレート剤を、単独もしくは組合わせて
用いることができる。
発色現像液は以上の化合物を水に溶解して調製されるが
、使用する水は軟水であることが好ましく、特に蒸留あ
るいはイオン交換樹脂や逆浸透膜で脱イオン処理された
導電率10μS/cm以下の水が好ましい。
、使用する水は軟水であることが好ましく、特に蒸留あ
るいはイオン交換樹脂や逆浸透膜で脱イオン処理された
導電率10μS/cm以下の水が好ましい。
これらの発色現像液のpHは9〜12であることが一般
的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカ
ラー写真感光材料にもよるが、般に感光材料1平方メー
トル当たり31以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより5001以下にすること
もできる。
的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカ
ラー写真感光材料にもよるが、般に感光材料1平方メー
トル当たり31以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより5001以下にすること
もできる。
補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい、また現像液中の臭化物イオンの蓄積を
抑える手段を用いることにより補充量を低減することも
できる。
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい、また現像液中の臭化物イオンの蓄積を
抑える手段を用いることにより補充量を低減することも
できる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(lI
[)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(lI
[)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白側としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;遇マンガン酸塩;ニトロベンゼン
頬などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄1)R塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(Ill)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄(DI)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。
;鉄(III)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;遇マンガン酸塩;ニトロベンゼン
頬などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄1)R塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(Ill)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄(DI)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[l)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のPHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のPHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、特開昭53−95.630号、リ
サーチ・ディスクロージャー隘17,129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物;特開昭50−140,129号
に記載のチアゾリジン誘導体;米国特許11!3,70
6.561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1
6.235号に記載の沃化物塩;西独特許第2゜748
.430号に記載のポリオキシエチレン化合物頬;特公
昭45−8836号記載のポリアミン化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特
許第1゜290.812号、特開昭53−95.630
号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第4゜5
52.834号に記載の化合物も好ましい、これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、特開昭53−95.630号、リ
サーチ・ディスクロージャー隘17,129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物;特開昭50−140,129号
に記載のチアゾリジン誘導体;米国特許11!3,70
6.561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1
6.235号に記載の沃化物塩;西独特許第2゜748
.430号に記載のポリオキシエチレン化合物頬;特公
昭45−8836号記載のポリアミン化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特
許第1゜290.812号、特開昭53−95.630
号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第4゜5
52.834号に記載の化合物も好ましい、これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
(水洗および/または安定化)
漂白定着処理の後には、水洗、安定等の処理が実施され
る。感光材料の種類、用途により水洗した後直接乾燥さ
せたり、乾燥の前に安定液で処理したり、また水洗せず
に直接安定液で処理し乾燥させる等、いくつかの方法を
選択できる。
る。感光材料の種類、用途により水洗した後直接乾燥さ
せたり、乾燥の前に安定液で処理したり、また水洗せず
に直接安定液で処理し乾燥させる等、いくつかの方法を
選択できる。
本発明に使用する水洗液は水道水、井水、蒸留水、脱イ
オン水なと単なる水で良いが、水洗効果を高めるために
硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム等公知の種々の化合
物を添加することができる。
オン水なと単なる水で良いが、水洗効果を高めるために
硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム等公知の種々の化合
物を添加することができる。
水洗液のPHは通常5−8であるが、水洗促進のためp
H5以下の酸性またはpH8以上のアルカリ性に調整す
る場合もある。また別の水洗促進手段としてアニオンや
カチオン性の界面活性剤を添加することもできる。さら
にジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・ア
ンチファンガル・エージエンツ(J、 Antibac
t、^ntHug、^geots )Vol、11.N
a5.P、207−223 (1983)や堀口博著「
防菌防黴の化学」の記載の化合物を添加することもでき
る。中でも5−クロロ−2−メチル−4−インチアゾリ
ン−3−オンに代表されるイソチアゾリン系化合物、ベ
ンゾトリアゾールに代表されるトリアゾール誘導体、ジ
クロロイソシアヌール酸ナトリウムに代表される活性ハ
ロゲン放出化合物は、貯留した場合の水の腐敗防止に優
れた効果を発揮する。その他エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸等の硬水軟化剤も使用される。
H5以下の酸性またはpH8以上のアルカリ性に調整す
る場合もある。また別の水洗促進手段としてアニオンや
カチオン性の界面活性剤を添加することもできる。さら
にジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・ア
ンチファンガル・エージエンツ(J、 Antibac
t、^ntHug、^geots )Vol、11.N
a5.P、207−223 (1983)や堀口博著「
防菌防黴の化学」の記載の化合物を添加することもでき
る。中でも5−クロロ−2−メチル−4−インチアゾリ
ン−3−オンに代表されるイソチアゾリン系化合物、ベ
ンゾトリアゾールに代表されるトリアゾール誘導体、ジ
クロロイソシアヌール酸ナトリウムに代表される活性ハ
ロゲン放出化合物は、貯留した場合の水の腐敗防止に優
れた効果を発揮する。その他エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸等の硬水軟化剤も使用される。
安定液には水洗液に添加できる化合物はすべて添加出来
るが、さらに画像安定化効果を有する化合物が添加され
る。この例としてホルマリンに代表されるアルデヒド化
合物、塩化アンモニウム等のアンモニウム化合物、蛍光
増白剤を挙げることができる。安定液のpHは通常4−
8であるが、感材種や目的により3−5の低pHN域が
好ましく用いられる場合もある。
るが、さらに画像安定化効果を有する化合物が添加され
る。この例としてホルマリンに代表されるアルデヒド化
合物、塩化アンモニウム等のアンモニウム化合物、蛍光
増白剤を挙げることができる。安定液のpHは通常4−
8であるが、感材種や目的により3−5の低pHN域が
好ましく用いられる場合もある。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー漱14 、8
50及び同漱15,159に記載のシッフ塩基型化合物
、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許
第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53
−135628号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー漱14 、8
50及び同漱15,159に記載のシッフ塩基型化合物
、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許
第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53
−135628号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50°Cに8い
て使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/rTr単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/rd単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/rTr単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀
ゼラチン
xM−8
第2層(中間層)
ゼラチン
V−1
V−2
V−3
xF−1
olv−2
第3層(低感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、
内部高Agl型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数19%、六角平板粒子率90%、直径/厚み比5.
5) w1!!!布置 0.50 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.2μm、球相当径の変動係数15%、正常晶、
直径/厚1.30 0.15 2.0X10−’ ■、40 3.0xlO−” 6.0X10弓 7.0X10−” 4.0X10°8 7.0XlO−” み比1.0) 銀塗布量 0.20 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1、OX 1O−s O912 0,10 3,0X10−” 7.0X10弓 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−3 xC−16 xC−4 olv−1 第4層(中感度赤感孔副層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55.crm、球相当径
の変動係数17%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比1,0) 銀塗布量 0.85 2.00 1.0X10−’ 3、OX 10−’ 1.0X10−’ ゼラチン xS−I X5−2 xS−3 xC−2 xC−3 xC−16 xY−13 xY−14 pd−10 olv−1 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl IQモル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数18%、六
角子機状粒子率90%、双晶混合粒子、直径/厚み比5
.5) 8.0X10−” 0.22 0.11 2.0X10−” 1.0X10−’ 1.0X10−’ 0.10 ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 xC−4 xC−5 銀塗布量 0.80 1.60 1.0xlO−’ 3.0X10−’ 1、Ox 10−’ 2.0X10−” 7.0xlO−’ 8.0X10−” ExC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間層) ゼラチン Cpd−1 Cpd −,4 olv−1 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀孔*(Ag12モル%、 内部高Ag夏型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数28%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) W1塗布置 8.0X10−” 0.70 0.17 0.10 0.17 5、OX 10−” 0.30 0.50 5、OX 10−’ 2.0X10−’ 0.3X10−’ 3、OX to−” ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−8 0,15 0,20 4,5xlO−” 7.0x10” 0.20 xM−9 xY−13 Cpd−11 olv−1 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgT8モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55 μm、球相当径の
変動係数18%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 0.65 1、Oo 5.0X10−’ 2.0X10−’ 3.0X10°S 3.0X10−” 0.25 1.5XIO−” 6.0X10−” 9.0X10−3 0.20 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−8 xM−9 xM−10 xY−13 Cpd−11 olv−1 第9層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高Agr型、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数18%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.60 0.90 2、OX 10−’ 2.0X10−’ 2.0X10づ 3、OX 10−’ 2、OX 10−” 6、OX 10−” 2、OX 10−” 1、OX 10−” 2.0X10−’ 2.0X10−’ 0.20 5.0X10°8 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 xM−8 xM−11 xM−12 Cpd−2 Cpd−9 Cpd−10 olv−1 olv−2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 黄色コロイド Pd−1 olv−1 第11層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.5.um、球相当径の変
動係数15%、 8面体粒子) 0.60 5、(IXIO−” 0.20 0.15 銀塗布量 0.40 1.00 4、OX 10”’ 0.12 0.90 1、OX 10−” 0.30 ゼラチン xS−8 xY−13 xY−15 Cpd−2 olv−1 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 内部高Agl型、球相当径1.3μm、球相当径の変動
係数25%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) !!塗布量 0.60 ゼラチン 0.60E x
S −82,0XIO−’ ExY−150,12 Cp d −21,0X10−’ S o l v −14,0xlO−”第13層(第1
保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag11モル
%> 0.10ゼラチン
0.70UV−20,10 U V −30,10 U V −40,20 S o 1 v −34,0xlO−”P −29,0
X10−” 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.80B−1(
直径1.5μm) 0.10B−2(
直径1.5 a m ) 0.10B
−32,0xlO−” H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、cp d−6、Cpd−7、Cpd−
8、P−1、w−1、W−2、W−3を添加した。
係数19%、六角平板粒子率90%、直径/厚み比5.
5) w1!!!布置 0.50 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.2μm、球相当径の変動係数15%、正常晶、
直径/厚1.30 0.15 2.0X10−’ ■、40 3.0xlO−” 6.0X10弓 7.0X10−” 4.0X10°8 7.0XlO−” み比1.0) 銀塗布量 0.20 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1、OX 1O−s O912 0,10 3,0X10−” 7.0X10弓 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−3 xC−16 xC−4 olv−1 第4層(中感度赤感孔副層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55.crm、球相当径
の変動係数17%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比1,0) 銀塗布量 0.85 2.00 1.0X10−’ 3、OX 10−’ 1.0X10−’ ゼラチン xS−I X5−2 xS−3 xC−2 xC−3 xC−16 xY−13 xY−14 pd−10 olv−1 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl IQモル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数18%、六
角子機状粒子率90%、双晶混合粒子、直径/厚み比5
.5) 8.0X10−” 0.22 0.11 2.0X10−” 1.0X10−’ 1.0X10−’ 0.10 ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 xC−4 xC−5 銀塗布量 0.80 1.60 1.0xlO−’ 3.0X10−’ 1、Ox 10−’ 2.0X10−” 7.0xlO−’ 8.0X10−” ExC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間層) ゼラチン Cpd−1 Cpd −,4 olv−1 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀孔*(Ag12モル%、 内部高Ag夏型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数28%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) W1塗布置 8.0X10−” 0.70 0.17 0.10 0.17 5、OX 10−” 0.30 0.50 5、OX 10−’ 2.0X10−’ 0.3X10−’ 3、OX to−” ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−8 0,15 0,20 4,5xlO−” 7.0x10” 0.20 xM−9 xY−13 Cpd−11 olv−1 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgT8モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55 μm、球相当径の
変動係数18%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 0.65 1、Oo 5.0X10−’ 2.0X10−’ 3.0X10°S 3.0X10−” 0.25 1.5XIO−” 6.0X10−” 9.0X10−3 0.20 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xM−8 xM−9 xM−10 xY−13 Cpd−11 olv−1 第9層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高Agr型、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数18%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.60 0.90 2、OX 10−’ 2.0X10−’ 2.0X10づ 3、OX 10−’ 2、OX 10−” 6、OX 10−” 2、OX 10−” 1、OX 10−” 2.0X10−’ 2.0X10−’ 0.20 5.0X10°8 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 xM−8 xM−11 xM−12 Cpd−2 Cpd−9 Cpd−10 olv−1 olv−2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 黄色コロイド Pd−1 olv−1 第11層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.5.um、球相当径の変
動係数15%、 8面体粒子) 0.60 5、(IXIO−” 0.20 0.15 銀塗布量 0.40 1.00 4、OX 10”’ 0.12 0.90 1、OX 10−” 0.30 ゼラチン xS−8 xY−13 xY−15 Cpd−2 olv−1 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 内部高Agl型、球相当径1.3μm、球相当径の変動
係数25%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) !!塗布量 0.60 ゼラチン 0.60E x
S −82,0XIO−’ ExY−150,12 Cp d −21,0X10−’ S o l v −14,0xlO−”第13層(第1
保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag11モル
%> 0.10ゼラチン
0.70UV−20,10 U V −30,10 U V −40,20 S o 1 v −34,0xlO−”P −29,0
X10−” 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.80B−1(
直径1.5μm) 0.10B−2(
直径1.5 a m ) 0.10B
−32,0xlO−” H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、cp d−6、Cpd−7、Cpd−
8、P−1、w−1、W−2、W−3を添加した。
上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5
、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−1
1、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
が添加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5
、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−1
1、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
V−1
xF−1
V−2
xC−2
V−3
V−4
xC−3
H
olv−1
す涜トリクレジル
5olv−2フタル酸ジプチル
(i)C&0CNII
5olv−3リン酸トリ(2−エチルヘキシル)ExC
−4 ExC−5 xM−10 XM−11 Hs xM−8 xM−9 xM XY−13 し1 ExY−14 ExY−15 pa−2 u pd−3 p d−4 pd−5 pd−6 ExY−16 pd−1 P d−7 pd−9 pd−11 CJ+1(n) ■ pd−8 pd−10 ExS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−7 ExS−8 CH*=CB Son CHx C0NB C
IImC)1m=CH501CHi C0NII
Cl寞xS−4 ExS−5 ExS−6 alls (n)CJeCHCHgCOOCH* (n)CaH*C1lCHgCOOCHC11CHJs CsF + ff5OJ (CsHt)C1hCOOK
ビニルピロリドンとビニルアルコールのポリエチルアク
リレート F−8 試料101の塗布銀量は5.0g/m2、乾燥総膜厚は
16.5μmであった。
−4 ExC−5 xM−10 XM−11 Hs xM−8 xM−9 xM XY−13 し1 ExY−14 ExY−15 pa−2 u pd−3 p d−4 pd−5 pd−6 ExY−16 pd−1 P d−7 pd−9 pd−11 CJ+1(n) ■ pd−8 pd−10 ExS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−7 ExS−8 CH*=CB Son CHx C0NB C
IImC)1m=CH501CHi C0NII
Cl寞xS−4 ExS−5 ExS−6 alls (n)CJeCHCHgCOOCH* (n)CaH*C1lCHgCOOCHC11CHJs CsF + ff5OJ (CsHt)C1hCOOK
ビニルピロリドンとビニルアルコールのポリエチルアク
リレート F−8 試料101の塗布銀量は5.0g/m2、乾燥総膜厚は
16.5μmであった。
(試料102〜104)
試料101の各層の銀量を90%、80%および70%
に減じて試料102.103および104を作製した。
に減じて試料102.103および104を作製した。
(試料105〜108)
試料101〜104の第3層、第4層および第5層に本
発明のイエローカラードシアンカプラー(Yc−28)
を0.030g/n’f、0.050g/rdおよび0
.010g/ポ添加して試料105〜108を作製した
。
発明のイエローカラードシアンカプラー(Yc−28)
を0.030g/n’f、0.050g/rdおよび0
.010g/ポ添加して試料105〜108を作製した
。
(試料109〜112)
イエローカラードシアンカプラーを用いずに、従来から
の層間効果向上手段であるDIRカプラー等の増量によ
って色濁り度を試料105〜108とほぼ近いものにし
た試料109〜112を作製した。試料109〜112
は試料101−104の第3層のExC−4を2.0倍
、第4層のExY−13を1.5倍、第5層のExC−
4を1.8倍にしたものである。
の層間効果向上手段であるDIRカプラー等の増量によ
って色濁り度を試料105〜108とほぼ近いものにし
た試料109〜112を作製した。試料109〜112
は試料101−104の第3層のExC−4を2.0倍
、第4層のExY−13を1.5倍、第5層のExC−
4を1.8倍にしたものである。
(試料113〜118)
試料107のイエローカラードシアンカプラー(Yc−
28)を(Yc−30)、(Yc−31)(Yc−32
)、(Yc−47)、比較用イエローカラードカプラー
(Rc −1)および(Rc−2)に等モルで、置き換
えて試料113〜11Bとした。
28)を(Yc−30)、(Yc−31)(Yc−32
)、(Yc−47)、比較用イエローカラードカプラー
(Rc −1)および(Rc−2)に等モルで、置き換
えて試料113〜11Bとした。
(試料119〜121)
試料107の各層のゼラチンを18%、46%および6
0%増量して試料119〜121を作製した。これら試
料の乾燥総膜厚は18.5μm、21.5μmおよび2
3.0pmであった。
0%増量して試料119〜121を作製した。これら試
料の乾燥総膜厚は18.5μm、21.5μmおよび2
3.0pmであった。
これら試料の銀含有量および乾燥総膜厚を表1に示した
。また本発明で定義した、特定写真感度を求めたところ
、いずれの試料についても160〜150の間であった
。
。また本発明で定義した、特定写真感度を求めたところ
、いずれの試料についても160〜150の間であった
。
またこれら試料に白色像様露光を与え、特定写真感度を
求めるものと同様の処理を行ないシアン画像のガンマを
求めた。
求めるものと同様の処理を行ないシアン画像のガンマを
求めた。
ガンマはCカプリ+0.2)の点と(カプリ+1.2)
の点を結ぶ直線の傾きとした。さらに、赤色像様露光を
与えた後、青色均一露光を(試料101の赤色未露光部
のイエロー濃度が1.2になるように1与えて、同様の
処理を行ない、シアン濃度1.5を与える点におけるイ
エロー濃度からシアンカプリ部でのイエロー濃度を減じ
た値を色濁り度として求めた。鮮鋭性についても同様の
処理を行なって慣用のM T F (Modulati
onTransfer Function )法で測定
し、イエロー画像20サイクル/■のMTF値を求めた
。
の点を結ぶ直線の傾きとした。さらに、赤色像様露光を
与えた後、青色均一露光を(試料101の赤色未露光部
のイエロー濃度が1.2になるように1与えて、同様の
処理を行ない、シアン濃度1.5を与える点におけるイ
エロー濃度からシアンカプリ部でのイエロー濃度を減じ
た値を色濁り度として求めた。鮮鋭性についても同様の
処理を行なって慣用のM T F (Modulati
onTransfer Function )法で測定
し、イエロー画像20サイクル/■のMTF値を求めた
。
またこれら試料に40ルツクス・秒の白色光を与え、漂
白時間を1分30秒、2分および30分にした以外は特
定写真感度を得るための同様の現像処理を行い、マゼン
タ濃度の測定を行なった。
白時間を1分30秒、2分および30分にした以外は特
定写真感度を得るための同様の現像処理を行い、マゼン
タ濃度の測定を行なった。
漂白時間1分30秒および2分のマゼンタ濃度から30
分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度として表1に示した
。
分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度として表1に示した
。
表1より、本発明の試料は本発明イエローカラードシア
ンカプラーを用いていない試料に比べ硬調で、色濁り度
で表わされる色再現性、MTF値で表わされる鮮鋭性に
優れ、かつ脱銀性にすぐれていることが明らかである。
ンカプラーを用いていない試料に比べ硬調で、色濁り度
で表わされる色再現性、MTF値で表わされる鮮鋭性に
優れ、かつ脱銀性にすぐれていることが明らかである。
また本発明のイエローカラードシアンカプラーを用い銀
量の多い試料に比べ脱銀性に優れていることがわかる。
量の多い試料に比べ脱銀性に優れていることがわかる。
さらに乾燥総膜厚は22μm以下の試料で本発明の効果
が著しいことが明らかである。
が著しいことが明らかである。
実施例2
下記の処理Iおよび処理■における試料101〜121
のガンマおよび色濁り度を実施例1と同様の露光をして
求めた。また40ルツクス・秒の白色光を与え処理■お
よび充分脱銀した処理■でのマゼンタ濃度の差を脱銀不
良濃度として表2に示した。
のガンマおよび色濁り度を実施例1と同様の露光をして
求めた。また40ルツクス・秒の白色光を与え処理■お
よび充分脱銀した処理■でのマゼンタ濃度の差を脱銀不
良濃度として表2に示した。
支1」−
工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発
色現像 3分15秒 38℃ 3504 10L漂
白 45秒 3B’C130jd
5L定 着 1分30秒 38℃ 00M1 0L (注)補充量は試料lイ当り (発色現像液) ジエチレントリアミ ン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−(N−エチル− N−β−ヒドロキ 母液(g) 5.0 4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 補充液(g) 3.8 4.7 7.5 (0,015モル) (0,024モル)ジエチルア
ミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 1.3−ジアミノプ ロパン四酢酸第二 鉄塩 エチレンジアミン四 酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニム アンモニア水(27%) 酢酸(90%) ヒドロキシ酢酸 (70%) 水を加えて H 1,0L io、o。
色現像 3分15秒 38℃ 3504 10L漂
白 45秒 3B’C130jd
5L定 着 1分30秒 38℃ 00M1 0L (注)補充量は試料lイ当り (発色現像液) ジエチレントリアミ ン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−(N−エチル− N−β−ヒドロキ 母液(g) 5.0 4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 補充液(g) 3.8 4.7 7.5 (0,015モル) (0,024モル)ジエチルア
ミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 1.3−ジアミノプ ロパン四酢酸第二 鉄塩 エチレンジアミン四 酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニム アンモニア水(27%) 酢酸(90%) ヒドロキシ酢酸 (70%) 水を加えて H 1,0L io、o。
母液(g)
4.0
160.0
30.0
20、Om
35.0
98.0
1、OL
3.9
1.0L
10.20
補充液(g)
5.0
220.0
50.0
23.0m
50.0
140.0
1、OL
2.5
(定着液)
母液(g) 補充液(g)
エチレンジアミン四 〇、5 0.7酢酸
二ナトリウム 塩 亜硫酸アンモニウム 15.0 25.0重
亜硫酸ナトリウム 5.0 10.0チオ
硫酸アンモニウ 270.Om 320.0
adム水溶液(700g / l ) 水を加えて 1.OL 1.O
Lp H6,76,6 (安定液)母液、補充液共通(単位g)水道水
1. On!ホルマリン(37
%) 1. 2m15−クロロ−2−
メチル−46,0jliイソチアゾリン−3−オ ン 2−メチル−4−イソチアゾ リン3−オン 界面活性側 3、 Od 0.4 (C1@II□−0(CH*CtliO) +e H)
エチレングリコール 1.OpH7,0 L里工 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発
色現像 90秒 41℃ 350M1 10L漂
白 25秒 38℃ 130d
5L定 着 50秒 38℃ 50
(ld l0L(注)補充量は試料1rrr当り (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミ 5.0 6.0 ン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 2.0 4.0 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−(N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 4−ヒドロキシ−6 一メチルー1,3゜ 3a−7−チトラ ザインデン 1−フェニル−4− メチル−4−ヒド ロキシメチル−3 ピラゾリドン 水を加えて H 35,0 1,4 1,2m 2.0 6.0 (0,019モル) 0.05 o、oos 1.0L 10.55 42.0 (0,028モル) 0.08 0.01 1.0L 10.80 (漂白液、定着液、安定液) 処理Iと同じ。
二ナトリウム 塩 亜硫酸アンモニウム 15.0 25.0重
亜硫酸ナトリウム 5.0 10.0チオ
硫酸アンモニウ 270.Om 320.0
adム水溶液(700g / l ) 水を加えて 1.OL 1.O
Lp H6,76,6 (安定液)母液、補充液共通(単位g)水道水
1. On!ホルマリン(37
%) 1. 2m15−クロロ−2−
メチル−46,0jliイソチアゾリン−3−オ ン 2−メチル−4−イソチアゾ リン3−オン 界面活性側 3、 Od 0.4 (C1@II□−0(CH*CtliO) +e H)
エチレングリコール 1.OpH7,0 L里工 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発
色現像 90秒 41℃ 350M1 10L漂
白 25秒 38℃ 130d
5L定 着 50秒 38℃ 50
(ld l0L(注)補充量は試料1rrr当り (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミ 5.0 6.0 ン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 2.0 4.0 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−(N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 4−ヒドロキシ−6 一メチルー1,3゜ 3a−7−チトラ ザインデン 1−フェニル−4− メチル−4−ヒド ロキシメチル−3 ピラゾリドン 水を加えて H 35,0 1,4 1,2m 2.0 6.0 (0,019モル) 0.05 o、oos 1.0L 10.55 42.0 (0,028モル) 0.08 0.01 1.0L 10.80 (漂白液、定着液、安定液) 処理Iと同じ。
支11
処理■の漂白時間を3分、定着時間を3分とした以外は
処理■と同じ。
処理■と同じ。
本発明のカラー写真感光材料の処理法(表中2重線で示
す)は、40℃の高温保存時にもカブリ増大が少なく、
感度の低下が少ない。
す)は、40℃の高温保存時にもカブリ増大が少なく、
感度の低下が少ない。
以上の結果から、本発明の効果は明らかである。
表2より、本発明の試料は発色現像時間が短かい処理■
でも充分なガンマと低い色濁り度、すなわち硬調で色再
現性に優れた感材であること、また漂白および定着時間
が処理■のように長くなくても、充分脱銀することが明
らかであり、布中現像所にて要請の強い短時間処理が可
能であることが示された。
でも充分なガンマと低い色濁り度、すなわち硬調で色再
現性に優れた感材であること、また漂白および定着時間
が処理■のように長くなくても、充分脱銀することが明
らかであり、布中現像所にて要請の強い短時間処理が可
能であることが示された。
実施例3
試料101の各乳剤層の乳剤を下記のようにして試料3
01を作製した。
01を作製した。
数字は銀塗布量を表わし、試料101と各層同量である
。
。
第3層(低感度赤感乳剤層)
乳剤B O,25乳剤
CO,25 第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D O,70乳荊
1 0.15第5層(高感
度赤感乳剤層) 乳剤A 0.60乳荊F
O,20第7層(低
感度緑感乳剤層) 乳剤1 0.15乳剤K
O,15第8層(中感
度緑感乳剤層) 乳剤G O,50乳荊
B O,15第9層(
高感度緑感乳剤層) 乳剤F O,55乳荊
HO,05 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤J O,20乳削
K O,20第12層(
高感度青感乳剤層) 乳剤HO,40 乳剖A 0.20第1
3層(第1保護層) 乳剤E O,10乳i
11+JA−Kについては後の表3にその特性値をまと
めた。
CO,25 第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D O,70乳荊
1 0.15第5層(高感
度赤感乳剤層) 乳剤A 0.60乳荊F
O,20第7層(低
感度緑感乳剤層) 乳剤1 0.15乳剤K
O,15第8層(中感
度緑感乳剤層) 乳剤G O,50乳荊
B O,15第9層(
高感度緑感乳剤層) 乳剤F O,55乳荊
HO,05 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤J O,20乳削
K O,20第12層(
高感度青感乳剤層) 乳剤HO,40 乳剖A 0.20第1
3層(第1保護層) 乳剤E O,10乳i
11+JA−Kについては後の表3にその特性値をまと
めた。
試料101より試料102〜121を作製したのと同様
の手順で試料302〜321を作製した。
の手順で試料302〜321を作製した。
これら試料の特定写真感度は480〜4400間であっ
た。
た。
これら試料301〜321を実施例1.2と同様の評価
を行なったところ、本発明の効果が確認された。
を行なったところ、本発明の効果が確認された。
C
(特開昭61−221748号のC−15)手続補正書
事件の表示
平成2年特願第117253号
C−2
(同号のC−1、
発明の名称
ハロゲン化銀カラー写真感光材料
3、補正をする者
事件との関係
Claims (4)
- (1)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料におい
て、感光材料に含まれる銀の全含有量が1.0g/m^
2以上4.9g/m^2以下でありかつ芳香族第1級ア
ミン現像主薬酸化体とのカップリングにより、水溶性の
6−ヒドロキシ−2−ピリドン−5−イルアゾ基、水溶
性の2−アシルアミノフェノールアゾ基、水溶性の2−
スルホンアミドフェニルアゾ基または水溶性のピラゾロ
ン−4−イルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出
可能なイエローカラードシアンカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (2)感光材料の乾燥総膜厚が22μm以下であること
を特徴とする請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 - (3)感光材料の特定写真感光が80以上800未満で
あることを特徴とする請求項(1)または(2)に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (4)請求項(1)、(2)または(3)に記載の感光
材料を芳香族第1級アミン現像主薬を含有する発色現像
処理、脱銀処理に続いて水洗および/または安定化処理
を行なうカラー現像処理工程において、該発色現像処理
工程の処理時間が150秒以下の処理であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11725390A JPH0413136A (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11725390A JPH0413136A (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0413136A true JPH0413136A (ja) | 1992-01-17 |
Family
ID=14707186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11725390A Pending JPH0413136A (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0413136A (ja) |
-
1990
- 1990-05-07 JP JP11725390A patent/JPH0413136A/ja active Pending
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