JPH04134003A - 水中生物付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、船底防汚塗料、漁網防汚剤、ブイ、水路、水
中構築物などとして用いる水中生物付着防止剤に関する
ものである。

（従来の技術） 従来、船舶の船底部、漁網、ブイ、水路及び水中構築物
などの水中生物付着防止剤として、例えば特公昭６１−
１５８４３号公報においては、３°−メチルまたは３°
−トリフルオロメチル−ベンズアニリド類を用いること
が提案されている。しかし、タテシマフジッボのキーブ
リウス幼生に対する本発明者らの追試によれば上記ペン
ズアニリド類は水中生物付着防止活性がまだ十分ではな
いことが確認された。

また、特開昭５９−１６７５０４号公報において３°−
アルコキシ−ベンズアニリド類と置換フェニルマレイミ
ド類との併用剤を用いる方法が提案されている。この方
法は、ある程度の防汚効果は期待されるものの、塗料中
で有効成分が、粒度成長する（以下再結という）という
難点がある。通常、塗料は調製後、運搬、販売、保存、
使用等に時間がかかることが多（長期の保存に耐えるも
のでなければならない。このような塗料中の再結は、塗
装作業に支障をきたしたり、均一に塗装することを困難
にする。従って薬剤の溶出が制御できず、生物付着防止
効果を大きく低下させる問題点を有していた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、ベンズアニリド化合物の中より優れた防汚性
能を発揮し、実用性の高い貝類付着防止剤または水中生
物付着防止剤を提供しようとするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、ベンズアニリド化合物の中より、貝類付着
防止に優れた防止性能を発揮し得る化合物について種々
の研究を重ねたところ、特定の３′−イソプロピル−ベ
ンズアニリド化合物がタテシマフジッボに対し高い活性
を有することを見出した。

さらにこの化合物と、特定のマレイミド化合物などを併
用することにより、水中生物の付着に対しより高い付着
防止効果を発揮することを見い出し、この知見に基づき
本発明を完成した。

すなわち本発明は、 （１）式 （式中、Ｒはメチル基、トリフルオロメチル基を示す。

） で表される３°−イソプロピル−ベンズアニリド化合物
を有効成分とする貝類付着防止剤であり、 （２）（イ）上記（１）項記載の式（Ｉ）で表される３
°−イソプロピル−ベンズアニリド化合物より選ばれる
少なくとも１種と、 （ロ）Ｎ−（２’　、４′、６°−トリクロロフェニル
）マレイミド、２．３−ジクロロ−Ｎ−（２′、６゛−
ジエチルフェニル）マレイミド、２．３−ジクロロ−Ｎ
−（２’−メチル−６′−エチルフェニル）マレイミド
、テトラメチルチウラムジスルフィド及びテトラエチル
チウラムジスルフィドより選ばれる少なくとも１種とを
有効成分として含有することを特徴とする水中生物付着
防止剤を提供するものである。

本発明の式（Ｉ）の３°−イソプロピル−ベンズアニリ
ド化合物は、３°−イソプロピル−２−メチルベンズア
ニリド、３°−イソプロピル−２トリフルオロメチルベ
ンズアニリドである。

なお本発明の水中生物付着防汚剤の実施態様は特に制限
は無（、適宜、塗料、乳剤、水和剤として使用される。

例えば、本発明の水中生物イ」着量止剤を塗膜形成剤に
配合して防汚塗料に調製し、これを船底、水中構築物、
あるいは冷却用水取り入れ路壁などに塗布することによ
って水中生物の付着繁殖を防止することができる。この
際、塗膜形成剤としては慣用のもの例えば、油ワニス、
合成樹脂、合成ゴム、ロジンなどが用いられる。さらに
顔料などを使用しても差し支え無い。また防汚塗料を調
製する場合は、式（Ｉ）の化合物は塗膜が形成できる限
りにおいて濃度に上限はないが防汚塗料に対し、１〜３
０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の割合で配合す
る。また（イ）の式（Ｉ）の化合物と（ロ）の化合物よ
りそれぞれ混合して用いる場合は、式（Ｉ）の化合物を
１〜３０重量％の割合、好ましくは５〜２０重量％の割
合で配合する。また（口）の化合物を５〜３０重量％の
割合、好ましくは１０〜２０重量％の割合で配合するこ
とができる。また冷却用水の取水路における水中生物の
付着繁殖を防止する目的では、本発明の水中生物付着防
止剤を溶液、または乳剤の形で取水路の中へ添加しても
よい。溶液として使用する場合は、 ｉ）式（Ｉ）の３°−イソプロピル−ベンズアニリド化
合物より選択して用いるか、ｉｉ）または（イ）の式（
Ｉ）の化合物より選ばれる少なくとも１種と、（ロ）よ
り選ばれる少なくとも１種を併用し、さらに塗膜形成剤
を配合して溶媒に溶解した溶液とする。これを水中生物
の付着繁殖を防止する目的で繁殖用漁網、定置用漁網な
どへ塗布することができる。長期間防汚効果を持続させ
るには、塗料の形で適用するのが望ましい。また溶媒と
しては、本発明の化合物が溶は易い芳香族炭化水素溶媒
が用いられる。例えばトルエン、キシレン、クメン、ナ
フサなどを使用するが、必要によりアルコール類、ケト
ン類などを用いても差し支え無い。可塑剤としては、例
えばジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、塩素化パラフィ
ンなどや着色のため、着色顔料、体質顔料を加えても差
し支え無い。またさらに防汚期間の延長のため、亜酸化
銅を混合しても差し支え無い。

（発明の効果） 本発明の水中生物付着防止剤は、水中生物に対し幅広い
スペクトルと高い付着防止効果を示す。

さらに本発明の水中生物付着防止剤は塗料として調製し
た場合に再結することなく安定であり、防汚性能を十分
に発揮する。

（実施例） 以下実施例により、本発明の詳細な説明する。

なお、実施例、比較例に示される％は重量％を示す。

使用する化合物は以下の通りである。

１）イ）本発明の３°−イソプロピル−ベンズアニリド
化合物 ［化合物１］ ３“−イソプロピル−２−メチルベンズアニリド 〔化合物２〕 ３゛−イソプロピル−２−トリフルオロメチルベンズア
ニリド ２）比較化合物 ［化合物３］　（特公昭６１−１５８４３号特許請求の
範囲に含まれる化合物） ３°−メチル−２−メチルベンズアニリド［化合物４］
　（特公昭６１−１５８４３号記載の化合物） ３°−メチル−２−トリフルオロメチルベンズアニリド ［化合物５］　（特開昭５９−１６７５０４号記載の化
合物） ３°−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド ３）口）群より選んだ化合物 〔化合物６〕 Ｎ−（２′、４′、６’　−）ジクロロフェニル）マレ
イミド ［化合物７〕 ２．３−ジクロロ−Ｎ−（２′、６°−ジエチルフェニ
ル）マレイミド 〔化合物８〕 テトラメチルチウラムジスルフィド 実施例１ 人工海水中でふ化したタテシマフジッボのノーブリウス
幼生を、ケイ環を飼料として付着期幼生であるキーブリ
ウス幼生へ馴養し供試生物とした。この幼生１０個体を
含む人工海水１９ｍ［ｉを直径５ｃｍのシャーレに移し
た。供試化合物１０ｍｇをシクロヘキサンと界面活性剤
ツイーン−８０（Ｔｗｅｅｎ−８０；アトラスパウダー
社製）とが１０：１からなる乳化液で１ｇの乳剤として
、人工海水で所定の濃度に希釈する。この１ｍ［ｌを上
記試験用シャーレに添加した。シャーレは２０℃恒温室
へ静置し、２４時間後の死亡個数を調べ、この試験を３
回繰り返し半数致死濃度（以下Ｌ　Ｃｓ　ｏを示す。）
を求めた。その結果を表１に示す。

表１ ＊混合重量比】：１ （海水浸漬試験） 実施例２ ３°−イソプロピル−２−メチルベンズアニリド（化合
物１）をＮ−（２，４，６−ドリクロロフエニル）マレ
イミド（化合物６）とｌ：２（重量比）の割合に配合し
、さらにこれを下記の割合で配合して実験用小型アトラ
イターで５０ミクロン迄分散して防汚塗料を調製した。

（配合）　　　　（配合％） 化合物１　　　　　１０ 化合物６　　　　２０ アロプレンＲ−１０１０１Ｗ（直９□、ロジン　　　　
　　　７ ＤＯＰ　　　　　　　　１ 弁柄　　　１０ タルク　　　　　　１０ 亜鉛華　　　　　　　６ シェルゾールＡ　　　２６ 合計　　１００％ この防汚塗料を、離形剤等の油脂をキシレンで十分洗い
落としたＦＲＰ板（３００ｘｔＯＯｘ３ｍｍ）上に１回
に５ｇずつ、２回刷毛塗りして試験板を調製した。この
試験板を鉄枠にはめ込み、浸漬用後から海水中に吊るし
、１．５ｍの深さの所に維持した。海水中に浸漬してお
いた試験板を４ケ月、８力月、１２ケ月目に引き上げて
イ寸着した動物類、藻類などの生物の付着度を付着面積
の全面積に対する百分率として表し、その結果を第２表
に示す。

実施例３〜５ 前記の化合物１〜８（化合物３．４以外）を用い混合、
配合し、実施例２と同様に化合物の合計が３０％となる
よう配合して塗料を調製した。他は同様の方法で、海中
浸漬試験を行った。結果を第２表に示す。

実施例６ 実施例２の防汚塗料で、室温で保管し、塗料安定性試験
（３ケ月）に供した塗料を実施例２と同様の方法で海中
浸漬試験を行った。その結果を第３表に示す。ただし、
実施例５は他の実施例より３ケ月遅れて海中浸漬試験を
行った。その結果を第２表に示す。

比較例Ｉ ＦＲＰ板（３００Ｘ１００Ｘ３ｍｍ）に付着している離
型剤等の油脂をキシレンで十分洗い落とした試験板を調
製し、無塗装のままブランクとして実施例２と同様の方
法で海中浸漬試験を行った。

その結果を第２表に示す。

比較例２ 化合物１の代りに３゛−イソプロポキシ−２メヂルベン
ズアニリド（化合物５）を同量配合した以外は実施例２
と同様に塗料を調製し、同様の方法で海水浸漬試験を行
った。その結果を第２表に示す。

比較例３ 比較例２の防汚塗料で、室温で保管し、塗料安定性試験
（３ケ月）に供した塗料を実施例２と同様の方法で海中
浸漬試験を行った。その結果を第２表に示す。ただし、
比較例３は他の比較例より３ケ月遅れて海中浸漬試験を
行った。また、この時の塗膜は１００ミクロン以上の粒
が多くあった。その結果を第２表に示す。

第２表（海中浸漬試験） （塗料安定性試験） 実施例２〜５及び比較例２の防汚塗料を室温で保管し、
３ケ月経過した時点で塗料の粒度を測定した。その結果
を第３表に示す。また、粒度の測定はＪＩＳ　Ｋ５４０
０４．４．　Ａの方法に準じて行った。

第３表（塗料安定性試験） （注）他の動物は、フサコケムシ、パンコケムシ、ムラ
サキイガイなど。

海中浸漬試験地：静岡県清水市三保第２試験筏特 許 出 願 人 イハラケミカル工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒはメチル基、トリフルオロメチル基を示す。 ）で表される３′−イソプロピル−ベンズアニリド化合
   物を有効成分とする貝類付着防止剤。
2. （２）（イ）請求項１記載の式（ I ）で表される３′
   −イソプロピル−ベンズアニリド化合物より選ばれる少
   なくとも１種と、 （ロ）Ｎ−（２′、４′、６′−トリクロロフェニル）
   マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２′，６′−ジ
   エチルフェニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−
   （２′−メチル−６′−エチルフェニル）マレイミド、
   テトラメチルチウラムジスルフィド及びテトラエチルチ
   ウラムジスルフィドより選ばれる少なくとも１種とを有
   効成分として含有することを特徴とする水中生物付着防
   止剤。