JPH04134043A - 新規α―ベンジリデンケトン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料 - Google Patents
新規α―ベンジリデンケトン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料Info
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- JPH04134043A JPH04134043A JP25473890A JP25473890A JPH04134043A JP H04134043 A JPH04134043 A JP H04134043A JP 25473890 A JP25473890 A JP 25473890A JP 25473890 A JP25473890 A JP 25473890A JP H04134043 A JPH04134043 A JP H04134043A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、紫外線吸収作用を有し、かつ卓越した光安定
性を有する新規なα−ベンジリデンケトン誘導体、及び
それを含有し、日焼は防止効果の優れた紫外線吸収剤及
び化粧料に関する。
性を有する新規なα−ベンジリデンケトン誘導体、及び
それを含有し、日焼は防止効果の優れた紫外線吸収剤及
び化粧料に関する。
紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。皮膚科学的には作用波長を、４００〜３２０ｎ
ｍの長波長紫外線、３２０〜２９Ｏｒ＋ｍの中波長紫外
線及び２９０ｎｍ以下の短波長紫外線に分け、それぞれ
ＵＶ−八、ＵＶ−８及びＬＩＶ−Ｃと呼んでいる。太陽
光線中の紫外線はＩＩＶ−八及びＩＩＶ−８であり、Ｕ
Ｖ−Ｃは才シン層において吸収された地上にはほとんど
達しない。
ている。皮膚科学的には作用波長を、４００〜３２０ｎ
ｍの長波長紫外線、３２０〜２９Ｏｒ＋ｍの中波長紫外
線及び２９０ｎｍ以下の短波長紫外線に分け、それぞれ
ＵＶ−八、ＵＶ−８及びＬＩＶ−Ｃと呼んでいる。太陽
光線中の紫外線はＩＩＶ−八及びＩＩＶ−８であり、Ｕ
Ｖ−Ｃは才シン層において吸収された地上にはほとんど
達しない。
ｕｖ−ｅはある一定以上の光量が皮膚に照射されると紅
斑や水痘を形成し、またメラニン形成を冗進し、色素沈
着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。
斑や水痘を形成し、またメラニン形成を冗進し、色素沈
着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。
これに対しＵＶ−Ａは照射直後に皮膚を黒化させる作用
（即時黒化）を引き起こし、またそのエネルギは真皮に
まで到達するた必、血管壁や結合組織中の弾性線維に変
化をもたらす。このようなＩＩＶ−Ａの作用は、皮膚の
老化を促進し、しみ、しわ、ソバカスなどの一因子とな
っていると考えられている。
（即時黒化）を引き起こし、またそのエネルギは真皮に
まで到達するた必、血管壁や結合組織中の弾性線維に変
化をもたらす。このようなＩＩＶ−Ａの作用は、皮膚の
老化を促進し、しみ、しわ、ソバカスなどの一因子とな
っていると考えられている。
この様な紫外線のヒトの皮膚に及ぼず影響が明らかにな
るに従い、ＵＶ−Ａを吸収する化合物の開発が行われる
ようになって来た。こうした紫外線吸収剤は次の条件を
すべて満足することが望ましいとされている。
るに従い、ＵＶ−Ａを吸収する化合物の開発が行われる
ようになって来た。こうした紫外線吸収剤は次の条件を
すべて満足することが望ましいとされている。
■ ＩＩＶ−Ａの光を可能な限り完全に吸収すること。
■ 光や熱に対して安定であること。
■ 皮膚に対する毒性、削激性更に他の有害作用がない
こと。
こと。
■ 効果が持続すること。
■ 化粧品基剤との相溶性に優れていること。
従来、ＵＶ−Ａ吸収剤としては例えばジベンゾイルメタ
ン誘導体等が用いられてきゾこ。
ン誘導体等が用いられてきゾこ。
しかし、これら従来の紫外線吸収剤は必ずしも上記の条
件を充分満足するものではなく、特に光に対する安定性
は不充分であり、紫外線による分解や反応が起こる事が
知られているＣ１ｎｔ、 ＪＣｏｓｍｅｔｉｃ ５ｃｉ
ｅｎｃｅ、 １０．５３（１９８８）Ｅ ｏこうした紫
外線吸収剤の分解は、効果の持続の低下を招くのみなら
ず、分解物自身あるいは配合物との反応によって生成し
た生成物の皮膚への影響も無視できない〔フレグランス
ジャーナル、 ８４．３４（１９８７））。
件を充分満足するものではなく、特に光に対する安定性
は不充分であり、紫外線による分解や反応が起こる事が
知られているＣ１ｎｔ、 ＪＣｏｓｍｅｔｉｃ ５ｃｉ
ｅｎｃｅ、 １０．５３（１９８８）Ｅ ｏこうした紫
外線吸収剤の分解は、効果の持続の低下を招くのみなら
ず、分解物自身あるいは配合物との反応によって生成し
た生成物の皮膚への影響も無視できない〔フレグランス
ジャーナル、 ８４．３４（１９８７））。
従って、前記条件を満足する紫外線吸収剤、特に光に対
する安定性に優れた紫外線吸収剤が望まれていた。
する安定性に優れた紫外線吸収剤が望まれていた。
斯かる実情に鑑み、本発明者らは数多くのαベンジリデ
ンケトン誘導体を合成し、その性質を検討してきたとこ
ろ、後記一般式（１）で表わされる新規α−ベンジリデ
ンケトン誘導体が優れたＵＶ−へ吸収作用を有し、かつ
光に対して極狛で安定であること、更にこれを配合すれ
ば優れた日焼げ防止効果を有する化粧料が得られること
を見出し、本発明を完成した。
ンケトン誘導体を合成し、その性質を検討してきたとこ
ろ、後記一般式（１）で表わされる新規α−ベンジリデ
ンケトン誘導体が優れたＵＶ−へ吸収作用を有し、かつ
光に対して極狛で安定であること、更にこれを配合すれ
ば優れた日焼げ防止効果を有する化粧料が得られること
を見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は次の一般式Ｍ）
（式中、ｎ個のＲは同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水酸基、アルコキシ基、了りルオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
又はアミノカルボニル基を示すか、又は２個のＲでα−
メチレンジオキシ基を形成してもよい。ｎは１〜３の整
数を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルキレン薦、カルボニ
ル基、酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜２のオキシアル
キレン基又は炭素数１〜２のチオアルキレン基を示す）
で表わされるα−ベンジリデンケトン誘導体、これを含
有する紫外線吸収剤及び化粧料を提供するものである。
ぞれ水酸基、アルコキシ基、了りルオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
又はアミノカルボニル基を示すか、又は２個のＲでα−
メチレンジオキシ基を形成してもよい。ｎは１〜３の整
数を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルキレン薦、カルボニ
ル基、酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜２のオキシアル
キレン基又は炭素数１〜２のチオアルキレン基を示す）
で表わされるα−ベンジリデンケトン誘導体、これを含
有する紫外線吸収剤及び化粧料を提供するものである。
上記一般式（１）中、Ｒの具体例としては水酸基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、アリルオキシ基、
ｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基、メチレンジオキシ
基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチル
アミノカルボニル基等が挙げられる。Ｘの具体例として
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、カルボニ
ル基、酸素原子、硫黄原子、オキシメチレン基、オキシ
エチレン基、チオメチレン基、チオエチレン基等が挙げ
られる。
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、アリルオキシ基、
ｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基、メチレンジオキシ
基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチル
アミノカルボニル基等が挙げられる。Ｘの具体例として
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、カルボニ
ル基、酸素原子、硫黄原子、オキシメチレン基、オキシ
エチレン基、チオメチレン基、チオエチレン基等が挙げ
られる。
本発明のα−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）は、例え
ば次の式に従い製造することができる。
ば次の式に従い製造することができる。
（ＩＩ）
（Ｉ）
〔式中、Ｒ，ｎ及びＸは前記と同じものを示す〕すなわ
ち、縮環フェニルケトン（ＩＩ）と置換ベンズアルデヒ
ド（Ｉ）を塩基の存在下縮合することにより本発明のα
−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）が製造される。この
反応に用いられる縮環フェニルケトン（ｎ）としては１
−インダノン、１．３−インダンジオン、ジヒドロベン
ゾフラン３−オン、ジヒドロベンゾチオフェン−３−オ
ン、テトラロン、ジヒドロクロモン、ジヒドロティラン
−４−オン、ペンゾスベロン等が挙げられる。
ち、縮環フェニルケトン（ＩＩ）と置換ベンズアルデヒ
ド（Ｉ）を塩基の存在下縮合することにより本発明のα
−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）が製造される。この
反応に用いられる縮環フェニルケトン（ｎ）としては１
−インダノン、１．３−インダンジオン、ジヒドロベン
ゾフラン３−オン、ジヒドロベンゾチオフェン−３−オ
ン、テトラロン、ジヒドロクロモン、ジヒドロティラン
−４−オン、ペンゾスベロン等が挙げられる。
方、置換ベンズアルデヒド（Ｉ［Ｉ）としては、０−メ
トキシベンズアルデヒド、ｍ−メトキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、２．３−ジメトキ
シベンズアルデヒド、２．４ジメトキシベンズアルデヒ
ド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、３，４．５
−）ジメトキシベンズアルデヒド、３，４−メチレンジ
オキシベンズアルデヒド、０−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、０−ホルミル安息香酸及びそのエ
ステル類ならびにそのアミド類、ｍホルミル安息香酸及
びそのエステル類ならびにそのアミド類、ｐ−ホルミル
安息香酸及びそのエステル類ならびにそのアミド類など
が挙げられる。
トキシベンズアルデヒド、ｍ−メトキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、２．３−ジメトキ
シベンズアルデヒド、２．４ジメトキシベンズアルデヒ
ド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、３，４．５
−）ジメトキシベンズアルデヒド、３，４−メチレンジ
オキシベンズアルデヒド、０−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、０−ホルミル安息香酸及びそのエ
ステル類ならびにそのアミド類、ｍホルミル安息香酸及
びそのエステル類ならびにそのアミド類、ｐ−ホルミル
安息香酸及びそのエステル類ならびにそのアミド類など
が挙げられる。
本反応は、メタノール、エタノール、イソプロパツール
等のプロトン性溶媒、又はベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン等の非プロトン性溶媒中、塩基
を触媒として用い、２０〜１５０℃で数十分〜数十時間
行うのが好ましい。ここで用いられる塩基としては、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
−ｔ−ブトキシドのような金属アルコキシド化合物；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような金属水酸化物
などが挙げられる。
等のプロトン性溶媒、又はベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン等の非プロトン性溶媒中、塩基
を触媒として用い、２０〜１５０℃で数十分〜数十時間
行うのが好ましい。ここで用いられる塩基としては、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
−ｔ−ブトキシドのような金属アルコキシド化合物；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような金属水酸化物
などが挙げられる。
かくして得られるα−ベンジリデンケトン誘導体（１）
を含有する本発明紫外線吸収剤は、これらのα−ベンジ
リデンケトン誘導体（１）の１種あるいは２種以上をそ
のまま使用してもよいが、担体に加えて混和せしめた形
態のものが好ましい。
を含有する本発明紫外線吸収剤は、これらのα−ベンジ
リデンケトン誘導体（１）の１種あるいは２種以上をそ
のまま使用してもよいが、担体に加えて混和せしめた形
態のものが好ましい。
担体は上記α−ベンジリデンケトン誘導体（１）に対し
て不活性なものであればよく、固体、液体、乳剤、泡状
体、ゲル等のいずれであってもよい。
て不活性なものであればよく、固体、液体、乳剤、泡状
体、ゲル等のいずれであってもよい。
その代表的なものとしては、例えば水、アルコール、油
脂（例えば炭化水素オイル、脂肪酸エステル、長鎖アル
コール、シリコーン油）、澱粉又はタルク等の微粉末、
エアゾール噴射剤として使用される低沸点炭化水素又は
ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。本発明の紫外線吸
収剤には、更に本発明α−ベンジリデンケトン誘導体（
Ｉ）の紫外線吸収作用を損わない限りにおいて、他の成
分、一 例えば防腐剤、香料、着色料、界面活性剤等を添加配合
することができる。
脂（例えば炭化水素オイル、脂肪酸エステル、長鎖アル
コール、シリコーン油）、澱粉又はタルク等の微粉末、
エアゾール噴射剤として使用される低沸点炭化水素又は
ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。本発明の紫外線吸
収剤には、更に本発明α−ベンジリデンケトン誘導体（
Ｉ）の紫外線吸収作用を損わない限りにおいて、他の成
分、一 例えば防腐剤、香料、着色料、界面活性剤等を添加配合
することができる。
α−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）を含有する化粧料
（以下、「本発明化粧料」と称する）は、その化粧料基
剤に対して親和性を有するα−ベンジリデンケトン誘導
体（１）の１種又は２種以上を適宜選択し、これを常法
により公知の化粧料基剤に配合し、クリーム、溶液、油
剤、スプレースティック、乳液、ファンデーション、軟
膏等の剤型にすることにより調製される。
（以下、「本発明化粧料」と称する）は、その化粧料基
剤に対して親和性を有するα−ベンジリデンケトン誘導
体（１）の１種又は２種以上を適宜選択し、これを常法
により公知の化粧料基剤に配合し、クリーム、溶液、油
剤、スプレースティック、乳液、ファンデーション、軟
膏等の剤型にすることにより調製される。
すなわち、α−ベンジリデンケトン誘導体（１）を化粧
料基剤に合わせて選択使用することにより、オイル基剤
の化粧油、多量にオイルを配合する油性クリームや油性
乳液、水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳液
、水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤とす
るファンデーションやリップスティック等のメイクアッ
プ化粧料に至るまで、Ｕｖ吸収作用を有するあらゆる形
態の化粧品を製造することができる。これに適した基剤
及び溶剤としては、固体あるいは液状パラフイン、クリ
スタルオイル、セレシン、オシケライト又はモンタンろ
うなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろ
う、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油若しくは動物性油
脂やろう；更にステアリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロ
ピルステアリン酸エステル又はブチルステアリン酸エス
テル等の脂肪酸及びそのエステル類；エチルアルコール
、イソプロピルアルコール、七チルアルコール、ステア
リルアルコール、パルミチルアルコール又はヘキシルド
デシルアルコール等のアルコール類などが挙げられる。
料基剤に合わせて選択使用することにより、オイル基剤
の化粧油、多量にオイルを配合する油性クリームや油性
乳液、水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳液
、水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤とす
るファンデーションやリップスティック等のメイクアッ
プ化粧料に至るまで、Ｕｖ吸収作用を有するあらゆる形
態の化粧品を製造することができる。これに適した基剤
及び溶剤としては、固体あるいは液状パラフイン、クリ
スタルオイル、セレシン、オシケライト又はモンタンろ
うなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろ
う、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油若しくは動物性油
脂やろう；更にステアリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロ
ピルステアリン酸エステル又はブチルステアリン酸エス
テル等の脂肪酸及びそのエステル類；エチルアルコール
、イソプロピルアルコール、七チルアルコール、ステア
リルアルコール、パルミチルアルコール又はヘキシルド
デシルアルコール等のアルコール類などが挙げられる。
また、グリコール、グリセリン又はソルビトールなどの
保湿作用を有する多価アルコール類も使用することがで
きる。
保湿作用を有する多価アルコール類も使用することがで
きる。
本発明紫外線吸収剤及び化粧料中のα−ベンジリデンケ
トン誘導体の配合量は、使用形態により変動し得るので
特に限定されず、有効量存在すればよいが、一般には粗
生成物中に０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％となるように配合するのがよい。
トン誘導体の配合量は、使用形態により変動し得るので
特に限定されず、有効量存在すればよいが、一般には粗
生成物中に０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％となるように配合するのがよい。
本発明紫外線吸収剤及び化粧料はα−ベンジリデンケト
ン誘導体を配合したのみでもよいが、更に他のＵＶ−８
吸収剤あるいはｕｖ−へ吸収剤と組み合わせて、通常の
日焼は止め化粧料として使用するのがより好ましい。こ
のようなｕｖ−ｅ吸収剤としては、例えばｐ−メチルベ
ンジリデン−Ｄ、Ｌ−ショウノウ又はそのスルホン酸ナ
トリウム塩；２−フェニルベンズイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩、３．４−ジメチルフェニルグリ
オキシル酸ナトリウム塩、４−フェニルベンゾフェノン
、４−フェニルベンゾフェノン−２′−カルボン酸イソ
オクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル、２−
フェニル−５−メチルベンズオキサゾール又はｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸エステル類などが挙げられる。ＩＩ
Ｖ−Ａ吸収剤としては４−メトキシ−２′−カルボキシ
ジベンゾイルメタン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチル
ジベンゾイルメタン、４イソプロピルジベンゾイルメタ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン又は
ジベンジリデンカンファー類などが挙げられる。
ン誘導体を配合したのみでもよいが、更に他のＵＶ−８
吸収剤あるいはｕｖ−へ吸収剤と組み合わせて、通常の
日焼は止め化粧料として使用するのがより好ましい。こ
のようなｕｖ−ｅ吸収剤としては、例えばｐ−メチルベ
ンジリデン−Ｄ、Ｌ−ショウノウ又はそのスルホン酸ナ
トリウム塩；２−フェニルベンズイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩、３．４−ジメチルフェニルグリ
オキシル酸ナトリウム塩、４−フェニルベンゾフェノン
、４−フェニルベンゾフェノン−２′−カルボン酸イソ
オクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル、２−
フェニル−５−メチルベンズオキサゾール又はｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸エステル類などが挙げられる。ＩＩ
Ｖ−Ａ吸収剤としては４−メトキシ−２′−カルボキシ
ジベンゾイルメタン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチル
ジベンゾイルメタン、４イソプロピルジベンゾイルメタ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン又は
ジベンジリデンカンファー類などが挙げられる。
本発明化粧料には、上記成分のほか、種々の添加剤を加
えることができる。適当な添加剤としては、例えばｌｌ
ｌ１０及びＯ／ｌ’ｌ型の乳化剤が挙げられる。
えることができる。適当な添加剤としては、例えばｌｌ
ｌ１０及びＯ／ｌ’ｌ型の乳化剤が挙げられる。
乳化剤としては、市販の乳化剤が使用できる。またメチ
ルセルロース、エチルセルロース又はカルボキシメチル
セルロース、ポリアクリル酸、トラガカント、寒天又は
ゼラチン等の増粘剤も添加剤として加えることができる
。更に、必要に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安
定剤、薬効成分及び／又は生理的に許容し得る着色剤を
添加してもよい。
ルセルロース、エチルセルロース又はカルボキシメチル
セルロース、ポリアクリル酸、トラガカント、寒天又は
ゼラチン等の増粘剤も添加剤として加えることができる
。更に、必要に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安
定剤、薬効成分及び／又は生理的に許容し得る着色剤を
添加してもよい。
〔実施例］
本発明について試験例及び実施例を挙げて更に具体的に
説明する。
説明する。
２ 一
実施例１
２−（４−メトキシベンジリデン）インダン１−オンし
一般式（１）でＲ＝−ＯＣＲ，、ｎ＝ＩＸ＝−ＣＬ−で
表わされる化合物］（Ｉａ）の合成：攪拌装置、還流冷
却器及び窒素導入管を備えた１００ｍｊ！三ツロフラス
コ中、１−インダノン２．０ｇ（１５，１ｍｍ０１）、
ｐ−メトキシヘンステルテヒト２Ｊ ｇ （１６，９ｍ
ｍｏＡ）をエタノール５０ ｍｌに溶解し、ここに水酸
化カリウム０．３ｇ （４，５４ｍｍｏＩｌ）を加え室
温、窒素気流下に２時間攪拌、反応させる。析出した結
晶を濾取し、メタノールで洗浄することにより得た淡黄
色結晶をエタノールから再結晶して淡黄色針状晶の目的
物３．５ｇを得た。収率９２．６％。
一般式（１）でＲ＝−ＯＣＲ，、ｎ＝ＩＸ＝−ＣＬ−で
表わされる化合物］（Ｉａ）の合成：攪拌装置、還流冷
却器及び窒素導入管を備えた１００ｍｊ！三ツロフラス
コ中、１−インダノン２．０ｇ（１５，１ｍｍ０１）、
ｐ−メトキシヘンステルテヒト２Ｊ ｇ （１６，９ｍ
ｍｏＡ）をエタノール５０ ｍｌに溶解し、ここに水酸
化カリウム０．３ｇ （４，５４ｍｍｏＩｌ）を加え室
温、窒素気流下に２時間攪拌、反応させる。析出した結
晶を濾取し、メタノールで洗浄することにより得た淡黄
色結晶をエタノールから再結晶して淡黄色針状晶の目的
物３．５ｇを得た。収率９２．６％。
ｍｐ、 １３９〜１４０℃
ＩＲニジＭｍｒ１６９６．１６２Ｂ、 １６０４．１５
１８．１２６０゜１１８６ ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ： δ （ＣＤＣｊ！ ３） ３
．８７（３１１，ｓ）、 ４．０Ｎ２Ｈ，ｓ）。
１８．１２６０゜１１８６ ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ： δ （ＣＤＣｊ！ ３） ３
．８７（３１１，ｓ）、 ４．０Ｎ２Ｈ，ｓ）。
６．９８（２Ｈ，ｄ、 ８．８Ｈｚ）、 ７．４２（ｌ
ｔｌ、 ｔ、 ７．５Ｈｚ）。
ｔｌ、 ｔ、 ７．５Ｈｚ）。
７．５〜７．７（３Ｈ，ｍ）、 ７．６５（２Ｈ，ｄ、
８．８Ｈｚ）７、９０ （ＬＨ，ｄ、 ７．６Ｈｚ
）実施例２ ２−（４−カルボキシベンジリデン）インダン−１−オ
ン〔−船人（Ｉ）でＲ−−ＣＯ２ｆｌ、 ｎ＝ＩＸ−−
Ｃ）１２−で表わされる化合物）（Ｉｂ）の合成：攪拌
装置、滴下漏斗、還流冷却器及び窒素導入管を備えた１
００ｍｊ！三ツロフラスコ中、４−カルボキシベンズア
ルデヒド２．２７ｇ （１５，１ｍｍｏｊりをＫＯ）Ｉ
１．１ｇ （１６，７ｍｍｏｊりのエタノール１０
ｍｊ！と水５ ｍｊ！との混合溶媒に溶解し、室温下
撹拌する。
８．８Ｈｚ）７、９０ （ＬＨ，ｄ、 ７．６Ｈｚ
）実施例２ ２−（４−カルボキシベンジリデン）インダン−１−オ
ン〔−船人（Ｉ）でＲ−−ＣＯ２ｆｌ、 ｎ＝ＩＸ−−
Ｃ）１２−で表わされる化合物）（Ｉｂ）の合成：攪拌
装置、滴下漏斗、還流冷却器及び窒素導入管を備えた１
００ｍｊ！三ツロフラスコ中、４−カルボキシベンズア
ルデヒド２．２７ｇ （１５，１ｍｍｏｊりをＫＯ）Ｉ
１．１ｇ （１６，７ｍｍｏｊりのエタノール１０
ｍｊ！と水５ ｍｊ！との混合溶媒に溶解し、室温下
撹拌する。
ここに１−インダノン２．０ｇ （１５，１ｍｍｏｊ？
）のエタノール２０ｍ ｊ！溶液を１時間かけて滴下後
、更に１時間攪拌を続け、析出した結晶を濾取する。得
られた結晶をクロロホルム２０ｍｊ！に懸濁し、２ＮＨ
Ｃ１で中和後、結晶を濾取し、エタノールから再結晶し
て淡黄色粉末の目的物１．５ｇを得た。収率３７．６％
。
）のエタノール２０ｍ ｊ！溶液を１時間かけて滴下後
、更に１時間攪拌を続け、析出した結晶を濾取する。得
られた結晶をクロロホルム２０ｍｊ！に懸濁し、２ＮＨ
Ｃ１で中和後、結晶を濾取し、エタノールから再結晶し
て淡黄色粉末の目的物１．５ｇを得た。収率３７．６％
。
ＩＲニジ、、、 ３０００〜２５００ｂｒ、 １６９
９．１６７６、１６２ｇ。
９．１６７６、１６２ｇ。
１３２５、１２９９．７６６、７２８ ａｍ’）ｌ−
ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＪ！ −＋ ＤＭＳＯ−ｄ、）
４． ｌＮ２Ｈ，ｓ）。
ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＪ！ −＋ ＤＭＳＯ−ｄ、）
４． ｌＮ２Ｈ，ｓ）。
７．４〜７．８（４Ｈ，ｍ）、 ７．７４（２Ｈ，ｄ
、 ８．４Ｈｚ）７．９０（ＬＨ，ｄ、 ？、５ｔ
ｌｚ）、 ８．１３（２Ｈ，ｄ、 ８．３ｆｌｚ）
実施例３ ２− （２−ヒドロキシベンジリデン）インダン−１−
オン〔−船人（Ｉ）でＲ−１叶、ｎ＝１゜Ｘ＝−ＣＨ２
−で表わされる化合物：Ｉ（Ｉｃ）の合成＝１−インダ
ノン １．０ｇ （７，５７ｍｍｏＡ） 、サリチルア
ルデヒド１．０ｇ （８，１９ｍｍｏｆｆｌ） 、水酸
化カリウム０．９ｇ （１３，６ｍｍｏｊ！ ） 、ｘ
タノール３０ｍｊ？を用い、実施例１と同様の方法で２
０時間反応し、黄色粒状晶の目的物０．８５ｇを得た。
、 ８．４Ｈｚ）７．９０（ＬＨ，ｄ、 ？、５ｔ
ｌｚ）、 ８．１３（２Ｈ，ｄ、 ８．３ｆｌｚ）
実施例３ ２− （２−ヒドロキシベンジリデン）インダン−１−
オン〔−船人（Ｉ）でＲ−１叶、ｎ＝１゜Ｘ＝−ＣＨ２
−で表わされる化合物：Ｉ（Ｉｃ）の合成＝１−インダ
ノン １．０ｇ （７，５７ｍｍｏＡ） 、サリチルア
ルデヒド１．０ｇ （８，１９ｍｍｏｆｆｌ） 、水酸
化カリウム０．９ｇ （１３，６ｍｍｏｊ！ ） 、ｘ
タノール３０ｍｊ？を用い、実施例１と同様の方法で２
０時間反応し、黄色粒状晶の目的物０．８５ｇを得た。
収率４７．５％。
融点 １６８℃（分解）
ＩＲニジｌｌＢｒ ３２２０．１６６Ｂ、 １５９９
．１４５５．１３５９゜１３３２、１３０５．１２５７
．１２３６．１１２５゜７４７、７３２ ’Ｈ−ＮＭＲ： δ （ＣＤｏＯＤ＋ＤＭＳＯ−ｄ、
） ４．０４（２Ｈ，ｓ）。
．１４５５．１３５９゜１３３２、１３０５．１２５７
．１２３６．１１２５゜７４７、７３２ ’Ｈ−ＮＭＲ： δ （ＣＤｏＯＤ＋ＤＭＳＯ−ｄ、
） ４．０４（２Ｈ，ｓ）。
６．８〜８．２（９Ｈ，ｍ）
実施例４
２−（４−メトキシベンジリデン） −１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−オン〔−船人％式％ 表わされる化合物）（Ｉｄ）の合成・ １−テトラロン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏＪ２ ）
、ｐ−メトキシベンズアルデヒド２．Ｏｇ （１４，７
ｍｍｏＪ＞、水酸化カリウム２８ｍｇ （０，４２ｍｍ
ｏｊ！ ）及びエタノール２Ｑ＋ｒ＋１を用い、実施例
１と同様の方法で３時間反応し、淡黄色結晶の目的物１
．５ｇを得た。収率４１．４％。
−テトラヒドロナフタレン−１−オン〔−船人％式％ 表わされる化合物）（Ｉｄ）の合成・ １−テトラロン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏＪ２ ）
、ｐ−メトキシベンズアルデヒド２．Ｏｇ （１４，７
ｍｍｏＪ＞、水酸化カリウム２８ｍｇ （０，４２ｍｍ
ｏｊ！ ）及びエタノール２Ｑ＋ｒ＋１を用い、実施例
１と同様の方法で３時間反応し、淡黄色結晶の目的物１
．５ｇを得た。収率４１．４％。
’Ｈ−ＮＭＲ： δ （Ｃ［ｌＣ（ｌ ａ）
２．９４ ＜２ｔｌ、 ｔ、 ５．８１（ｚ）
。
２．９４ ＜２ｔｌ、 ｔ、 ５．８１（ｚ）
。
３．１５（２Ｈ，ｔ、 ５．８Ｈｚ）、 ３．８５（３
ｆｔ、 ｓ）。
ｆｔ、 ｓ）。
６．９〜８．２ （９ｆｌ、 ｍ）
実施例５
２−（４−カルボキシベンジリデン） −１，２，３゜
４−テトラヒドロナフタレン−１−オン〔−船人％式％ 表わされる化合物）（Ｉｅ）の合成： １−テトラロン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏＡ） 、４
−カルボキシベンズアルデヒド（１３，３ｍｍｏｌ）
、水酸化カリウム１．１ｇ （１６，７ｍｍｏｊり 、
メタノール１０ｍβと水５ ｍｌとの混合溶媒及び更に
メタノール２０ｍＡを用い、実施例２と同様の方法で８
時間反応せしめ、淡黄色粉末の目的物１．０ｇを得た。
４−テトラヒドロナフタレン−１−オン〔−船人％式％ 表わされる化合物）（Ｉｅ）の合成： １−テトラロン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏＡ） 、４
−カルボキシベンズアルデヒド（１３，３ｍｍｏｌ）
、水酸化カリウム１．１ｇ （１６，７ｍｍｏｊり 、
メタノール１０ｍβと水５ ｍｌとの混合溶媒及び更に
メタノール２０ｍＡを用い、実施例２と同様の方法で８
時間反応せしめ、淡黄色粉末の目的物１．０ｇを得た。
収率 ２６．２％。
融点 ２２０〜２２３℃
■Ｒ；シー５ｒ３０７０〜２５５０ｂｒ、 １６８９．
１６０ｇ、 １４２６゜１２９６、１２５０ ｃｍ
−’ ’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｊ！、） ２．９８（２Ｈ
，ｔ）、 ３．１４（２Ｈ，ｔ）。
１６０ｇ、 １４２６゜１２９６、１２５０ ｃｍ
−’ ’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｊ！、） ２．９８（２Ｈ
，ｔ）、 ３．１４（２Ｈ，ｔ）。
７、２〜８．２ （９）１． ｍ）
実施例６
６−（４−メトキシベンジリデン）ベンゾシクロへブタ
−５−オン〔−船人（Ｉ）でＲ＝−ＯＣＩｌ、。
−５−オン〔−船人（Ｉ）でＲ＝−ＯＣＩｌ、。
ｎ＝１．Ｘ −−ＣＬＣＬＣＬ−で表わされる化合物〕
（Ｉｆ）の合成： １−ペンゾスベロン１．０ｇ （６，２４ｍｍｏｔｌ）
、ＴＩ）メトキシベンズアルデヒド （］、９ｇ （
６，６１ｍｍｏｊ！ ）、水酸化カリウム０．２ｇ （
３，０３ｍｍｏ、＆）及びエタノール１５＋ｎｊ！を用
い、実施例１と同様の方法で２時間反応せしめ、淡黄色
結晶の目的物１．１ｇを得た。
（Ｉｆ）の合成： １−ペンゾスベロン１．０ｇ （６，２４ｍｍｏｔｌ）
、ＴＩ）メトキシベンズアルデヒド （］、９ｇ （
６，６１ｍｍｏｊ！ ）、水酸化カリウム０．２ｇ （
３，０３ｍｍｏ、＆）及びエタノール１５＋ｎｊ！を用
い、実施例１と同様の方法で２時間反応せしめ、淡黄色
結晶の目的物１．１ｇを得た。
収率 ６４．３％。
’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｊ！３） ２．０８（２
Ｈ，Ｑｕｉｎｔ、 ６．８Ｈｚ）２．６３（２Ｈ，ｔ、
６．８Ｈｚ）、 ２．８９（２ｆｌ、 ｔ、
６．８１１ｚ）３．８５（３Ｈ，ｓ）、 ６．９５
（２Ｈ，八Ｂ、 ８．８）１ｚ）７．５０（２ｔｌ
ＡＢ、 ８．８ｔｌｚ）、 ７．１〜７．９（
５Ｎ、 ｍ）実施例７ ２−（４−メトキシベンジリデン）インダン１．３−ジ
オン〔−船人（Ｉ）でＲ＝−ＯＣＨ３，ｎｌ、Ｘ−−Ｃ
ｏ−で表わされる化合物：ｌ （Ｉｇ）の合成： １．３−インダンジオン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏβ
）、４−メトキシベンズアルデヒド２．０５ｇ （１５
，１ｍｍｏｐ）、水酸化カリウム０．３ｇ （４，５４
ｍｍｏｊり及びエタノール５０ｍ１を用い、実施例１と
同様の方法で２００時間反応しめ、黄色結晶の目的物１
．３ｇを得た。
Ｈ，Ｑｕｉｎｔ、 ６．８Ｈｚ）２．６３（２Ｈ，ｔ、
６．８Ｈｚ）、 ２．８９（２ｆｌ、 ｔ、
６．８１１ｚ）３．８５（３Ｈ，ｓ）、 ６．９５
（２Ｈ，八Ｂ、 ８．８）１ｚ）７．５０（２ｔｌ
ＡＢ、 ８．８ｔｌｚ）、 ７．１〜７．９（
５Ｎ、 ｍ）実施例７ ２−（４−メトキシベンジリデン）インダン１．３−ジ
オン〔−船人（Ｉ）でＲ＝−ＯＣＨ３，ｎｌ、Ｘ−−Ｃ
ｏ−で表わされる化合物：ｌ （Ｉｇ）の合成： １．３−インダンジオン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏβ
）、４−メトキシベンズアルデヒド２．０５ｇ （１５
，１ｍｍｏｐ）、水酸化カリウム０．３ｇ （４，５４
ｍｍｏｊり及びエタノール５０ｍ１を用い、実施例１と
同様の方法で２００時間反応しめ、黄色結晶の目的物１
．３ｇを得た。
収率 ３５．９％。
’）Ｉ−ＮＭＲ：δ（ＣＤ［：Ａ 、） ３゜９２
（３）１． ｓ） 、 ７．０２ （２Ｈ。
（３）１． ｓ） 、 ７．０２ （２Ｈ。
ＡＢ、 ９．０Ｈｚ）、 ７．７〜Ｂ、Ｈ２Ｎ、 ｍ）
、 ８．５６（２Ｈ。
、 ８．５６（２Ｈ。
ＡＢ、 ９．０Ｈｚ）
実施例８
２−（４−カルポキシベンジリテ゛ン）インダン１．３
−ジオン〔−船人（Ｉ）でＲ−−ＣＯ２Ｈ，ｎｌ、Ｘ−
−Ｃｏ−で表わされる化合物］（Ｉｈ）の合成； １．３−インダンジオン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏｎ
＞、４−カルボキシベンズアルデヒド２．０ｇ （１
３，３ｍｍｏｊ２）、水酸化カリウム１．２ｇ （１８
，２ｍｍｏＡ）、メタノール２０ｍ ｉ！と水２０ｍ
ｊ！との混合溶媒及び更にメタノール２０ｍ ｊ！を用
い、実施例２と同様の方法で８時間反応し、淡黄色結晶
の目的物１．２ｇを得た。
−ジオン〔−船人（Ｉ）でＲ−−ＣＯ２Ｈ，ｎｌ、Ｘ−
−Ｃｏ−で表わされる化合物］（Ｉｈ）の合成； １．３−インダンジオン２．０ｇ （１３，７ｍｍｏｎ
＞、４−カルボキシベンズアルデヒド２．０ｇ （１
３，３ｍｍｏｊ２）、水酸化カリウム１．２ｇ （１８
，２ｍｍｏＡ）、メタノール２０ｍ ｉ！と水２０ｍ
ｊ！との混合溶媒及び更にメタノール２０ｍ ｊ！を用
い、実施例２と同様の方法で８時間反応し、淡黄色結晶
の目的物１．２ｇを得た。
収率 ３２．４％。
’）Ｉ−ＮＭＲ： δ （ＣＤ、ＯＤ＋口ＭＳＯ−ｄ
６） ７．９〜Ｂ、Ｈ５ｆｌ、 ｍ）。
６） ７．９〜Ｂ、Ｈ５ｆｌ、 ｍ）。
８．０７（２Ｌ ＡＢ、 ８．３Ｈｚ）、 ８．５３（
２Ｈ，ＡＢ、 ８．４Ｈｚ）実施例９ ３−（４−メトキシベンジリデン）クロマン４−オン〔
−船人（Ｉ）でＲ−ＱＣ）１３． ｎ ＝ １ 。
２Ｈ，ＡＢ、 ８．４Ｈｚ）実施例９ ３−（４−メトキシベンジリデン）クロマン４−オン〔
−船人（Ｉ）でＲ−ＱＣ）１３． ｎ ＝ １ 。
Ｘ ＝ −０ＣＩ１．−で表わされる化合物］（Ｉｉ）
の合成：攪拌装置、還流冷却器、ディーンースターク脱
水装置及び窒素導入管を備えた１００＋ｎｊ！ ３ツロ
フラスコ中、４−クロマノン １．０ｇ （６，６４ｍ
ｍｏＡ ）、ｐ−メトキシベンズアルデヒド１．０ｇ（
７，３相ｍｏｊ？）、ナトリウムメチラート ０．４ｇ
（７，４０ｍｍｏＡ ）及びドライベンゼン５０ｏ＋
ｊ！を混合し、窒素気流下に２時間還流し、生成する水
を除去する。放冷後、２Ｎ塩酸で中和し、クロロホルム
で抽出する。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留
去し、得られた粗生成物をメタノールから再結晶して淡
黄色針状晶の目的物０．２４ｇを得た。収率 １３．６
％。
の合成：攪拌装置、還流冷却器、ディーンースターク脱
水装置及び窒素導入管を備えた１００＋ｎｊ！ ３ツロ
フラスコ中、４−クロマノン １．０ｇ （６，６４ｍ
ｍｏＡ ）、ｐ−メトキシベンズアルデヒド１．０ｇ（
７，３相ｍｏｊ？）、ナトリウムメチラート ０．４ｇ
（７，４０ｍｍｏＡ ）及びドライベンゼン５０ｏ＋
ｊ！を混合し、窒素気流下に２時間還流し、生成する水
を除去する。放冷後、２Ｎ塩酸で中和し、クロロホルム
で抽出する。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留
去し、得られた粗生成物をメタノールから再結晶して淡
黄色針状晶の目的物０．２４ｇを得た。収率 １３．６
％。
融点 １３２〜１３３℃
ＩＲ；シＭＢｒ１６６Ｂ、 １６１０．１５１４．１４
８０．１４６８゜１３２Ｂ、 １３１２．１２５４．１
２１２．１０３０゜１０１６、７５４ ｃｍ ’ ’１１−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣβ３）３．８７ （３Ｈ，
ｓ） 、 ５．３８ （２Ｈ，ｄ。
８０．１４６８゜１３２Ｂ、 １３１２．１２５４．１
２１２．１０３０゜１０１６、７５４ ｃｍ ’ ’１１−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣβ３）３．８７ （３Ｈ，
ｓ） 、 ５．３８ （２Ｈ，ｄ。
１．８Ｈｚ）、 ６．９７（２Ｂ、 八Ｂ、 ８
．８Ｈｚ）、 ７．２９（２Ｈ。
．８Ｈｚ）、 ７．２９（２Ｈ。
ＡＢ、 ８．８Ｈｚ）、 ７．８４（Ｉｆｔ、 ｂｒ
ｓ）、 ７．０〜８．１（４ｆｌ、 ｍ） 実施例１０ ３−（４−メトキシベンジリデン）−１，２，３，４テ
トラヒドロ−１−チアナフタレン−４−オン〔−船人（
Ｉ）でＲ−−ＯＣＨ＝、 ｎ＝１． Ｘ５Ｃ）Ｉ２−で
表わされる化合物：］ （Ｉｊ）の合成：１−チオク
ロマン−４−オン１．０ ｇ （６，０９ｍｍｏ ｆｌ
）、ｐ−メトキシベンズアルデヒド０．９ ｇ （６
，６１ｍｍｏ ｆｌ ）、水酸化カリウム０．２ｇ （
３，０３ｍｍｏｊ２ ）及びエタノール５０ｍ１を用い
、実施例１と同様の方法で５時間反応せしめ、淡黄色粉
末の目的物０．７４ｇを得た。
ｓ）、 ７．０〜８．１（４ｆｌ、 ｍ） 実施例１０ ３−（４−メトキシベンジリデン）−１，２，３，４テ
トラヒドロ−１−チアナフタレン−４−オン〔−船人（
Ｉ）でＲ−−ＯＣＨ＝、 ｎ＝１． Ｘ５Ｃ）Ｉ２−で
表わされる化合物：］ （Ｉｊ）の合成：１−チオク
ロマン−４−オン１．０ ｇ （６，０９ｍｍｏ ｆｌ
）、ｐ−メトキシベンズアルデヒド０．９ ｇ （６
，６１ｍｍｏ ｆｌ ）、水酸化カリウム０．２ｇ （
３，０３ｍｍｏｊ２ ）及びエタノール５０ｍ１を用い
、実施例１と同様の方法で５時間反応せしめ、淡黄色粉
末の目的物０．７４ｇを得た。
収率 ４３．０％。
融点 １１４〜１１６℃
ＩＲニジＫ１１ｒ１６７７、１６５３．１５９６．１５
０９．１４４３゜１３０２、１２６０．１２１２．１１
７９ ｃ＋ｎ−’’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｊ！ ３
） ３．８５（３Ｈ，ｓ）、 ４．１５（２Ｈ，ｄ。
０９．１４４３゜１３０２、１２６０．１２１２．１１
７９ ｃ＋ｎ−’’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｊ！ ３
） ３．８５（３Ｈ，ｓ）、 ４．１５（２Ｈ，ｄ。
１．０１１ｚ）、 ６．９６（２Ｈ，ＡＢ、 ８．８Ｈ
ｚ）、 ７．３８（２Ｈ。
ｚ）、 ７．３８（２Ｈ。
八Ｂ、 ８．８ｆｌｚ）、 ７．７５（ＩＨ，ｂｒ
ｓ）、 ７．２〜７．５（４１１，ｍ） 試験例１ 本発明α−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）の紫外線吸
収効果： 本発明のα−ベンジリデンケトン誘導体として前記実施
例で得た（Ｉ ａ）〜（Ｉ ｊ）の化合物を用い、比較
化合物として、ＩＩＶ−Ａ吸収剤である２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンを用い、紫外線吸収効果
（吸光度）、を下記方法により測定した。結果を表１に
示す。
ｓ）、 ７．２〜７．５（４１１，ｍ） 試験例１ 本発明α−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）の紫外線吸
収効果： 本発明のα−ベンジリデンケトン誘導体として前記実施
例で得た（Ｉ ａ）〜（Ｉ ｊ）の化合物を用い、比較
化合物として、ＩＩＶ−Ａ吸収剤である２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンを用い、紫外線吸収効果
（吸光度）、を下記方法により測定した。結果を表１に
示す。
（測定方法）
本発明化合物及び比較化合物の２．５Ｘ １０−５ｍｏ
ｊ２１ｆｌａ度のエタノール（９９，５％試薬特級）溶
液を調製し、石英セル（１ｃｍｘ１ｃｍ）に入れた後、
日立製Ｕ ＝ ３４１０形自記分光光度計により測定し
た。
ｊ２１ｆｌａ度のエタノール（９９，５％試薬特級）溶
液を調製し、石英セル（１ｃｍｘ１ｃｍ）に入れた後、
日立製Ｕ ＝ ３４１０形自記分光光度計により測定し
た。
以下余白
Ｉａ：２−（４−メトキシベンジリデン）インダン−１
−オン Ｉｂ：２−（４−カルボキシベンジリデン）インダン−
１−オン Ｉｃ：２−（２−ヒドロキシベンジリデン）インダン−
１−オン Ｉｄ：２−（４−メトキシベンジリデン）−１，２゜３
４−テトラヒドロナフタレン−１−オンＩｅ：２−（４
−カルボキシベンジリデン）−１，２゜３．４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−オンＩｆ：６−（４−メトキシ
ベンジリデン）ベンゾシクロへブタ−５−オン Ｉｇ：２−（４−メトキシベンジリデン）インダン−１
，３−ジオン Ｉｈ：２−（４−カルボキシベンジリデン）インダン−
１，３−ジオン Ｉｉ：３−（４−メトキシベンジリデン）クロマン−４
−オン Ｉｊ：３−（４−メトキシベンジリデン）−１，２゜３
．４−テトラヒドロ−１−チアナフタレン４−オン 比較化合物１：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン これらの結果は、本発明α−ベンジリデンケトン誘導体
がＩＩＶ−Ａ紫外線に対して、比較化合物２−ヒドロキ
シー４−メトキシベンゾフェノンより吸収効果が強く、
日焼は止め効果の高い事を示している。
−オン Ｉｂ：２−（４−カルボキシベンジリデン）インダン−
１−オン Ｉｃ：２−（２−ヒドロキシベンジリデン）インダン−
１−オン Ｉｄ：２−（４−メトキシベンジリデン）−１，２゜３
４−テトラヒドロナフタレン−１−オンＩｅ：２−（４
−カルボキシベンジリデン）−１，２゜３．４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−オンＩｆ：６−（４−メトキシ
ベンジリデン）ベンゾシクロへブタ−５−オン Ｉｇ：２−（４−メトキシベンジリデン）インダン−１
，３−ジオン Ｉｈ：２−（４−カルボキシベンジリデン）インダン−
１，３−ジオン Ｉｉ：３−（４−メトキシベンジリデン）クロマン−４
−オン Ｉｊ：３−（４−メトキシベンジリデン）−１，２゜３
．４−テトラヒドロ−１−チアナフタレン４−オン 比較化合物１：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン これらの結果は、本発明α−ベンジリデンケトン誘導体
がＩＩＶ−Ａ紫外線に対して、比較化合物２−ヒドロキ
シー４−メトキシベンゾフェノンより吸収効果が強く、
日焼は止め効果の高い事を示している。
試験例２
本発明α−ベンジリデンケトン誘導体の紫外線に対する
安定性： 前記実施例で得た（Ｉ ａ）〜（Ｉ ｊ）の化合物を用
い、比較化合物として４−メトキシ−４′ｔ−ブチルジ
ベンゾイルメタンを用い、紫外線に対する安定性を下記
実験方法により試験した。結果を表２に示す。
安定性： 前記実施例で得た（Ｉ ａ）〜（Ｉ ｊ）の化合物を用
い、比較化合物として４−メトキシ−４′ｔ−ブチルジ
ベンゾイルメタンを用い、紫外線に対する安定性を下記
実験方法により試験した。結果を表２に示す。
（実験方法）
９９．５％エタノール／蒸留水（３／２）溶媒中、本発
明化合物並びに比較化合物を２ｍｍｏｊ２／βになるよ
うに溶解し、太陽光に極狛で近似の波長及び強度を有す
るキセノン針元試験機を用いて１４時間紫外線を照射し
た。溶媒を留去後、定量分析を行い残存率から安定性を
評価した。結果を表２に示す。
明化合物並びに比較化合物を２ｍｍｏｊ２／βになるよ
うに溶解し、太陽光に極狛で近似の波長及び強度を有す
るキセノン針元試験機を用いて１４時間紫外線を照射し
た。溶媒を留去後、定量分析を行い残存率から安定性を
評価した。結果を表２に示す。
表２ 光安定性評価
ジベンゾイルメタン
表２の結果より、ＵＶ−Ａ吸収剤として汎用されている
４−メトキシ−４’ −ｔ−ブチルジベンゾイルメタン
と比較し、本発明化合物は紫外線に対して安定性が優れ
ていることが明らかである。
４−メトキシ−４’ −ｔ−ブチルジベンゾイルメタン
と比較し、本発明化合物は紫外線に対して安定性が優れ
ていることが明らかである。
実施例１１
０／Ｗ型クリーム
下記組成を常法に従って配合し、Ｏ／Ｗ型クリームを調
製した。
製した。
＊ ４
メトキシ
４′
−ｔ−ブチル
本発明化合物（Ｉ ａ）
ステアリン酸
親油型モノステアリン酸グリセリド
ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレート
七チルアルコール
ステアリルアルコール
スクワラン
流動パラフィン
１．０
１．０
２０．０
ワセリン
ブチルパラベン
メチルパラベン
トリエタノールアミン
グリセリン
香 料
水
実施例１２
Ｗ１０型クリーム：
下記組成を常法に従って配合し、
−ムを調製した。
本発明化合物（Ｉ ｂ）
ソルビタンセスキオレエート
ステアリン酸アルミニウム
セチルアルコール
流動パラフィン
スクワラン
５．０
０．１
０．１
１．０
１０．０
適 量
バランス
１００、０
Ｗ１０型ク
リ
（重量％）
２．０
４．０
０．５
４．０
１６．０
１０．０
ミリスチン酸イソプロピル
安息香酸ナトリウム
グリセリン
香 料
水
０．３
１０．０
適 量
バランス
１００、０
実施例１３
０／Ｗ型乳液：
下記組成を常法に従って配合し、○／Ｗ型乳液を調製し
た。
た。
本発明化合物（Ｉ ｃ）
ステアリン酸
モノステアリン酸ソルビタン
モノステアリン酸ポリオキシ
エチレンソルビタン
セチルアルコール
ステアリルアルコール
ミリスチン酸イソプロピル
０．４
７．０
スクワラン
流動パラフィン
固形パラフィン
エチルパラベン
メチルパラベン
カーボボール
苛性カリ
香 料
水
５．０
５．０
２．０
０．１
０．１
０．２
０．４
適量
バランス
ｉｏｏ、 。
実施例１４
化粧水：
下記組成を常法に従って配合し、化粧水を調製した。
本発明化合物（Ｉ ｄ）
ポリオキシエチレン（２３）ラウリル
エーテル
エタノール
（重量％）
２．０
４．０
１０、０
グリセリン ３．０ジプロピレ
ングリコール ７．０乳 酸
００５乳酸ナ
トリウム ０．１２メチルパラ
ベン ０．１香 料
適 景色
素 微
量水 バラ″１
００、０ 〔発明の効果〕 本発明のα−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）は優れた
紫外線吸収作用と卓越した安定性を有するため、これを
配合した紫外線吸収剤又は化粧料は日焼は防止効果に優
れたものである。
ングリコール ７．０乳 酸
００５乳酸ナ
トリウム ０．１２メチルパラ
ベン ０．１香 料
適 景色
素 微
量水 バラ″１
００、０ 〔発明の効果〕 本発明のα−ベンジリデンケトン誘導体（Ｉ）は優れた
紫外線吸収作用と卓越した安定性を有するため、これを
配合した紫外線吸収剤又は化粧料は日焼は防止効果に優
れたものである。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎ個のＲは同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水酸基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アラ
ルキルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基又はアミノカルボニル基を示すか、又は２個のＲで
α−メチレン−ジオキシ基を形成してもよい。 ｎは１〜３の整数を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルキレ
ン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜
２のオキシアルキレン基又は炭素数１〜２のチオアルキ
レン基を示す） で表わされるα−ベンジリデンケトン誘導体。 ２、請求項１記載のα−ベンジリデンケトン誘導体を含
有することを特徴とする紫外線吸収剤。 ３、請求項１記載のα−ベンジリデンケトン誘導体を含
有することを特徴とする化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25473890A JPH04134043A (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 新規α―ベンジリデンケトン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25473890A JPH04134043A (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 新規α―ベンジリデンケトン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04134043A true JPH04134043A (ja) | 1992-05-07 |
Family
ID=17269176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25473890A Pending JPH04134043A (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 新規α―ベンジリデンケトン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04134043A (ja) |
Cited By (20)
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| WO2014010099A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | L'oreal | Composite pigment and method for preparing the same |
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| WO2016083404A1 (fr) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un polyol et/ou un filtre uv |
| WO2016198581A1 (en) | 2015-06-11 | 2016-12-15 | L'oreal | Composition comprising a uv-screening agent, an anionic crosslinked hydrophilic polymer, a surfactant having an hlb less than or equal to 5 and a silicone copolymer |
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| FR3103705A1 (fr) | 2019-11-29 | 2021-06-04 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
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-
1990
- 1990-09-25 JP JP25473890A patent/JPH04134043A/ja active Pending
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