JPH0414035A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易にかつ迅速に脱色およ
び／または溶出される染料を含有する親水性コロイド層
を有してなるハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成の制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行われる。このような着色層はハレーション
防止層と呼ばれる。重層感光材料の場合には、各層の中
間にハレーション防止層がおかれることもある。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりノ＼ロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えな
いこと。

（３）写真処理過程において、脱色されるか、溶解除去
されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さな
いこと。

特に、近年、写真感光材料は撮影枚数の増加に応えるた
めに、また情報を速く得るという社会情勢から、できる
だけ迅速に現像処理を終了することが望まれている。

従って、着色層の染料が迅速現像処理を施した後に残ら
ないことが必須である。

特定の親水性コロイド層の選択的着色のためにはい（つ
かの方法がある。親水性コロイド層に染料イオンと反対
の荷電をもつ部分を含む親水性ポリマーを媒染剤として
共存させ、これと染料分子との相互作用（荷電による吸
引および疎水性結合と考えられる）によって、染料を特
定層中に局在化する方法が最も多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親水コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。

また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染料に対す
る結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかなり
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中に残
留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７１６号
、同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８号、同
６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６０１Ｂ
１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８８１０
４７９４号に開示されているように染料を分散固体で存
在させることが提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、固体状の染料を分散しただけでは、粒径の大き
い染料を含むため、粒径が小さ（しかも粒径のほぼそろ
っている分散染料に比べて見かけの吸光度は小さくなる
。このため、着色層に必要以上に添加しないと、着色層
の吸光度は小さくなり、フィルター効果やハレーション
防止効果が小さくなる。さらに、染料によっては着色層
の面状が悪くなり、フィルター効果やハレーション防止
効果が均一に行われなかったり、あるいは着色層が上層
にある場合は染料が摩擦によって剥がれ落ちたり、表面
の光沢が劣化するなど多くの欠点を有する。

さらに近年求められている迅速処理の過程において、粒
径の比較的大きい固体染料は脱色あるいは溶解除去され
るのに要する時間が長くなるため、大粒子を含む着色層
は処理後に色やスティンが残るものがある。これを解決
するために亜硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いる
ことが提案されるが、この場合には写真膜中での安定性
が充分でなく、経時によっては濃度の低下をおこし、所
望の写真的効果を得られないという欠点を有している。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は第一に、写真処理により不可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも現像処理時
間が４５秒以内の迅速処理においても優れた脱色性を有
する親水性コロイド層をもつハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

本発明の目的は第三に、塗布面状の優れた着色された親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

さらに本発明の目的は第四に、所望の親水性コロイド層
のみが染料によって染色され、染料の重量に対してフィ
ルター効果、ハレーション防止効果もしくは感光性乳剤
の感度調節効果の優れた親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記目的は、固体分散された染料を含む少なくとも一層
の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真材料にお
いて、該染料の平均粒子径が０゜１μｍから０．６μｍ
の範囲の中にあり、粒子サイズ分布の変動係数が５０％
以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。ここで変動係数とは染料の平均粒
子径をｄ、粒子径の標準偏差をＳとしたとき、Ｓ／ｄで
表わされる値である。

まず、本発明に用いられる染料について記述する。

本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号の表Ｉ〜表Ｘ１以下に示す（Ｉ）〜（■）、及びそ
の他が用いられる。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） Ａ＝Ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ÷）Ｑ 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩ［） Ａ＝Ｌ、＝（Ｌ２＝Ｌ３）。−Ａ′ 一般式（ＥＶ） Ａ−（Ｉ−Ｒ２）ｔ−＝Ｂ 一般式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ′は同しでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同し
ても異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アンル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ，とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキノ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ５は各々水素原子又はＲ１とＲ，もし
くはＲ２とＲ５が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。ＬＩ、Ｒ２及びＲ３は各々
メチン基を表す。

ｍは０又幡１を表し、ｎ及びｑは各々０、ｌ又は２を表
し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ５はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲｓは水
素原子を表す。Ｂ′はカルボキシル基、スルファモイル
基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す。

Ｑはへテロ環基を表す。

但し、一般式（Ｉ）ないしく■）で表される化合物は、
１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液
中に於けるｐＫａが４〜１）の範囲にある解離性基を少
なくとも１個有する。）まず、一般式（Ｉ）ないしく■
）で表される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２ピラゾリ
ン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダント
イン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾリ
ジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、インダ
ンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドンを
表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオビラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

Ｑで表わされるヘテロ環は、好ましくはベンゾ縮環して
いてもよい５員のへテロ環であり、より好ましくはベン
ゾ縮環していてもよい５員の含窒素へテロ環である。Ｑ
のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、ピラ
ゾール、ピラゾロピリミドン、ベンゾインドールなどが
ある。

水とエタノールの容積比がｌ対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１）の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基であり、より好ましいものはカルボキ
シル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけ
でなく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレ
ン基）を介して置換していてもよい。２価の連結基を介
した例としては、４−カルボキシフェニル、２−メチル
−３−カルボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェ
ニル、３，５ジカルボキシフエニル、３−カルボキシフ
ェニル、２，５−ジカルボキシフェニル、３−エチルス
ルフ７モイルフエニル、４−フェニルスルファモイルフ
ェニル、２−カルボキシフェニル、２゜４．６−）リヒ
ドロキシフェニル、３−ベンゼンスルホンアミドフェニ
ル、４−（ｐ−シアミベンゼンスルホンアミド）フェニ
ル、３−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシフェニル
、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェニル、３−メトキシ−４−カルボキンフェニ
ル、２−メチル−４−フェニルスルファモイルフェニル
、４−カルボキシベンジル、２−カルボキシベンジル、
３−スルファモイルフェニル、４スルフアモイルフエニ
ル、２．５−ジスルファモイルフェニル、カルボキンメ
チル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル
、４−カルボキシブチル、８−カルボキシオクチル等を
挙げることができる。

Ｒ，Ｒ，又はＲ６で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎオクチル等の基を挙げ
ることができる。

Ｒ，、Ｒ２で表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎプロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチル
、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素臭
素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、アミ
ド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミド
）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有し
ていても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜ＩＯの
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ，又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンセンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ８又はＲ１で表わされるアルコキシ基は炭素数１−１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキン、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ３又はＲ１で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ３とＲ４又はＲ２とＲ５が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、　、Ｒ２又はり、で表わされるメチン基は、置換基
（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、Ｉ−オキソ−７−クロロヘ
プチル）、アリールカルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−（２−（２−クロロエトキン）エトキ
シ〕エトキンカルボニル）、アミルオキシカルボニル基
（置換されてよいアミルオキシカルボニル基であり、例
えば、フェノキンカルボニル、３−エチルフェノキシカ
ルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４−フル
オロフェノキンカルボニル、４−ニトロフェノキシカル
ボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２．４−
ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（置換されてよいカルバモイル基であり、例えば
、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフェニル
カルバモイル、２−プロモフェニルカルバモイル、４−
クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカルボニル
フェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニルフェニ
ルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイル、３
−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシルオキシフ
ェニルカルバモイル、２，４−ジー（ｔ−アミル）フェ
ニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシルオキシ
カルバモイル）フェニルカルバモイル、３（ヘキシルオ
キシカルボニル）フェニルカルバモイル）、スルホニル
基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）
、スルファモイル基（置換されてよいスルファモイル基
であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイ
ル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

■ ■ ■ ■−２０ ■−２２ ■−２５ ■ ■−１７ ■−１８ ■ ■ ■ ■ ＦＩ ＯＯＨ ■ Ｉ−１ ＣＨ。

■ ■ ■−３６ ■ ■ −ｔ し■３ し■３ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＯＯＨ ＯＯＨ ｌｌｌ−１６ ■ ■ ■−１９ し１）１ しれ３ ■ ■ ■ ＯＯＨ ■−２０ ■ ■−２２ ■ ■ ＯＯＨ ■ ＣＨ。

０ＯＨ ＣＯＯＩ（ ＣＨ。

■−３０ ■−３２ ■ ■ ■ Ｖ−３ Ｃ，Ｈ５ Ｃ００Ｉ（ ■ ■ ■ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｖ−７ ■ ■ ■ ■ Ｈ３ ■ ■ Ｖ−１ ■−１４ ■ ■ ■ ■ ２Ｈ５ ＯＯＨ Ｈｓ Ｃρ ■ Ｉ−１ Ｎ ＮＨ３０２ＣＨ３ ｌ−２ ＯＯＨ ■ ■ ■ Ｎ ＯＯＨ ＯＯＨ ■−１２ ■−２ Ｃ ＯＯＨ ■−３ ■−１ ■−４ ■−５ ＯＯＨ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１２０５９３４号、同４８−６８６２３
号、米国特許第２５’２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号、特願平１５０８７
４号、同１−１０３７５１号、同１−３０７３６３号等
に記載された方法およびその方法に準じて容易に合成す
ることができる。

本発明分散体中の染料は、平均粒径が０．　１μｍから
０．６μｍの範囲にあり、粒子サイズ分布の変動係数が
５０％以下の微細な固体として存在する。ここで特に好
ましくは平均粒径か０．　１〜０．５μｍの範囲の染料
であり、さらに好ましくは平均粒径０．　１〜０．５μ
ｍで変動係数が３５％以下の染料分散体である。

染料を分散させる方法については国際出願公開（ＷＯ）
８８１０４７９４、ヨーロッパ特許（ＥＰ）０２７６５
６６Ａｌ、特開昭６３−１９７９４３等に記載されてい
るか、ボールミルあるいはサンドミル、コロイドミルな
どにより機械的に粉砕し、界面活性剤とゼラチンにより
安定化する方法、染料をアルカリ溶液中で溶かした後、
ｐＨを下げ析出させる方法が用いられる。しかし、本発
明は、これらの方法に限定されるものではない。

本発明では、上記の方法で得た分散体中に大粒子が含ま
れる場合、これらを除去する操作が行われる。

大粒子を除去する方法としては、遠心分離、ろ過等が行
われる。また、大粒子を含む分散体をポリトロンあるい
はデシルバーで攪拌し、粒子を粉砕する方法も好ましく
用いられる。しかし、本発明は、これによって限定され
るものではない。

染料の使用量としては、感光材料上の面積１ｍ当り１〜
１０００■用いられ、好ましくは１ｍ当り１〜８００＋
ｎｇ用いられる。

染料の分散固体をフィルター染料またはアンチハレーシ
ョン染料として使用するときは、効果のある任意の量を
使用できるが、光学濃度が０．０５ない七３．５の範囲
になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗布さ
れる前のいかなる工程でも良い。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・ブイジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボールモンテル社刊、１
９６７年）、シー・エフ・ダ７　イ：／　（Ｇ、Ｆ、Ｄ
ｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジョン・
ケミストリー（Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）　　（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブ
イ・エル・セリフマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
）ら著、メーキング・アンド・コーティング・フォトグ
ラフィック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ）（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理セラチンのほか、酸処
理セラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　、Ｎ１）ｌ
　６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理
セラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ、３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、１．　２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）
やハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム、２ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核、およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、カフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジシー２，４−ンオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．　
６３５．　７２１号に記載の組合わせは特に有用である
。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロヘンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アサインデン類、例えばトリアサインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ
、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンセンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ペンセンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多（の化合物を加える
ことができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒ゐ感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。また、特開昭６３−１５９８４７号に記載された予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用
いた直接ポジカラー感光材料にも適用できる。リサーチ
・ディスクロージャー、Ｎα１７１２３（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用することによ
り、または米国特許第４゜１２６．４６１号および英国
特許第２，１０２゜１３６号などに記載された黒発色カ
プラーを利用することにより、Ｘ線用などの白黒感光材
料にも本発明を適用できる。リスフィルムもしくはスキ
ャナーフィルムなどの製版用フィルム、直置・間接医療
用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネカ白黒フィ
ルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイクロフィ
ルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリントアウト型
感光材料にも本発明を適用できる。特に本発明の感光材
料は現像処理時間の非常に短縮された系での処理におい
て有利であるため、好ましくは白黒の感光材料に適用さ
れる。製版用フィルム、Ｘ線フィルム、マイクロフィル
ム、ＣＯＭ用フィルムなど特に迅速処理を求められる感
光材料に適用することで効果が顕著に現れる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光、（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することかできる。また電
子線、Ｘ線などによって励起された螢光体から放出され
る螢光面（ＣＲＴ、螢光増感紙など）、液晶（Ｌ　ＣＤ
）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ
ＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイに線
状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使用す
ることができる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いる分光分布を調整できる。

本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ祷ディ
スクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）
に記載されているような、公知の方法及び公知の処理液
のいずれをも適用することができる。この写真処理は、
目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処
理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真
処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１８℃
から５０’Ｃの間に選ばれる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことかできる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンセン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば
、４級塩、ヒドラジン、ヘンシルアルコール）、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタル
アルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の感光材料と白黒反転写真処理には、公知の反転
現像によるポジ型銀画画像を形成する現像処理方法のい
ずれも用いることができる。処理液には公知のものを用
いることができる。処理温度は普通１８℃から６５８Ｃ
の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または６５６Ｃ
をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許第２，７３
９，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独特
許出願。

５４７．７６３号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている育機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例として３メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ
−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に
安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾデアゾル類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン
または亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミン
、ジエチレンクリコールのような有機溶剤、ヘンシルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムホロンハイドライドのような
造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、西独特許出願（
ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤な
どを発色現像液に添加してもよい。

本発明の感光材料には発色現像液だけでな（、いかなる
写真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、■
−フェニルー３−ピラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミン
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンセン類）用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキンベンセン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、１−フェニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、
４．４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４′−メチル−ｌフェニル−３
−ピラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェ
ノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−ｐアミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトノウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常８．５以上、好ましくは９．５以上に設
定される。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど：メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
、アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（］、３．
３ａ。

７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ペンセンスルフオン酸アミド、２メルカプトベンツイミ
ダゾール−５ごスルフオン酸ナト・リウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１０００〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．１〜１０ｇ／ｌの範囲で含有させ
ることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティツクアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテツクアンド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０１０９７４３号に記載の化合
物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特開昭６
２−１８６２５９に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４
３３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、
５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、イソイオン系化合物、チオシアン酸塩か
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である、こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いか、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もし
くはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても特に有用であ
る。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許箱１
．．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７
４１８号、同５　Ｌ−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５１９５６３０号、同５３−９５６３１号、同
５１−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５
３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ
拳ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５（１）４０１２９号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５１−２０８３２号、同５ｉ３２７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許箱１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物；西独特許箱９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミ
ン化合物；その他時開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９
４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許箱１．２９０，
８１２号、特開昭５３９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
に、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用か一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅ
ｓｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）、第６巻
、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物
を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が
有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明の現像処理時間は、感材の種類、処理条件によっ
て相違するが、通常１０分以下である。

本発明において、好ましくは現像処理時間が４５秒以下
の迅速処理が用いられる。さらに好ましくは現像時間が
３０秒以下の処理で良い。

本発明における現像処理時間は、自動現像機処理におい
て、写真感光材料の先端が現像液についた時から、該先
端が最終乾燥ゾーンを出た時までのことをいう。

自動現像機において、写真感光材料の乾燥速度を上げる
方法としては、除湿しながら乾燥する方法（特開平０ｌ
−２６０４４４）、遠赤外線、マイクロ線を照射しなが
ら乾燥する方法（特開平０ｌ−２６０４４５）、加熱搬
送ローラーを用いる方法（特開平０ｌ−２６０４４８）
等が開示されているが、本発明はこれによって制限され
るものでない。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例１ 下記染料を以下の（１）〜（４）の方法により分散固体
とし、下塗りした１８０μポリ工チレンテレフタレート
透明支持体上に、下記に示す染料の分散固体０．１４ｇ
／イ、セラチン３　ｇ　／　ｇおよび硬膜剤としてｌ、
　　２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
０．０６ｇ／ｒｒｒを塗布したフィルムを作製した。水
２１．７１ｎＩ！およびＴｒｉｔｏｎＸ　−２００°界
面活性剤（ＴＸ−２００°）　　（Ｒｏｈｍ　＆Ｈａａ
ｓ社製）の６．７％溶液２．６５ｇとを６０−ネジブタ
瓶に入れた。染料の１．０ｇをこの溶液に添加した。酸
化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４０Ｊ（２ｍｍ径）
を添加しふたをしっかりしめたのちミルに置き７時間分
散したのち１２．５％セラチン水溶液と混合し、泡を除
去し、ロカしてビーズを除き分散物を得た。

（２）上記（１）の方法で得た分散物を水で希釈した後
、８０００　ｒｐｍで１０分間遠心分離を行ない、沈で
ん物を除いた懸濁液をセラチンに再分散させて分散物を
得た。

（３）上記（１）の方法で得た分散物をポリトロンを５
００Ｏｒｐｍで５分間かけて凝集物を砕き、分散物を得
た。

（染料） 各分散固体の体積平均粒子サイズ及び粒子サイズ分布を
マスターサイサーＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅ
ｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ、製）で測定した
。

（固定率の測定） 作製した塗布フィルムをｐＨ５，０のリン酸緩衝液に１
分間浸漬したのち、流水で１０秒すすいで乾燥し、吸光
度を測定し、処理前の吸光度に対する比率を固定率とし
％で表した。中性ないし、弱酸性領域においては固定率
は高いことが望ましい。

（残色率の測定） （Ａ）作製した塗布フィルムをｐＨ１０，０のＭｅｎｚ
ｅｌの緩衝液に亜硫酸ナトリウムを１０ｇ／Ａの割合で
溶解した溶液を空気バブリング攪拌している中へ４５秒
間浸漬したのち、５％酢酸水溶液に５秒、引き続いて流
水でｌＯ抄すすいで乾燥し、吸光度を測定した。処理前
の吸光度に対する比率を残色率とし％で表わした。

高ｐＨ領域で亜硫酸ナトリウムが存在している条件は一
般的に現像液により近い条件であるので、残色率は低い
方が望ましい。

（Ｂ）作製したフィルムをｐＨｌ０．０のＭｅｎｚｅｌ
の緩衝液に亜硫酸ナトリウムを１０ｇ／ｊ！の割合で溶
解した溶液の中に１０秒浸漬する以外は（Ａ）と同じ方
法で残色率を求めた。

各塗布フィルムの分光吸収スペクトル、固定率及び残色
率を測定し、第１表に分散物の平均粒径、粒子サイズ分
布の変動係数、塗布ブイルムの最大吸収波長、最大吸収
波長における吸光度および固定率、残色率の値を示した
。

第１表かられかるように、本発明の分散物を用いると、
同じ塗布量で吸光度の高い着色層が得られ、ハレーショ
ン防止効果、フィルター効果等の優れたフィルムが得ら
れることがわかる。

また、本発明の分散物■−■、■は、■−■に比較して
同等の固定率が得られ、しかも同等以上の優れた良い残
色率が得られることが明らかである。特に亜硫酸ナトリ
ウムを含むアルカリ水溶液に浸漬する時間が短かい場合
、本発明の塗布物では均一に脱色されている。本発明の
塗布物は脱色速度が速く、迅速処理に適していることは
明らかである。

実施例２ 〈支持体〉 二軸延伸された１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の塗布
量になるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１
７０℃にて１分間乾燥した。

（第一下塗層） ０ブタジェン−スチレン共重 合体ラテックス（エタン エン／スチレン重量比 ３１／６９）　　　　　　　　０．１６ｇ／イ０２．４
−ジクロロ−６−ヒ ドロキシ−８−）リアジ ンナトリウム塩　　　　　　　４．２ｇ／ｒｄ（第二下
塗層） 前記の第一下塗層上に下記の塗布量となるように第２下
塗層を１７５℃で１分間乾燥することで設けた。

０ゼラチン　　　　　　　　　０．０８ｇ／ｍＯＣ＋Ｊ
２ｓＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）＋ｏＨ７、５ｍｇ／　ｒｒ？
乳剤（１）の調製 溶液Ｉ　　　７５°Ｃ ジエチルチオ）エタン 溶液ＩＩ　　　３５°Ｃ ２、５Ｘ１０−’モル 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ 室温 溶液Ｉに対して、溶液■と溶液■とを５分間同時に添加
し、平均粒径が０．１０μｍの八面体粒子を形成させた
時点で■液、■液の添加を一時停止し、銀１モル当り、
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸四本塩とをそれぞれ１）
５■ずつ添加し、弓続き７５℃で６０分間化学増感処理
を施した。こうして得た化学増感したコア粒子に再び溶
液■と溶液■との同時添加を続行させ、■液の添加再開
５分後に溶液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡｇ値
か７．５０になるように■液の添加速度を調節しながら
、７５℃で４０分かけて■液を全量添加した。こうして
、最終的に平均粒径０．２８μｍの立方体コア／シェル
乳剤を得た。沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチ
ン９０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モ
ル当りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞ
れ３４■ずつ添加し、ｐ）（、ｐＡｇ値をそれぞれ８．
９と７．０（４０°Ｃ）に調節してから、７５℃で６０
分間化学増感処理を行った。

くアンチハレーション層（ＡＨ層）〉 ０ゼラチン　　　　　　　　　　　０．３ｇ／イ０染料
（■−２） ０染料（Ｉ−３３） ｏｌ、３−ビス（ビニルスルホ ニル）−２−プロパツール　５３．７■／ボ染料は第２
表の■〜■に従い、固体状態で分散したものを用い、セ
ラチン量と染料量は記載値になるように補正して調整し
た。

〈乳剤層〉 ０ＯＥｔ ６１．４■／ボ 臘感亘左（化合物■） ＣＪ５ （Ｃ１ａｓｏ、。

造核剤（化合物■） Ｃ，Ｈ６ ＣＩ（、Ｃ：　Ｃ１（ 湿潤剤（化合物Ｏ） 〈保護層〉 前記支持体上にＡＨ層、乳剤層、保護層の順に塗布乾燥
し写真材料２−■〜■を得た。ＡＨ層の固体分散物は２
種類の染料とも実施例１の分散方法（１）、及び（３）
に従って調整した。

写真性能の評価 像様露光は米国Ｅ、　Ｇ、　＆Ｇ、社製ＭＡＲＫ■キセ
ノンフラッンユ感光計を用いて連続濃度ウェッジを介し
て１Ｏ−３秒間、安全灯下で乳剤塗布面から行った。

マイクロフィルム用汎用処理液（米国、ＦＲＣｈｅｍｉ
ｃａｌｓ社製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で
自動現像機処理（１）を行った。

第３表 自動現像機処理＋１） Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　４０．５秒 鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウェッジを用いて白色光にてＩ／１００秒置光し、前記
の自動現像機処理（１）を行った。

ＭＴＦは４００Ｘ２μボのアパーチャーで測定し、空間
周波数が２０サイクル／ＭのＭＴＦ値を用いて光学濃度
が１．０の部分にて評価した。

残色の評価 写真材料２−■〜■を露光をあたえずに、上記写真性能
を評価したのと同様な処理（１）を行なった。

処理後の残色を官能評価し、結果を第４表にまとめた。

評価基準として下記のレベル分けを適用した。

◎・・・まったく残色が気にならない。

○・・・わずかに残色があるが、実用上問題ない。

×・・・残色が気になる。実用上、問題あり。

Ｘ・・・残色がひどく悪い、実用化できない。

写真材料２−■〜■の感度は同じであり、実用上問題の
ないものであった。

第４表から明らかなように、本発明の分散物を用いると
染料の脱色が速（、残色が全くないことがわかる。また
、染料の量がやや少な（、従来の分散物では鮮鋭度が十
分出せない量でも、本発明の分散物を用いると吸光度が
大きいため、優れた鮮鋭度をもつ写真材料が得られるこ
とがわかる。

（実施例３） 二軸延伸した厚味１００μのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の両面に下記処方−■の下塗第１層及び処方−
■の下塗第２層を順次塗布した。

処方−■下塗第１層 塩化ビニリデン／メチルメタ クリレート／アクリロニト クル／メタアクリル酸（９ ０／８／１／１重量比）の 共重合体の水性分散物　　　　１５重量部２．４−ジク
ロル−６−ヒド ロキシーｓ−トリアジン　０．２５　　〃ポリスチレン
微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　０．０５”化合物−〇　
　　　　　　　０．２０”水を加えて　　　　　　　　
　　１００　ツノさらに、１０重量％のＫＯＨを加え、
ｐＨ＝６に調整した塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で
、乾燥膜厚が０．　９μになる様に塗布した。

化合物−〇 水を加えて　　　　　　　　　１００重量部この塗布液
を乾燥温度１７０℃２分間で、ゼラチン量が０．１６ｇ
／ｌｒｒになる様に塗布した。

化合物■ ＨＯ＋Ｃ０（ＣＨｔ）＜ＣＤＮＨ（ＣＨ２）Ｊ−（ＣＬ
）２ＮｆＰ辷、Ｈ−ＨＣｊ２Ｈ２ ＨＯＨ ＨＩＣｆｆ 化合物−〇 υ 処方−■下塗第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１重量部メチルセル
ロース　　　　　０．０５”化合物−〇　　　　　　　
　０．０２”Ｃ１□Ｈ２，０（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｉ。Ｈ
Ｏ，０３１／ 化合物−（ａ　　　　　　３．５Ｘ１０−”　　”酢酸
　　　　　　　　　　　　０・　２　“この様にして得
られた支持体の一方の側に、下記処方−■、■の導電層
及びバック層を塗布した。

処方−■導電層 ５ｎＯｔ／Ｓｂ　（９／１重量比、 平均粒径０．２５μ）　　　　３００ｍｇ／醒ゼラチン
　　　　　　　　　　１７０　〃化合物−■　　　　　
　　　　　　７　〃ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ジヘキシルーα−スルホサク シナ−トナトリウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 処方−■バック層 ゼラチン 化合物−〇 化合物−〇 化合物−〇 化合物−〇 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ジベンジル−α−スルホサク シナ−トナトリウム塩 １．２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．０５μ） パーフルオロオクタンスルホ ｌＯ■／耐 ９　　〃 ２、Ｉｇ／ｒｒｒ ｉｏｏ■／ｄ １００” １００” ！０” ７０　　〃 １５　　〃 １２０” ５００１ノ ン酸リチウム塩　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ二酸化ケイ
素微粉末粒子（平 均粒径４μ、細孔直径１７０ 人、表面積３００ｍ／ｇ）　　　　３５　　〃さらに、
その反対側の面に以下の塗布を行った。

化合物−〇 ＣＨ３ＣＣ−Ｃ）Ｉ　　　ＣＣＣＨ− １）１）１Ｉ＋ ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯ，に１００ｍｇ／耐 化合物−■ ５Ｏ８Ｋ ＳＯ３に １００ｍｇ／ｒ＋？ 化合物−■ ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ］００ｍｇ／
耐 （乳剤の調製） ＫａｌｒＣｎｅと（ＮＨ４）ＩＲｈ　Ｃ１ａを含有する
沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と硝酸銀の水
溶液を、１．　８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオク
タンを含有するゼラチン水溶液に激しく攪拌し、５２℃
で１５分間１）Ａｇが７．７になるようにコントロール
しながら添加し、０．５モル％の沃化銀を含み、最終的
にに３１　ｒｃｊ’ａと（ＮＨ＜）ｓＲｈ　Ｃ１ａをハ
ロゲン化銀１モルあたりそれぞれ１０−’モル含有する
平均粒径０．２１μの単分散立方体沃臭化銀を得た。こ
の沃臭化銀乳剤をコアとして第一回目と同じ沈殿環境の
もとに、溶液のｐＡｇか７．４になるようにコントロー
ルしながら臭化カリウム水溶液と硝酸銀の水溶液を添加
し、平均粒径が０．２８μの単分散立方体コア／シェル
沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率０．５モル％）を得た
。水洗、脱塩後この乳剤に銀１モルあたり、３ｍｇ量の
チオ硫酸ナトリウムおよび４　ｍｇ量の塩化金酸を加え
６５℃で７０分加熱し化学増感処理を施し、安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６メチルー１．３．３ａ、７−チト
ラサインデンの１％溶液を３０ｍｇ加えた。

この乳剤を用いて、これに分光増感色素として３−エチ
ル−２〔３−エチルーベンゾチアゾリニリデンーメチリ
デン〕−５−Ｃ３−エチル−４メチルーチアゾリニリデ
ンーエチリデン）−ローダニンヨード塩と、４．４′−
ビス（ジ−ナフトキシ−ピリミジルアミノ））スチルベ
ン−２，２−ジスルホン酸−ジナトリウム塩をハロゲン
化銀１モルあたり各々２０■添加し、さらにカブリ防止
剤としてｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを
銀１モルあたり５０■、可塑剤としてポリエチルアクリ
レートラテックスをセラチンバインダー比２５％、硬膜
剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タンを１）０■／ボ加え、前記支持体上に銀３．２ｇ／
ｍになる様に塗布した。ゼラチンは１．８ｇ／ｒｒｒで
あった。

この上に保護層としてゼラチン０．９ｇ／ｍ、マット剤
として粒径３〜４μのポリメチルメタクリレート６０■
／Ｍ、カブリ防止剤としてハイドロキノン１５０■／、
（、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウム塩、下記構造式＠のフッ素界面活性剤を添加した
層を同時塗布してサンプル３−０とした。

＠　　　Ｃ，Ｆ、７ＳＣ）２ＮＣＨ２ＣＯＯＫＣ，Ｈ。

上記サンプル３−０の保護層中に化合物ＩＶ−１を実施
例］−（１）、（２）、（３）の方法で分散した固体状
染料を染料の量が１８０■／ボとなるように加え、保護
層のゼラチン量が０．９ｇ／ｒｒｒとなるように調節し
た以外は３−０と同様に作製したサンプル３−１．２．
３を得た。

このようにして得られた試料を６３３ｎｍに発光極大を
持つＨｅ−Ｎｅレーザー光でウェッジ露光し、富士写真
フィルム（株製現像液ＬＤ−７４５と定着液としてＬＦ
−３０８（富士写真フィルム株式会社製）を用いて、富
士フィルム製、プロセッサーＦＧ７１ＯＮＨで３８°Ｃ
ｔＯ秒現像し、定着、水洗、乾燥した。写真感光材料の
先端が現像液についてから該先端が最終乾燥ゾーンから
出るまでの現像処理時間は３０秒であった。

なお、セーフライト安全性、残色の評価は次のようにし
て求めた。

１）　セーフライト安全性：２０Ｗ電球の緑色セフライ
ト（富士セーフライトフィルターＮα４）下１ｍの距離
において、３分放置後、現像しカブリ濃度の上昇を測定
した。

２）　残色性二上記の方法で現像処理、定着、水洗、乾
燥したサンプルをつくり、未露光部分の色味を視覚的に
評価した。ｒ５Ｊが最もよく、ｒｌＪが最も悪い品質を
表わす。

サンプル３−０、ｌ、２．３、の評価結果を第５表に示
す。第５表から明らかなように本発明の分散物を用いる
とセーフライト安全性に優れた、しかし残色の全くない
写真感光材料が得られることかわかる。

第５表 保護層の染料 ても脱色溶解性が速く、残色が問題とならない。

また、染料の塗布量を減らすことができ、あるいは染料
塗布量を同じにすれば鮮鋭度が向上する。

また、フィルター層として使用すると、塗布面状が改良
され、セーフライト安全性が良く、脱色性が向上するな
ど、著しい効果があがることが確認された。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社（発明の効果
） 本発明により、アンチハレーション層に使用する場合に
、充分選択的に染色でき、他の層の感度を低下させずに
済み、残色が著しく少なくなる。

特に現像処理時間が４５秒以下の迅速処理におい手続補
正書 平成 ２　月／ど日 ４、　補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲Ｊの欄
及び「発明の詳細な説明」 の欄 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）固体分散された染料を含む少なくとも一層の親水
   性コロイド層を有するハロゲン化銀写真材料において、
   該染料の平均粒子径が０．１μｍから０．６μｍの範囲
   の中にあり、かつ粒子サイズ分布の変動係数（明細書中
   で定義された）が５０％以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）該ハロゲン化銀写真感光材料を４５秒以下の現像
   処理時間で使用することを特徴とする請求項（１）記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）該ハロゲン化銀写真感光材料を、現像処理時間３
   ０秒以下で使用することを特徴とする請求項（１）記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。