JPH03182743A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成の制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
↓）る。例えば英国特杵築５０６゜３８５号、同１，１
７７．４２９号、同１，３１１．８８４号、同１，３３
８，７９９号、同ｌ。

３８５．３７１号、同１，４６７．２１４号、同１．４
３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開昭４８
−８５．１３０号、同４９−１１４゜４２０号、同５０
−１４７，７１２号、同５５１６１．２３３号、同５８
−１４３，３４２号、同５９−３８．７４２号、同５９
−１ｌｌ、６４１号、同５９−１１１，６４０号、米国
特杵築３゜２４７．１２７号、同３，４６９，９８５号
、同４．０７８，９３３号等に記載されたピラゾロン核
やバルビッール酸核を有するオキソノール染料、米国特
許第２，５３３，４７２号、同３，３７９゜５３３号、
英国特許第１，２７８，６２１号等記載されたその他の
オキソノール染料、英国特許第５７５．６９１号、同６
８０，６３２号、同５９９．６２３号、同７８６，９０
７号、同９０７゜１２５号、同１，０４５，６０９号、
米国特許第４．２５５，３２６号、特開昭５９−２１１
，０４３号等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１０
０．１１６号、同５４−１１８，２４７号、英国特許第
２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等に記載さ
れたアゾメチン染料、米国特許第２．８６５，７５２号
に記載されたアントラキノン染料、米国特許第２．５３
８，００９号、同２゜６８８．５４１号、同２，５３８
．００８号、英国特許第５８４，６０９号、同１．，２
１０，２５２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５１
−３゜６２３号、同５１−１０，９２７号、同５４−１
１．８，２４７号、特公昭４Ｂ−３，２８６号、同５９
−３７，３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特
公昭２８−３，０８２号、同４４−１６．５９４号、同
５９−２８，８９８号等に記載されたスチリル染料、英
国特許第４４６，５８３号、同１，３３５，４２２号、
特開昭５９−２２８．２５０号等に記載されたトリアリ
ールメタン染料、英国特許第１，０７５，６５３号、同
ｌ。

１５３．３４１号、同１，２８４，７３０号、同１．４
７５，２２８号、同１，５４２，８０７号等に記載され
たメロシアニン染料、米国特許第２゜８４３．４８６号
、同３，２９４，５３９号等に記載されたシアニン染料
などが挙げられる。

これらの中でピラゾロン核を有するアリーリデン染料お
よび２個のピラゾロン核を有するオキソノール染料は亜
硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち、写真乳
剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料として感光
材料の染料に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

他方、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同し側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることが通
常必要とされる。なぜなら、そうでないと、フィルター
層としであるいはハレーション防止層としての効果が低
下するだけでなく、他の層に対して有害な分光作用を及
ぼすことになるからである。特定の親水性コロイド層の
選択的着色のためには、いくつかの方法があるが、親水
性コロイド層に染料イオンと反対の荷電をもつ部分を含
む親水性ポリマーを媒染剤として共存させ、これと染料
分子との相互作用（荷電による吸引および疎水性結合と
考えられる）によって、染料を特定層中に局在化する方
法が最も多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親水コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。

また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染料に対す
る結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかなり
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中に残
留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７１６号
、同６３．＝１９７９４３号、同６３−２７８３８号、
同６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６０１
Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８８１
０４７９４号に開示されているように染料を分散固体で
存在させることが提案されている。

しかし染料を分散固体状にすると、前記国際出願公開８
８１０４７９４号に記載されているように、分散固体被
覆物の吸収スペクトルは同じ染料の溶液の吸収スペクト
ルあるいはｐＨ１０で解離させた染料の吸収スペクトル
と比較して吸収ピークがシフトし、半値巾（ＨＢＷ）が
広がることが特徴であることが明らかである。

半値巾が広がることは、広い波長領域での露光が必要と
されるフィルター用途のために適している場合はあるも
のの、概して吸光度の値は小さくなる欠点を有している
。さらに、多層ハロゲン化銀材料において、下層の分光
感度領域における不必要な波長の光を遮断するためのフ
ィルター、たとえばイエローフィルターあるいはマゼン
タフィルターなどの用途の為には半値巾が広すぎること
はかえって不利である。また、分光感度領域が非常に狭
い波長領域にある感光層のアンチハレーション層に使用
する場合、ないし、非常に狭い波長領域の光で露光する
場合のアンチハレーション層に使用する場合などにおい
ては、吸光度が低いということは多量の染料被覆量を必
要とし、脱色性が悪化する、膜厚が厚くなる、コストが
あがるなど多くの不利益となる。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は第一に、写真処理により不可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処理に
より脱色性のすぐれた親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に、吸光度が高く吸収のシャープな
、染料の新規固定化法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討を行った結果、一般式［Ｉ］また
は（ＩＩ）で表わされた染料は以下に述べるような方法
によって吸光度が高く、吸収の半値巾の値が９０ｎｍ以
下のシャープな吸収スペクトルを有する固体状分散物が
得られることを見出し、これにより前記目的が達成され
ることが明らかとなった。

分散固体の吸収スペクトルは前述のごとくブロードな吸
収スペクトルが得られるというこれまでの一般的知見か
ら考えると、このようにシャープで吸光度の高い分散固
体染料が得られるということは予想もしていなかった画
期的なことである。

一般式（Ｉ） １ 式中、Ｒｌ　１は少くとも１個のカルボン酸基を有する
アリール基又はアラルキル基を表わし、Ｒ１２はアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、シアノ基、−ＣＯＯ
Ｒ，、、−ＣＯＮＲ，、Ｒ，、、−ＣＯＲ，、、−３Ｏ
２Ｒ，、、−３ＯＲ，、、−３Ｏ，ＮＲ，、Ｒ，Ｉ、−
ＯＲ，、、−ＮＲ，、Ｒ，、、−Ｎ　Ｒ、ＣＯＲ０、−
ＮＲ，−ＣＯＮＲ，？Ｒ，，又はＮＲ１５Ｏ２Ｒ１，（
ここで、ＲＩＴ、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アラル
キル基又はアリール基を表わし、Ｒｏはアルキル基、ア
ラルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ１７とＲｏ又は
Ｒ４とＲ４は連結して５又は６員環を形成していても良
い。）を表わし、Ｒ４、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、−ＯＲ，、、−ＮＲ，１Ｒ
１、−Ｎ　Ｒ１ａ　ＣＯＲｌｔ、−ＣＯＯＲ，、、−Ｃ
ＯＮＲ，？Ｒ，。

（ここで、Ｒ＋？、Ｒ４、Ｒ＋ｓは上記で規定したＲ　
１７、ＲＩ８、Ｒ１゜と同義である。）を表わし、ＲＩ
ｓ、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アシル基、又はスルホニル基を
表わし、ＲＩＳとＲ１，が連結して５又は６員環を形成
しても良く、Ｒ１１とＲ１５又はＲ１１とＲＩＳが連結
して５又は６員環を形成しても良い。

Ｌ　ｌ　１％　Ｌｌ□、Ｌ　１３は各々メチン基を表わ
し、ｎは０又は１を表わす。

一般式（ＩＩ） Ｒ２＋　　　　　　　　　　　　　Ｒ２３式中、Ｒｌ　
ｌ、Ｒ２３は各々一般式（Ｉ）におけるＲ１と同義であ
り、Ｒ２２、Ｒ２４は各々一般式（Ｉ）におけるＲ１□
と同義である。Ｌ２１、Ｌｔ２、Ｌ２１は各々メチン基
を表わし、ｍは０、ｌ又は２を表わす。

一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

Ｒ１＋で表わされる少くとも１個のカルボン酸基を有す
るアリール基、アラルキル基はカルボン酸基以外の置換
基〔例えば、アルキル基（例えばメチル、エチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、フッ素）、アミノ基（例えばジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ）、水酸基、シアノ基、
フェノキシ基〕を有していても良い。Ｒ１＋で表わされ
るアリール基は６〜１２個の炭素原子を有し、好ましく
はフェニル基又はナフチル基であり、具体例としては、
４−カルボキシフェニル、２，５−ジカルボキシフェニ
ル、２−メチル−４−カルボキシフェニル、２．４−ジ
カルボキシフェニル、２−カルボキシフェニル、３−カ
ルボキシフェニル、２−メトキシ−４−カルボキシフェ
ニル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、３，６−ジカルポキシー２
−ナフチル、６．８−ジカルボキシ−２−ナフチル、等
の基を挙げることができる。

Ｒ１１で表わされる少くとも１個のカルボン酸基を有す
るアラルキル基は７〜１５個の炭素原子を有し、好まし
くはベンジル基又はフェネチル基を表わし、具体的には
２−カルボキシベンジル、４−カルボキシベンジル、２
，４−ジカルボキシベンジル、４−カルボキシフェネチ
ル、２−メチル−４−カルボキシベンジル、等の基を挙
げることができる。

Ｒ１１、Ｒ１１、Ｒ１いＲＩＳ、ＲＩＳ、Ｒ＋＋、Ｒ４
、及びＲ４、で表わされるアルキル基としては、炭素数
１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、イソ
アミル）が好ましく、置換基〔例えばフッ素、塩素、臭
素等のハロゲン原子、フェニル基、水酸基、シアノ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ヒドロキシ
エトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ
メトキシフェノキシ）、カルボキシ基、アミノ基、置換
アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカル
バモイル、２−ヒドロキシエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル）アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ、プロパノイルアミノ）
、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エ
タンスルホンアミド）〕を有していても良い。

Ｒ１□、Ｒ＋ｓ、Ｒ１、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１□、Ｒ１
ｆｆ、及びＲ＋　ｅ、で表わされるアリール基は６〜１
２個の炭素原子を有し、具体例としては、フェニル基、
ナフチル基が好ましく、置換基〔例えばフッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子、カルボキシ基、水酸基、シアノ
基、炭素数ｌ〜４のアルキル基、（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）〕
を有しても良い。

Ｒ１、ＲＩＳ、ＲＩｓ、Ｒｌ？、Ｒ４、及びＲ＋　ｅ、
で表わされるアラルキル基は、炭素数７〜１５のアラル
キル基（例えば、ベンジル、フェネチル、ｌ−フェニル
エチル、３−フェニルプロピル、４７フエニルブチル、
ナフチルメチル）が好ましく、置換基〔例えばフッ素、
塩素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ）、カルボキシ基、アミ
ノ基、置換アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチル
アミノ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカ
ルボニル）〕を有していても良い。

Ｒ１□とＲｌｇ又は、ＲＩＳとＲ１６が連結して形成さ
れる５又は６員環としては、ピペリジン環、モルホリン
環、ピロリジン環を挙げることができ、Ｒ１３とＲＩ９
が連結して形成される５又は６員環としては、ピロリド
ン環、ピペリジノン環を挙げることができる。

ＲＩＳ、Ｒ１６で表わされるアルケニル基は、炭素数１
〜６のアルケニル基が好ましく、具体的にはアリル基、
３−へキセニル基等の基を挙げることができる。

ＲＩＳ、ＲＩＳで表わされるアシル基は、炭素数２〜８
のアシル基が好ましく、具体的にはアセチル、プロピオ
ニル、ビバローイル、ヘキサノイル、ベンゾイル、２−
メチルプロピオニル等の基を挙げることができる。

Ｒ＋ｓ、Ｒ１６で表わされるスルホニル基は、炭素数１
〜８のスルホニル基が好ましく、具体的にはメタンスル
ホニル、エタンスルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル、ｐ−トルホンスルホニル等の基を挙げる
ことができる。

Ｌｌ、Ｌｌ２、Ｌ　ＩＩで表わされるメチン基は、置換
基（例えばメチル、エチル、シアン、フェニル、塩素原
子）を有していても良い。

上記一般式（Ｉ）において、カルボン酸基は、遊離酸の
形を表わす。

次に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる染料
の具体例を列挙する。

（１ １） ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ ＣＯＯ）Ｉ ＣＯＯ）ｌ ＣＯＯ）Ｉ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ （１ １ ９） ０ＯＨ （■ ２０） ＣＯＯＩ（ ０ＯＨ （Ｉ−２２） （Ｉ ２４） ０ＯＨ （Ｉ−２６） ０ＯＨ （Ｉ−２８） ＣＯＯＩ ＣＯＯＩ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ 一般式（Ｉ）で表わされる染料の合成は、特開昭５１−
３６２３号、同４８−６８６２３号、同５１−２０８２
２号、同５６−１２６３９号、同５９−１５４４３９号
、同５９−２１１．０４１号、同６０−１３５９３７号
、同６２−１０６４５５号、同６２−１３３４５３号、
同６３−１９７９４３号等に記載されているか、又は記
載されている方法に準じてピラゾロン類とベンズアルデ
ヒド類との縮合により容易に行うことができる。

次に、一般式（ＩＩ）について説明する。

Ｌ２１、Ｌ！２、Ｌｔ＋で表わされるメチン基は、置換
基〔例えば、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、２−ヒドロキシエチル）、アリール基（例
えば、フェニル、４−クロロフェニル）、ハロゲン原子
（例えば、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ。

■）、置換アミノ基（例えば、ジメチルアミノ、アニリ
ノ）〕を有していても良く、置換基どうしが５又は６員
環〔例えば、 数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル）又はＲ２ＳとＬｓが連結して形成される５又は６
員環（例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン
環）を表わす。〕 以下に本発明に用いられる一般式〔ＩＩ〕で表わされる
染料の具体例を列挙する。

（ＩＩ−１） （■〜２） （ｎ−３） ０ＯＨ ＣＯＯ）ｌ （ＩＩ−４） （ＩＩ−５） ＯＯＨ ０ＯＨ （ｎ−６） ＯＯＨ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ ＣＯＯＨ （■ ８） （■ ９） ＣＯＯＨ ０ＯＨ （■ １０） （■ １） ０ＯＨ （■−１ ２） ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ｏｏｌ （■ １３） ０ＯＨ （■ １４） ０ＯＨ （■ ５） ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ０ＯＨ （■ １６） （ＩＩ−１７） （■ ■ ８） ＣＯＯＨ ＯＯＨ （■ １９） ０ＯＨ （■ ２０） （■ １） ＯＯＨ ＯＯＨ ０ＯＨ （■ ２２） ０ＯＨ （■ ２３） ０ＯＨ （■ ２４） Ｃｏｏ）Ｉ ０ＯＨ （■ ２５） （■ ２６） （■ ２７） （ＩＩ−２８） ＣＯＯ）ｌ （■ ２９） （■ ３０） ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ （■ ３２） 一般式（ＩＩ）で表わされる染料は、特公昭４３３５０
４号、特開昭４８−８５１３０号、同５２−９２７１６
号、同５４−１４７７１２号、同６０−２１８６４１号
、同６３−２４４０３４号、同６４−４０８２７号に記
載されているか又は記載されている方法に準じて合成す
ることができる。

このような吸収特性をもった染料の固体分散物は例えば
染料のアルカリ水溶液にゼラチン存在下で酸を注意深く
混合していくことによって得られる。

染料の溶液からｐＨを調節することによって染料を析出
させ分散固体とする方法とすること自体は、前出の国際
出願公開８８１０４７９４号に示唆されてはいるが、ボ
ールミルあるいはサンドミル、コロイドミルなどにより
機械的に分散固体とする方法と並列しての記述があるだ
けで、実施例もなく、まして、機械的な分散方法とｐＨ
調節などにより分散する方法とで本発明の実施例に示す
ような顕著な違いがありうるという示唆は全く与えてお
らず、予想すらできないものであるといえる。同様に特
開昭５２−９２７１６号にも一般的記載として、解離状
態の染料を塩の形で塗布したのち、酸性のゼラチンを上
塗りすることにより分散固体を塗布時に得る方法が開示
されているが、これも何ら本発明におけるような著しい
特徴を示唆するデータはない。

同じ非解離状態で水不溶性の染料固体にもかかわらず、
吸収特性がこのように異なるのかは、ばつきりはしてい
ないが、析出のさせ方で結晶形が違う為、あるいは粒子
サイズ分布の違いの為などによると推定される。

一般式〔Ｉ〕又は（ＩＩ）の化合物の分散固体は、感光
材料上の面積１ｒｒｒ当りｌ〜１０００■用いられ、好
ましくは１ｒｒｒ当り１〜８００■用いられる。

一般式〔Ｉ〕又は（ＩＩ）の化合物の分散固体をフィル
ター染料又はアンチハレーション染料として使用すると
きは、効果のある注意の量を使用できるが、光学濃度が
０．０５ないし３．５の範囲になるように使用するのが
好ましい。添加時期は塗布される前のいかなる工程でも
良い。

本発明による一般式〔Ｉ〕又はＣｌ０）の化合物の分散
固体は、乳剤層やその他の親水性コロイド層のいずれに
も用いることができる。

本発明の一般式〔１〕またはＣＩＩ）で表わされる化合
物の固体分散物は、染料が溶解するｐＨに調節すること
によりアルカリ性水溶液とし、その後ｐＨを下げること
によって微小固体析出物として得る方法力く代表的であ
り、ゼラチンなどの保護コロイドの存在下で調製するの
が望ましい。固体分散物の調製は、ゼラチンなどが存在
するだけのみならず、界面活性剤、あるいはハロゲン化
銀乳剤あるいは乳化物あるいは重合体ラテックスあるい
はその他のハロゲン化銀写真感光材料の作製に必要な化
合物の共存下で調製することができる。

さらには、塗布された染料層に隣接する層ないし支持体
に対して同じ側の他の適当な層より酸性物質を拡散させ
ることにより塗布層中に分散固体を生成させることも可
能であるし、以上の工程を同時多層塗布によって行うこ
とも可能である。

さらにまた染料を適当な溶媒中で溶解させたのち、染料
の貧溶媒を添加して析出させることによって分散固体を
得ることも可能である。

塗膜の３５０ｎｍ〜８５０ｎｍにおける透過吸収スペク
トルを測定した場合の半値中が９０ｎｍ以下のシャープ
な吸収スペクトルを与える分散固体が得られる限りにお
いては特に方法に制限はない。

分散体中の本発明の染料は、平均粒径が１０μｍ以下、
より好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．
５μｍ以下である。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕ　ｆａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の
粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶
形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．　６ミクロン以上であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏
差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フイジーク・
フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈ−ｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン
（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルジョン◆ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈＬｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマ
ン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍａｎ　）ら著、メー
キング・アンド・コーティング・フォトグラフィック・
エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ）　
　（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特杵築３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４．２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることかできる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、Ｎ１
１１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解
物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎメチロール系化合物（ジメチロー
ル尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３゜
５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性
ビニル化合物（ｌ、３−ビスビニルスルホニル−２−プ
ロパツール、１．　２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダイトイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．　
６３５．　７２１号に記載の組合わせは特に有用である
。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミーダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
）など、メルカプトピリミジン類：メルカプトトリアジ
ン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．
３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ペンセンスルフ
ィン酸、ベンセンスルフオン酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から威るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９Ｌ号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。また、特開昭６３−１５９８４７号に記載された予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用
いた直接ポジカラー感光材料にも適用できる。リサーチ
・ディスクロージャー、ｋ１７１２３（１９７８年７月
）などに記載の三色カプラー混合を利用することにより
、または米国特杵築４゜１２６．４６１号および英国特
杵築２，１０２゜１３６号などに記載された黒発色カプ
ラーを利用することにより、Ｘ線用などの白黒感光材料
にも本発明を適用できる。リスフィルムもしくはスキャ
ナーフィルムなどの製版用フィルム、直置・間接医療用
もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネガ白黒フィル
ム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイクロフィル
ム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリントアウト型感
光材料にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面板の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料が白黒感光材料の場合に使用する現像
液に用いる現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン類、
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ｐ−アミノフェノ
ール類などが挙げられる。

ジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソ
プロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイド
ロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノン、２．５−
ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノ
ンが好ましい。

ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチルー
ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
が好ましい。

３−ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノ
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．００１モル／１〜１．２モル／ｌの
量で用いられるのが好ましい。

保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリラム、亜
硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、などがある。亜硫酸塩は０
．２モル／１以上特に０゜４モル／１以上が好ましい。

また、上限は２．５モル／ｌまでとするのが好ましい。

現像液のｐＨは９から１３までの範囲のものが好ましい
。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤としては
ジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物が好
ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタルア
ルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエ矛レンゲリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎ（１１７６４３、
第Ｍ頁（１２月号、１９７８年）に記載された現像促進
剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化
合物などを含んでもよい。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につきｏ、ｏ
ｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整
剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことができ
る。

本発明の感光材料がカラー感光材料の場合の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例として３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノＮ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩
の方が一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、ｌ−フェニル３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化
防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［［）も
しくはコバルト（Ｉｎ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ［）塩および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても特に有用であ
る。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３，８９３，８５８号、西独特杵築１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３５７８３１号、同３７４１
８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号、
同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３
−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−
１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮα１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物：特開昭５０−１４０１２９号に記載されてい
る如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特杵築１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物；西独特杵築９６６．４１０号
、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサ
イド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９
６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７
号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９４０
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３．８５８号、西独特杵築１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サンエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅ
ｓｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）、第６巻
、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物
を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が
有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化洛中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペイジイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルフ７ニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安置化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７６３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩りイブのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される。３３°Ｃないし３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の部課の
ため西独特杵築２゜２２６．７７０号または米国特杵築
３，６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充量を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例１ 下記染料を以下の（１１〜（５）の方法により分散固体
とし、下塗りした１８０μポリ工チレンテレフタレート
透明支持体上に、下記に示す染料の分散固体０．　０７
ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン３　ｇ／ｒｒｒおよび硬膜剤とし
てｌ、　　２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン０．０６ｇ／−を塗布したフィルムを作製した。

（１）　　国際出願公開８８１０４７９４号の実施例記
載の方法。即ち水２１．７−お−よびＴｒｉｔｏｎＸＨ
ａａｓ社製）の６．７％溶液２．６５ｇとを６〇−ネジ
ブタ瓶に入れた。染料の１、Ｏｇをこの溶液に添加した
。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４０＋＋＋Ａ’
（２ｍｍ径）を添加しふたをしっかりしめたのちミルに
置き４日間分散したのちＩ２．５％ゼラチン水溶液と混
合し、泡を除去し、ロカしてビーズを除き分散物を得た
。

（２＋１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８−１Ｔｒ
ｉｔｏｎＸ−２００界面活性剤６．７％溶液を１゜５−
および１規定のクエン酸水溶液０．５−を加え４０℃で
攪拌している中へ、一方のチューブより１規定のクエン
酸を７１ｎ！もう一方のチューブより７ｇの染料を１規
定の炭酸ナトリウム水溶液に溶かした染料溶液を５−を
同時に、いずれも毎分５−のスピードで添加して染料の
固体分散物を得た。

（３）１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８−１Ｔｒ
ｉｔｏｎＸ　−２００界面活性剤６．７％溶液をｌ。

５−および１規定のクエン酸水溶液７．５−を加え４０
℃で攪拌している中へ、チューブより（２）と同じ染料
溶液５−を毎分５−のスピードで添加して染料の固体分
散物を得た。

（４）１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８−１Ｔｒ
ｉｔｏｎＸ　−２００界面活性剤６．７％溶液を１゜５
−および（２）と同じ染料溶液５−を加え４０°Ｃで攪
拌している中へ１規定のクエン酸水溶液７．５−を毎分
５−のスピードで添加して染料の固体分散物を得た。

（５）１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８−１Ｔｒ
ｉｔｏｎＸ　−２００界面活性剤６．７％溶液を１５−
および（２）と同じ染料溶液５０−を加え、４０°Ｃで
攪拌している中へ、１規定のクエン酸水溶液５５−を毎
分２１ｎｌのスピードで添加して染料の固体分散物を得
た。

Ｃｏｏｌ（ 各分散固体の体積平均粒子サイズをマスターサイザーＭ
ａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｒｎ　Ｉｎｓｔｒｕ
ｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ。

製）で測定するとともにゼラチン下塗した透明ポリエチ
レンテレフタレート上に塗布したフィルムの分光吸収ス
ペクトルを測定しく日立３２０型分光光度計で測定）、
最大吸収波長、最大吸収波長における吸光度および半値
巾の値を第１表にまとめて示した。

第１表 第１表かられかるように分散方法次第で最大吸収波長が
シフトするとともに、吸光度が著しく上昇し、半値巾が
小さくなり、吸収が非常にシャープになる場合があるこ
とがわかる。この効果は粒子サイズの影響では必ずしも
なさそうなことも第１表は教えており、予想しがたい効
果であることがわかる。

実施例２ 第２表に示す染料を実施例１の（１）の方法および（４
）の方法にて固体分散物を調製し、実施例１と同様に塗
布フィルムを作製した。

そして各塗布フィルムの分光吸収スペクトルを測定上最
大吸収波長、最大吸収波長における吸光度および半値巾
の値を第２表にまとめて示した。

いずれもミルによる分散方法（１１に比較して例えば分
散方法（４）によると吸収最大波長もシフトし、吸光度
は太き（、半値巾は９０ｎｍ以下となり非常にシャープ
な吸収特性をもつ塗布フィルムが得られた。

実施例３ 実施例１および２で作製した塗布フィルムをｐＨ５，０
のリン酸緩衝液に１分間浸漬したのち、流水で１０秒す
すいで乾燥し、吸光度を測定し、処理前の吸光度に対す
る比率を固定率とし％で表わし、第３表に示した。中性
ないし弱酸性領域においては固定率は高いことが望まし
い。

本発明のユニークな吸収特性を有する固体分散物は、従
来から知られている機械的分散物と同等の固定率が得ら
れることが、表より明らかである。

実施例４ 実施例１および２で作製した塗布フィルムをｐＨｌ０１
０のリン酸緩衝液に亜硫酸ナトリウムを１０　ｇ／ｌの
割合で溶解した溶液を空気バブリング攪拌している中へ
４５秒間浸漬したのちｐＨ５のリン酸緩衝液に１０秒引
き続いて流水で１０秒すすいで乾燥し、吸光度を測定し
た。処理前の吸光度に対する比率を残色率とし％で表わ
し、同じく第３表に表わした。高ｐＨ領域で亜硫酸ナト
リウムが存在している条件は一般的に現像液により近い
条件であるので、残色率は低い方が望ましい。

第３表より明らかなように、本発明の固体分散物は、従
来から知られている機械的手法による分散物と比較して
同等以上のよい残色率となっていることかわかる。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙５−■〜■を作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０゜各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり犬サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１Ｏ−４モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−”モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製し、第二層は加えた染料を第４表のＮＣＬ５−
■〜■に従い以下のようにした。各層のセラチン硬化剤
としては、■−オキシー３．５ジクロロー５−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０３ｅ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪ５）３ （Ｃ）１２）４　　　　　　　　（ｃＨｚＬＳＯ３ｅＳ
Ｏ３ＨＮ（ＣＪｓ　）３ （ハロゲン化銀■モル当たり、犬サイズ乳剤に対しては
各々２．０ＸｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２，５Ｘ１０−″モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ＸｌＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および ＳＯｓ”　　　　　　　　５ＯｓＨ−Ｎ（ＣｚＨａ　）
３（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は７．０ＸｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．０ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０１モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハローゲン化銀１モル当たり
８．５×１０−ｓモル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ ｄ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０１８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　ｏ、１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０
６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　
　　　ｏ、ｏａ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１３混合物（Ａｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ｌＯと０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた’Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．２４マセンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　
　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．
０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　　　　　０．　４
０第四層（紫外線吸収層） セラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５８μｍ
のものと、０．４５μｍのものとのｌ＝４混合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．
１１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０．０
４溶媒（Ｓｏ　１ｖ−６）　　　　　　　０．１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ−
５）　　　　　０．０２麻媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　
　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．　　ｊ７流動パ
ラフィン ０゜ ３ （ＥｘＹ） イエローカプラー とのｌ： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー Ｈ３ ＣｓＨ＋５（ｎ） のｌ： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー １ Ｒ＝Ｃ，Ｈｌ とＣ４Ｈｅ と Ｈ ｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 Ｃ００ＣｔＨｉ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 Ｈ３ （１１ネ （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 Ｈ Ｃ４）１ｓ（ｔ） ＣＪｓ（ｔ） Ｈ ＣＪｓ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＨ，−ＣＨ−）−６ ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈｓ　（ｔ　） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨ。

ＣＨ。

（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｈ ＣＩＨＩ□（１） Ｈ Ｃ＜Ｈｓ（ｔ） Ｈ Ｃ＊Ｈ＊（ｔ） の４：２＋４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（ＣＨ宏）１ Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 第２層のみ多層カラー印画紙５−■〜■により染料Ｉ−
２のみが追加で塗布されるように下表のように固体分散
物を加えゼラチン量が同じになるよう補正して作製した
。固体分散物は染料を■２に変更して実施例１の分散方
法（１）と（４）に従って調製した。

第４表 まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０゜１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処理工程　　　温仄　　　生型 カラー現像　　　３５°０　　　４５秒漂白定着　３０
〜３５°０　４５秒 リ　ンスの　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リ　ンス■　　３０〜３５°０　　２０秒リ　ンス■　
　３０〜３５°０　　２０秒乾　　　燥　　７０〜８０
°Ｃ６０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

立二二里豊撮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−エ
チレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンホ スホン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ０．０１５ｇ ８、　Ｏｇ １．４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 １０００ｄ １０．０５ ４０〇− １０〇− ７ｇ （ｎｌ）アンモニウム ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００１ｎ！ｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６　、　０ユ乞Ｚ遥 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 処理済のサンプルを富士写真フィルムＣＩり製ＴＣＤ型
濃度測定機により青、緑、赤色光露光部の発色濃度を測
定し、感度を求め、染料を加えていない５−■のサンプ
ルに対する相対感度として第５表に示した。

次で感光計（富士写真フィルム株式会社製、光源の色温
度３２００Ｋ）を用いて、緑フィルターを通して、鮮鋭
度測定用の光学ウェッジを通して露光した。露光時間は
１秒であった。

前記処理と同様にし処理済試料について、鮮鋭度を求め
た結果を第５表に示した。

鮮鋭度は、画像の輪郭の明瞭さと微細な像を描写する能
力とを表わす量である。ここではＣＴＦと呼ばれる値を
用いた。ＣＴＦは、方形波形としての空間周波数に対す
る振幅の減衰度を表わす。

第５表では、空間周波数１０本／ｆｆ１ＩＩ＋における
ＣＴＦ（％）を示した。値が大きいほど鮮鋭度が高く優
れている。

第５表の如く吸収のシャープな本発明の分散物は同一染
料塗布量では当然方法（１）によるブロードな分散物を
使用した場合に比較して緑感度の低下はおこるものの、
視感度の高い緑色領域での鮮鋭度の改良効果が著しいこ
とがわかる。緑感度の低下を同程度にし、鮮鋭度の改良
効果も同程度とした場合には、本発明の分散物は青感度
の低下が小さいことがわかる。青色領域は視感度が低く
、たとえ鮮鋭度が測定上高くなったとしても視覚的に効
果が小さく、青感度が低下することの不利益が大きく、
本発明の吸収のシャープな分散物は、カラー印画紙設計
上有利であることがわかる。

また、機械的な分散物で緑色感度を本発明間等になるま
で加えた場合には最低濃度が上昇し、脱色されきれない
ことを示している。

実施例６ 下記の多層カラー感光材料の第１１層の黄色コロイド銀
に代えて本発明の染料の固体分散物実施例１の分散物（
５）を染料塗布量で０．０６ｇ／ｒｄとなるようにカラ
ー感光材料を作製した。

（支持体） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｇ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のノ＼ロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお化学構造式において塩の形を
とるものについてはケミカルアブストラクトの表記法に
準じた。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．９ｕｖ−ｉ
　　＜紫外線吸収剤）　　　　　・　０．０３ＵＶ−２
（紫外線吸収剤）　　　　　・　Ｑ、０６ＵＶ−３（紫
外線吸収剤）　　　　・・・０．０７３ｏ１ｖ−２（溶
剤）　　　　　　　・０．０８ＥＸＦ−１（シアン染料
”）　　　　　　・　０．０１ＥｘＦ−２（シアン染料
）　　　　　　・　Ｑ、ＯＬ第２１（低感度赤感乳剤Ｎ
） Ａｇ１　４モル％　均−球相当ｐｋＯ，４μ　球相当径
の変動係数３７％、板状粒子　直径／厚み比３．０ 塗布銀量　　　　　　　　　　　　・・・０．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・０．　８ＥｘＳ−１
（増感色素）　　　・　４．０Ｘ１０−’ＥｘＳ−２（
増感色素）　　　・　０．ｌＸ１０−’ＥｘＳ−５（増
感色素）　　　−６，５Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増感色
素）　　　・　６．５Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアンカ
プラー）　　　　・　０．１１ＥｘＣ−２（シアンカプ
ラー）　　　　・　０．０５ＥｘＣ−３（マゼンタカラ
ードシアンカプラー）・・・０．０９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇ夏　球相当径０．６５μ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、球形粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量・・・０．　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．　０Ｅｘ
Ｓ−１（増感色素）　　　・　５．０Ｘ１０−’ＥｘＳ
−２（増感色素）　　　・０．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−５
（増感色素）　　　・８．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増
感色素）　　　・８．２Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアン
カプラー）−・−・０．３１ＥｘＣ−２（シアンカプラ
ー）　　　・　０．０１ＥｘＣ−３（マゼンタカラード
シアンカプラー）・・・０．０９ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布ｉｌｌ量・・・０゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０゜ＥＸＳ−
１（増感色素）　　　−６，４ＸＩＥｘＳ−２（増感色
素）　　　・　０．９ＸＩＥｘＳ−５（ｌｌａｌ色感）
　　　−１０，４ＸＩＥｘＳ−７（増感色素）　　　−
１０，４ＸＩＥｘＣ−１（シアンカプラー）　　　・・
・０゜ＥｘＣ−４（シアンカプラー）　　　・・・０８
Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　　　　　−０。

５ｏｌｖ−２（溶剤）　　　　　　　・０　。

５ｏｌｖ−３（〃）　　　　　　　−０゜ｃｐｄ−７（
かぶり防止剤）・・・４．６ＸＩ第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０゜４ −４ −４ −４ ７ ８ ７ ７ ２ −４ ＵＶ−４（紫外線吸収剤”）　　　　　・０．０３ＵＶ
−Ｓ　　＜紫外線吸収剤）　　　　　−０，０４Ｃｐｄ
−１（混色防止剤）　　　　・・・０．１ポリエチルア
クリレートラテツクス　・・・０．０８３ｏ１ｖ−１（
溶剤）　　　　　　　・０．０５第６層（低感度緑感乳
剤ＩＩ） 沃臭化銀乳剤　Ａｇ１　４モル％均一型０球相当径０．
４μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、
板状粒子、直径／厚み比２、　０　　　　　　　　　塗
布Ｎ量・・・０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・０．４ＥｘＳ−３（増感色素）　　　　　−２Ｘ
１０−’ＥｘＳ−４（増感色素）　　　　　・７Ｘ１０
−’ＥｘＳ−５（増感色素）　　　　　・Ｉ　Ｘ　１０
−’ＥｘＭ−５（マゼンタカプラー）　・・・０．ＩＩ
ＥｘＭ−７（イエローカラードマゼンタカプラー）　　
　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプ
ラー）　　　・０．０１ＳＯＩＶ　　１（溶剤）　　　
　　　　　・０．０９ＳＯＩＶ−４（溶剤）　　　　　
　　・０．０１第７Ｎ（中感度緑感乳剤ＪｉＬり 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高Ａｇｌ型、球相当型、球相当径０．５μ、球
相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．
０） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．　６Ｅｘ
Ｓ−３（増感色素”）　　　　　−２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−４（増感色素）　　　　　−７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５
（増感色素）　　　　　・　Ｌｘｌｏ−’ＥｘＭ−５（
マゼンタカプラー）−０，１７ＥｘＭ−７（イエローカ
ラードマゼンタカプラー）　　　　　　　　　・・・０
．０４ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー”）　　　・　０．
０２ＳＯＩＶ−１（溶剤）　　　　　　　−０，１４３
ｏ１ｖ−４（溶剤）　　　　　　　−０，０２第８Ｎ（
高感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル％、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量・・・０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．　８Ｅｘ
Ｓ−４（増感色素）　　−５，２Ｘ１０−’ＥｘＳ−５
（増感色素）　　　・　　　ｌＸｌ０−’ＢｘＳ−８（
増感色素）　　　・　０．３ｘｌＯ−’ＥｘＭ−５（マ
ゼンタカブラー）・０．ＩＥｘＭ−６（イエローカラー
ドマゼンタカプラー）　　　　　　　　　・・・０．０
３ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー）　　・・・０．０２Ｅ
ｘＣ−１（シアンカプラー）　　　　−０，０２ＥＸＣ
−４（シアンカプラー＞　　　　・　ｏ、ｏｉ３ｏ１ｖ
ｌ（？８剤）　　　　　　・０．２５Ｓｏｌｖ−２（溶
剤）　　　　　　　−０，０６３０１ｖ−４（溶剤）　
　　　　　　−０，０１Ｃｐｄ−１（かぶり防止剤）−
１ＸＩＯ−’第９１５（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．３ｃｐｃ
ｔ−ｉ　　＜混色防止剤〉　　　　・・・０．０４ポリ
エチルアクリレートラテツクス　・・・０，１２３ｏ１
ｖｌ（溶剤）　　　　　　　・・０．０２第１０層Ｃ赤
感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ
１　６モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．　７μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）　塗布銀量・・・０．６８
沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均一型球相当径の
変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０〉　　
　　　塗布！ｌｌ量・・・０．１９ゼラチン　　　　　
　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３（ｆｌ感色素）
　　　　　・　６Ｘ１０−’ＥｘＭ−１０（Ｄ　ＩＲカ
プラー）　　　・Ｏ，１，９３ｏ１ｖｌ（？８剤）　　
　　　　　・　０．２０Ｓｏ　１ｖ−３−０，０５ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．０６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−
２（イエロー染料）　　　　・・・０゜１３Ｓｏｌｖ−
１（溶剤）　　　　　　　−０，１３Ｃｐｄ−１（混色
防止剤）　　　　・・・０，０７Ｃｐｄ−６（かぶり防
止剤）　　　・・・０．００２１１−１（硬膜剤）　　
　　　　　　・・・０．１３第１２層（低感度青感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７゜Ｏ）　　　　　　　　　塗布銀量・
・・０，５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径３．０μ、球相当径の変動係数３０％、
板状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．２
５ ・・・１．８ ・・・９ＸＩＯ−’ ・・・０．０６ ・・・０．０３ ・・・０．１４ ・・・０．８９ ・・・０．４２ ゼラチン ＥｘＳ−６（増感色素〉 ＥｘＣ−１（シアンカプラー） ＥｘＣ−４（シアンカプラー） ＥｘＹ−９（ＤＩＲカプラー） ＥＸＹ−１１（イエローカプラー） ３ｏ１ｖ　　１（溶剤） 第１３Ｆ！！（中間層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ
−１２（ＤＩＲカプラー）　　・　０．２０Ｓｏｌｖ−
１＜溶剤）　　　　　　　−０，３４第１４層Ｃ高感度
青感乳剤層〉 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　塗布
銀量・・・０．　５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・０．５２ＸＳ−６（増感色素）　　　　　・　ｌＸ
ｌ０−’ＥｘＹ−９（ＤＩＲカプラー）　　　−０，０
１ＥＸＹ−１１（イエローカプラー）　　・　０．２０
ＥｘＣ−１（シアンカプラー）　　　　−０，０２Ｓｏ
ｌｖ−１（溶剤）　　　　　　　・　０．１０第１５層
（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−
４（紫外線吸収剤）　　　　　・　０．１１ＵＶ−５（
紫外線吸収剤）　　　　・・・０．１６Ｓｏｌｖ−５（
溶剤１）　　　　　　　・０．　０２Ｈ−１（硬膜剤）
　　　　　　　　　・・・０．１３Ｃｐｄ−５（スカヘ
ンジャー）　　・・・０．１０ポリエチルアクリレート
ラテツクス　・・・０．０９第１６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０，３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリ
メチルメククリレ一ト粒子 直径１．５μ・・・０．２ Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　　　　・・・０．１７各
層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ３　　（
０，０７ｇ／ボ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ／
ｍ）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ ＩＶ Ｈ ＣＨ８ ＣＨ。

ｖ Ｃ１１。

Ｈｓ ＋ＣＨ。

Ｃｈ　−ｅ−ｃ＋ｉｚ Ｃ＋−Ｔ ０ Ｏ ＣＨ３ Ｎ ｘ：ｙ＝１０：３０　（ｖｔ％） ＵＶ ｏ　ｌｖ ｏｌｖ−４ Ｈ，Ｃ−Ｃ−ＣＨＩ ＣＨＩ ＣＨ３ ＯＩＶ ＨｓＣ％ゝＣｚＨｓ Ｈ３Ｃ／ゝＣｘＨｓ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｚＨｓ ｓ　ｏ　ｓ　Ｎ　ａ Ｏｓ ＸＳ Ｘ５−５ ｃ、Ｈｓ Ｃ！　Ｈ５ Ｎ−Ｃ，Ｈｓ Ｃ富Ｈｓ ＣＨｔ　−ＣＮ３ Ｏｉ ＣＨｔ ＣＨｔ ＯｓＫ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｘＣ １ ｘＣ Ｈ Ｈｓ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ−４ Ｈ ｘＭ−５ Ｈｓ Ｈｆｆ Ｈｔ Ｈ３ ｘＭ−７ ｘＭ−１０ ＥｘＹ−８ ＥｘＹ ＥｘＹ−１１ ［ｉ、ｘＹ−１２ ｐｄ−１ ｐｄ−２ −Ｎ −１ ｐｄ−ｓ Ｈｓ ｐｄ （ｉ）Ｃｍ　ＨｒｙＯＣＯＣＨｔ （ｉ）Ｃｍ　）Ｉ＋ｔＯＣＯＣＨ−５０ｓ　Ｎａｐｄ ０ ＣＩ　ＦｌｆｆＳＯ！　Ｎ　＜Ｃ２Ｈｔ）ＣＨＩ　ＧＯ
ＯＫ得られた感光材料を下記の処理方法によって処理し
たところ、処理残色がなく色再現のより色画像が得られ
た。

処理方法 次に、処理液の組成を記す。

発色現像液 （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン １、　　ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム １、　０ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β ヒドロキシエチル）アミ ノコ−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ 涙亘康 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ４．５ １、０１ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ ■　０．０ １００．０ Ｉ　Ｏｌ　０ ０．００５モル アンモニア水（２７％）１５゜ 水を加えて　　　　　　　　　　　ｌ・ｐＨ６゜ 漂白定着液 〇− １ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　５０．Ｏエチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水躊
液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０Ｊアンモニ
ア水（２７％）　　　　　　　６．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０ｊ２ｐ８　　　　　　　　　
　　　　　７．　２Δ迭鹿 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／ｊ！を添加した。この液のｐＨは６．
５７．５の範囲にある。

支皇魔 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて ｐＨ 実施例７ 〔１〕 ５゜ 平板状沃臭化銀粒子乳剤の調製 （単位ｇ） ２、〇− ０゜ ０゜ ５ ■。

１ Ｏ−８゜ 水ｌｌ中に臭化カリウム５ｇ、沃化カリウム０．０５ｇ
、ゼラチン３０ｇ１以下の構造式のチオエーテルＨＯ（
ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ）１り２Ｓ（ＣＩ（２）２０）１０．
　１２５ｇを添加し７５℃に保った水溶液中へ、攪拌し
ながら硫酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリウム５．
９４ｇ、沃化カリウム０．７２６ｇを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により４５秒間で添加した。続いて臭化
カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む
水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添加開
始時の２倍となるように添加した。引き続いて硝酸銀１
５３．３４ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液を、電位
をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で２５分間で添加して、粒子を成長させた。

この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量
の８倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオンア
ン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化
カリ水溶液５０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと
温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去し
たのち、４０℃昇温してゼラチン６８ｇとフェノール２
ｇ１　トリメチロールプロパン７．５ｇを添加し、水酸
化ナトリウムと臭化カリウムによりｐＨ６，４０，ｐＡ
ｇ８．４５に調整した。

温度を５６°Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素６
２０■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、
７−チトラザインデン１６０■とを添加した。１０分後
にチオ硫酸ナトリウム５水和物８．２■チオシアン酸カ
リウム１６３■、塩化金酸５．４■を添加し、５分後に
急冷して固化させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積
の総和の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、
アスペクト比２以上のすべての粒子についての平均の投
影面積直径は０．８３μｍ１標準偏差１８．５％、厚み
の平均は０．１６１μｍで平均アスペクト比は５．１６
、平均ヨード含有量は０．８モル％であった。

３０３ｅＳＯ３Ｎａ （２〕　乳剤塗布液の調整 〔１〕に記載の乳剤にハロゲン化銀１モル当り、下記の
薬品を添加して塗布液とした。

・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルア
ミノ−１，３，５−１−リアジン０ｍｇ ・ｌ、４−ジヒドロキシ−３−ポタシウムサルフエイト
　　　　　　　　　　　　９．３ｇ・ポリアクリル酸ナ
トリウム（平均分子量４，１万）　　：　　　　　　　
　　　　　　４．　０ｇ〔３〕　表面保護層塗布液の調
製 表面保護層塗布液として、塗布乾燥時に片面当り下記組
成となる水溶液を用いた。

ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｌｒｒデキス
トラン　　　　　　　　０．４ｇ／ｒｒｆポリアクリル
アミド　　　　　Ｑ、４ｇ／ｉポリアクリル酸ソーダ　
　　０．０２ｇ／ｒ＆ポリスチレンスルホン酸カリウム ０゜０２ｇ／ポ ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸；モル比　
９対１）（粒径４．３μ） ０．０５ｇ／ポ ジメチルシロキサン（ドデシルベンゼンスルホン酸で分
散した。）（粒径０．１１μ）０．０３ｇ／ｒｒ？ パルミチン酸セチル（α−スルホコハク酸フジオクチル
ナトリウム塩分散した。） 粒径０．１０μ　　　　　０．０３ｇ／ポコロイダルシ
リカ　　　　　Ｑ、１５ｇ／ｒｒ？硝酸カリウム　　　
　　　　０．０６ｇ／ｒｒ？α−スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム塩０．００５ｇ／ｒｄ ドデシルベンゼンスルホン酸 ０．００５ｇ／ｒｒ？ ｐ−オクチルフエノキシエトキシエトキシエトキヒエタ
ンスルホン酸ソーダ ０．００５ｇ／ボ ｐ−オクチルフェノキシトリグリシジルブタンスルホン
酸ソーダ　　　０．００５ｇ／ｒｒｌポリ（重合度１０
）オキシエチレンセチルニースル　　　　　　　　　　
０．０２ｇ／耐ポリ（重合度１０）オキシエチレンポリ
（重合度３）オキシグリセリルオクチルフェニルエーテ
ル　　　　　　　　０．００５ｇ／ｒｒｒポリ（重合度
１０）オキシエチレンポリ（重合度）グリセリルセチル
エーテル ０．００５ｇ／ｒｒｌ’ ポリ（重合度１０）グリセリルドデシルエーテル　　　
　　　　　　　　　　０．００５ｇ／耐ポリ（重合度１
０）グリセリルｐ−ノニルフェニルエーテル　　　　　
０．００５ｇ／ｒｒｌＣ，Ｈ。

Ｃ５Ｆ１ｔＳＯｔＮ＋Ｃ）ｌｚｃＨｔＯ）−（ＣＨ２）
＜ＳＯ＋Ｎａ（１＃４）０．００２ｇ／ｍ Ｃ，Ｈ７ ＣＩＦＩ７ＳＯＩ　　Ｎ＋ＣＨｔＣＨｚＯ）ｆｉＨ（ｎ
＃１６）０．００５ｇ／ｒｒｒ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン　　０．０３ｇ／ｎ？〔４〕　支
持体への下塗層塗布 二輪延伸した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｃ／ｒｒｒとな
るようにワイヤーバーコーターにより塗布し１７５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。

この支持体上に両面に染料Ｉ−２の方法（１）（実施例
１）による固体分散物および方法（４）によるシャープ
な吸収を有する固体分散物を第６表に示したようにＡＨ
層として塗布した。

〔５〕　写真材料の調製 〔２〕の乳剤塗布液と〔３〕の表面保護層塗布波とを同
時押し出し法によりポリエチレンテレフタレート支持体
の両面に片面ずつ同じ様に塗布、乾燥し、写真材料とし
た。ただし〔２〕、〔３〕の塗布液はｐＨ６，０に調整
した。

この際いずれの材料も両面当りの塗布銀量は４．０ｇ／
耐（片面当り２．　０ｇ／ｒｒｒ）であり、片面当りの
表面保護層のゼラチン塗布量は〔３〕に示すように１．
２ｇ／ｄであった。又すべでの写真材料は、塗布直前に
乳剤層に硬膜剤として１゜２−ビス（スルホニルアセト
アミド）エタンを６ｍｍｏｌ／　１００　ｇ−ｇｅｌの
割合で添加した。

（写真性能評価） 写真材料の露光には、スクリーンとして富士写真フィル
ム株式会社、ＧＲＥＮＥＸ　　シリーズのＧ−４スクリ
ーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スクリ一ン２
枚の間に写真材料１−１〜１−８を密着するようにはさ
み込み、水ファンドーム１００を通してＸ線露光を行っ
た。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
Ｉ［Ｉを用いて３５°Ｃで、定着液に同社製の富士Ｆを
用いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理
を行った。

感度は写真材料１−８を１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記のＧ４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０８ｍＸ５００μｍのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数がｌ。

０サイクル／術のＭＴＦ値を用いて光学濃度が１、　０
の部分にて評価した。

（残色の評価） 処理後のフィルムの残色性の評価は以下の如く行った。

先ず露光を与えないで前述の材料をＦＰＭ−４０００自
動現像機で処理した。但し条件を劣悪化するために使い
古した低ｐＨの現像液を用いて現像温度を３１’Ｃ１水
洗水温を１０℃設定とした。続いて同じように未露光試
料を現像温度３５℃、水洗水温、２５°Ｃ設置で通常の
状態の現像液を用いてＦＰＭ−４０００の９０秒処理を
行なった。前者条件のそれぞれの材料につき相応する後
者条件（実質上残色が生じない条件）の試料を比較の対
象として残色性を肉眼で評価した。得られた結果を第６
表に示す。

第６表 第６表のように本発明の分散物はハロゲン化銀粒子の分
光増感域に非常に近い波長領域にシャープな吸収を有し
吸光度が高いために、同一塗布量で比較した場合、機械
分散による方法（１）の固体分散物を使用した場合に比
較すると残色は同等ながら鮮鋭度が著しく向上している
ことがわかる。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料Ｎα８−■を作成した。第−層塗布側のポリエチ
レンには酸化チタン（４ｇ／ｒｒｆ）を白色顔料として
、また微量（０゜ｏ　０３　ｇ／ｒｒ？）の群青を青み
付は染料として含む（支持体の表面の色度はＬｇ　、ａ
ｍ　、ｂｌ−系で８８．０、−０．２０、−０．７５で
あった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ　／　ｒｄ単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．７０第２層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　　０．７０第３層（低感
度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　　　０．０８セラチン　　　　　　　　　　　　１．
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３をｌ：ｌ：０
．　２）　　　　　　　　　　、　０．　３０退色防止
剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　０．００３力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−Ｌ２．３ヲ１
　：　１：０．２）　　　　　　　　　　　　０．３０
退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０、１８ カプラー分散媒（ｃｐａ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１２，３等量）０、１２ 第５層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８混色防止剤熔媒（
Ｓｏｌｖ−４，５等量）０、１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．１０第６層（低
感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　０．０４緑色増感色、ｔ　（Ｅ　ｘ　Ｓ
　−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、
平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体
）０、０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）０、１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
．０　：　７　：　７　：　１比テ）０．０２５力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）０、１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
’）　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３
等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ０、　ｌ　５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
Ｏニア・７：１比で）　　０．０２５力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
４，６等量）０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）０．１２ セラチン　　　　　　　　　　　　０．７０混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０３屈色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，５等量）０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．０７第１０層（
中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均粒
子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）０．
１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　ｏ、１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ・５比で）　　　　　　
　　　　　　　　　０．００７力ブラー分散媒（Ｃｐｄ
、−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥＸＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　０．１５セラチン　　　　　　　　　　
　　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−，１，２等量
）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　　　　　
　　　　　　　　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−
６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　０．１．０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０．５０ １比色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０＋１０：１３・１５２０比で）　　
　　　　　　　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　　　
　　０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒子
サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）
等量　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．８０セラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−
２等量）０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２ｍ２７を等量）　
　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（裏面保護
層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０、
１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化
金酸（４水塩）を順次加え７５°Ｃで８０分間加熱する
ことにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子
をコアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長さ
せ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１
０％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．　５■の
チオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）
を加え６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（犬日本インキ社製）を用い
た。ノ＼ロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ２３．２４．２５）を用いた。この試料を
試料番号８−■とじた。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

ｘＳ ｌ （ＣＬ）３ Ｏ３ ０Ｊａ （ＣＨ２）１ ＳＯ３）１ ＳＯｌ ｘＳ ＳＯＪ’Ｎ（ＣＪｓ　）ｓ ｘＳ−６ ０３ ＳＯＪ−Ｎ（Ｃ２Ｈｆ）ａ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ Ｊｎ し＋１２１．Ｈ！ＵＬＪＬ、ｓ１１＋ｔｐｄ−５ Ｈ Ｈ ｐｄ ｐｄ−ｙ Ｈ Ｈ ｐｄ ＋ＣＨ。

ＣＨ＋１ ＣＯＯＣ２Ｈ。

Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ Ｃ，Ｈ６０ １ Ｃｐｄ ２ Ｃｐｄ−１３ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ−１６ ｃｐａ−ｔ’ｒ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１８ ０ｓＫ ＳＯ，Ｋ Ｃｐｄ−１９ （ＣＨＩ）３ ｏｓｘ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ ０３Ｋ （ＣＬ）ｓ ０３Ｋ ＬｌｓＫ ｐｄ ２２ ｐｄ ３ Ｈ ｐｄ ５ Ｈ ｐｄ ６ ｐｄ ４ Ｈ ｐｄ ７ ＣＨ。

ＣＨ，０ １ Ｃ）１２ｃＯＯＫ ＣＨｔＣＯＯＫ ｌ １２ ｘＭ ｘＭ Ｃａｔ（＋ｙ（ｔ） ｘＭ ＣＨ。

ＣａＨ＋ｔ（ｔ） ｘＹ−１ 「σ ｘＹ （ｌ ５ｏｌｖ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ ート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレ ート １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−）リアジンＮａ 塩 ７−（３−メトキシチオカルボニ （Ｎ−Ｉ−２７）ルアミノベンズアミド）−１０−プロ
ハギルー１．　２．　３．　４−テ１ヘラヒドロアクリ
ジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート ｏｌｖ−２ ＥｘＺＫ−１ −１ −２ Ｓｏｌ、ｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ＥｘＺＫ−２１−ホルミル−２−［４−［：３−［３−
（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ ペンチルフェノキン）プロピル〕 ウレイド１フエニルスルホニルア ミン］−フェニル）　ヒドラジン 次で試料８−■の第９層のイエローフィルター層におい
てイエロー染料塗布量としてコロイド銀の代わりに実施
例１の固体分散物（５）を０．１５ｇ／、７とした以外
は全く同じにした試料８−■を作製した。

また試料８−■の第１層のアンチハレーション層におい
て黒色コロイド銀の代わりに実施例１の固体分散物（１
）を染料として０．］、Ｏｇ／ｒｄ、および下記染料を
実施例１の分散方法（１）に従ってボールミルで分散し
た分散染料を０．１０ｇ／ｒｒｒ塗布した以外全く同じ
にした試料８−■を作成した。

さらに試料８−■において第１層を試料８−■と同じに
、第９層を試料８−■と同じにした試料８−■を作成し
た。

染料 Ｃ００ｉｌ ＯＯＨ 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料８−■〜■を１／１０．３００ＣＭＳで像様露光し
た後、自動現像機を用いて以下に記載の方法で処理した
。

処理工程　　時間　温度　母液タンク容量発色現像　１
３５秒　３８°ＣＩＨ’ 漂白定着　　４０１／３３ノア　　　３ノｌ水洗（１）
４０１／３３／１３／ｌ 水洗（２）４０〃３３１１３１１ 乾　　燥　　　３０〃８０ノｌ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

金色曵豊康 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキンメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 母液 ０．１５ｇ ０．１５ｇ １、５ｇ １２．０ｄ １３．５ｍ１ ０．７０ｇ ０．００３ｇ ２、４ｇ ４、０ｇ ２、０ｇ ６、　Ｏｇ ６、４ｇ 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノ スチルベン系） ３０゜ ０ｇ ０ｇ ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 １０゜ エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモニウム ・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／１） ｐ−トルエンスルフィン酸ナ トリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４ ＝トリアゾール 硝酸アンモニウム ０ｇ ７０゜ ０ｇ １８〇− ４５，０ｇ ３５゜　Ｏｇ １０゜ ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　６．１０丞迭丞 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌールー酸ナトリウム２０■／ｌと硝酸ナトリ
ウム０．　１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

処理サンプルの最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した結果各
試料において青色光（Ｂ）濃度および赤色光（Ｒ）濃度
に顕著な差が認められた。

結果を第７表に示したが、コロイド銀に変えて染料固体
を使用すると、Ｄｍｉｎが近くなる特徴が得られる。ま
た５ｈａｒｐ吸収の染料固体分散物を用いた試料８−■
は比較試料８−■に対して８−■は８−■に対して緑色
感度がそれぞれ０．０４はど上昇した。

実施例９ 実施例１の分散方法（１）による分散物および分散方法
（４）による分散物をそれぞれ水で希釈した液をカーボ
ン蒸着したメツシュ上にのせ、乾燥させ、さらに軽く水
洗したのち再度乾燥させ電子回折用サンプルを作製した
。

上記サンプルをＮ２ステージを用いた透過型電子顕微鏡
（日本電子■製　ＪＥＯＬ２０００ＦＸ）を用いカメラ
長１００ｃｍにて電子回折パターンを撮影した。

両者の電子回折パターンは明らかに異なり、両者は違う
結晶構造を有していることがわかる。

ここに詳細に記載した実施例以外にも、特願平１−１４
２６８３号明細書の実施例５、実施例６、実施例２など
に記載されたような感材材料において染料固体分散物を
変更してテストした結果いずれも類似の効果を得た。

（発明の効果） 本発明により、アンチハレーション層に使用する場合に
、染料の塗布量を減らすことができ、あるいは他の層の
感度を低下させずにすみ、染料塗布量を同じにすれば鮮
鋭度が向上し、残色が少なくなり、あるいは他の層の感
度を低下させずにすむ。またフィルター層として使用す
ると色再現が良く、脱色性が向上するなどの当初目的と
した効果があがることが確認された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）親水性コロイド層に一般式〔 I 〕または〔II〕
   で表わされ染料が固体状で分散した状態で含有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、一般式〔 I 〕または
   〔II〕で表わされる染料分散物の吸収スペクトルの半値
   巾が９０ｎｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１は少くとも１個のカルボン酸基を有す
   るアリール基又はアラルキル基を表わし、Ｒ＿１＿２は
   アルキル基、アリール基、アラルキル基、シアノ基、−
   ＣＯＯＲ＿１＿７、−ＣＯＮＲ＿１＿７Ｒ＿１＿８、−
   ＣＯＲ＿１＿９、−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿９、−ＳＯＲ＿１
   ＿９、−ＳＯ＿２ＮＲ＿１＿７Ｒ＿１＿８、−ＯＲ＿１
   ＿７、−ＮＲ＿１＿７Ｒ＿１＿８、−ＮＲ＿１＿８ＣＯ
   Ｒ＿１＿９、−ＮＲ＿１＿７ＣＯＮＲ＿１＿７Ｒ＿１＿
   ８又はＮＲ＿１＿８ＳＯ＿２Ｒ＿１＿９（ここで、Ｒ＿
   １＿７、Ｒ＿１＿８は水素原子、アルキル基、アラルキ
   ル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿１＿９はアルキル基
   、アラルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿１＿７と
   Ｒ＿１＿８又はＲ＿１＿９とＲ＿１＿９は連結して５又
   は６員環を形成していても良い。）を表わし、Ｒ＿１＿
   ３、Ｒ＿１＿４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アリール基、−ＯＲ＿１＿７、−ＮＲ＿１＿７Ｒ＿１
   ＿８、−ＮＲ＿１＿８ＣＯＲ＿１＿９、−ＣＯＯＲ＿１
   ＿７、−ＣＯＮＲ＿１＿７Ｒ＿１＿８（ここで、Ｒ＿１
   ＿７、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９は上記で規定したＲ＿１
   ＿７、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９と同義である。）を表わ
   し、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６は水素原子、アルキル基、
   アラルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
   又はスルホニル基を表わし、Ｒ＿１＿５とＲ＿１＿６が
   連結して５又は６員環を形成しても良く、Ｒ＿１＿３と
   Ｒ＿１＿５又はＲ＿１＿４とＲ＿１＿６が連結して５又
   は６員環を形成しても良い。 Ｌ＿１＿１、Ｌ＿１＿２、Ｌ＿１＿３は各々メチン基を
   表わし、ｎは０又は１を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿３は各々一般式（ I ）に
   おけるＲ＿１＿１と同義であり、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿
   ４は各々一般式（ I ）におけるＲ＿１＿２と同義であ
   る。Ｌ＿２＿１、Ｌ＿２＿２、Ｌ＿２＿３は各々メチン
   基を表わし、ｍは０、１又は２を表わす。
2. （２）一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされる染料が
   、染料と保護コロイドのアルカリ性水溶液のｐＨを下げ
   ることによって析出した微小固体であることを特徴とす
   る請求項（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。