JPH02173630A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。 写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。 写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。 写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。 これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。 ＋１１　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
ギ４上に有害な着色を残さないこと。 （４）　　染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５３溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。 特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同し側におかれたハレーション防止層
でをる場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。 なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。 例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２．５４８５６４号、同４，１２４．３８
６号、同３．６２５．６９４号等に開示されている。 また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６＝１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６１１９７９４３号、欧州特許筒１５．６０１号
等に開示されている。 また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同２，
４９６，８４１号、同２，４９６゜８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている。 しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、硯像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発Ｉｌｌ？できないとい・）問題があった。 また一方では、近赤外光に感する写真感光材ｆ−１に利
用できるような、例えば７００μｍ〜１ｏ００μｍの領
域の光を吸収し、しかも現像処理中に十分脱色又は流出
するような固体微粒子分散状の色素を含む親水性コロイ
ド層が求められていたが、この用途に適した色素が見出
されていなかった。 ［本発明が解決しようとする課題］ したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供することである。 本発明の他の目的は、近赤外域の光を吸収し、しかも現
像処理中に迅速に脱色するように固体漱粒子分散された
色素を含有する親水性コロイド層を含有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者らは種々検討した結果、下記一般式（ｒ）で表
わされる化合物の固体微粒子分散体を含む親水性コロイ
ド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料によって達成されることを見出し、本発明を完成した
。 一最式（Ｉ） し式中、Ｔｏ　、ＴＩ　、７２は互いに独立に水素原子
、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、了り−ルチオ、アルキルスルホニル、了り−ルス
ルホニル、スルファモイル、カルバモイル、アミン、ス
ルホンアミド、カルボンアミド、ウレイド、スルファミ
ル、ヒドロキシ、アルケニル、又はアシルを表わし、Ｒ
″及びＲ４は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ、アルキルアルケニル、アリールオキシ又は
アリールを表わし、Ｒｓ、Ｒ″は独立に水素原子もしく
はこれを置換可能な基を表わし、Ｒ７Ｒ８は互いに独立
、アルキル、了り−ル、ビニル、アシル、又はアルキル
もしくはアリールスルホニルを表わす、ただしＴＩ　と
Ｔｔ　、　Ｒ２３とＲ５、Ｒ４とＲ６、Ｒ？とＲ１１，
Ｒ５とＲ’、１１″とＲ６は互いに連結して環を形成し
ていてもよく、なお、１”ｏ、ないし７２１およびＲ３
ないしＲ口で表わされる基は更に置換基を有していても
よい。］Ｔ０で表わされる基として好ましいものは、水
素原子、ハロゲン原子ＣＦＳＣ１など）、シアノ、カル
ボキシ、炭素原子数１ないし１８のカルバモイル（例え
ばカルバモイル、エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル、ポルホリン−
１−イルカルボニルなど）、炭素原子数０ないし１８の
スルファモイル（例えばスルファモイル、エチルスルフ
ァモイル、ピロリジン−１−イルスルホニル、フェニル
スルファモイル、（−ブチルスルファモイルなど）、ま
たはアシル（アセチル、ピバロイル、ベンゾイルなど）
である。 Ｔｏで表わされる基のうら特に好ましいものはＣｏ−Ｎ
ＨＧ’　、又は−３ＯＸ　Ｎ　Ｇ”　Ｇ’で表わされる
基である。 〔ここでＧＩは置換又は無置換のアルキル、置換又は無
置換のアリール、又は置換又は無置換の複素環基を表わ
し、Ｇｔは置換もしくは無置換のアルキル、置換もしく
は無置換のアリール、置換もしくは無置換の複素環基を
表わし、Ｇ３は水素原子もしくはＧ２と同義の店の巾か
ら選ばれる基を表わす。〕 Ｑｌ、Ｑｌで表わされるアルキル基は例えばメチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、２−エトキシエチル、２−ヒドロキシエチル
などであり、ＧＩ、Ｇｔで表わされるアリール基は、例
えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル、２−ナフチルな
どであり、Ｇｌ、Ｇ２で表わされる複素環基は、例えば
チアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、
ベンゾオキサゾール−２−イル、−ベンゾセレナゾール
−２−イル、ｌ−メチル−ベンゾイミダゾール−２−イ
ル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２
−イル、５−フェニル−１３゜４−オキシジアゾール−
２−イル、ピリジン−２イル、キノリン−２−イル、チ
オフェン−２イルなどである。 ＴＩ　、　Ｔ　Ｚで表わされる基のうち好ましいものは
、水素原子、Ｆ、Ｃｊ！、ヒドロキン、カルボキシ、炭
素原子数１ないしＲ８の置換もしくは無置換のアルキル
（例えばエチル、ｔ−ブチル、ＳＱＣブチル、アリル２
−メトキシエチル、トリフルオロメチル、シクロヘキシ
ルなど）、炭素原子数１ないし１８の置換もしくは無置
換のアルコキシ（メトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブト
キシ、２−エトキシエトキシなど）、炭素原子数６ない
し１８の置換もしくは無置換のフェノキシ（例えばフェ
ノキシ、３．５−ジクロロフェノキシ、２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシなど）、炭素原子数６ないし１８の
置換もしくは無置換のフェニル（フェニル、４−メチル
フェニル、４−ｔ−オクチルフェニル、４−メトキシフ
ェニルなど）、炭素原子数０ないし１８の置換もしくは
無置換のアミノ　（例えばアミノ、アセチルアミノ、ジ
メチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホニルア
ミノ、スルフアミｌレアミノ、ヘンゼンスルフイニルア
ミノ、ウレイド、フェニルウレイドなど）または炭素原
子数２ないし１８の置換もしくは無置換のビニル（例え
ばｌ−プロペニル、ｌ、　　２−ジメチルビニルなど）
である。ＴＩとＴ２が連結されて形成される環として好
ましいものは’ＩＩ　ＩＡされていてもよいベンゼン環
、または置（負されていてもよい５ないし６貝の複素環
（例えばピリジン、ピラジン、イミダゾール、チアゾー
ル、１．　３ジオキソール、１．４−ジオキサン、フラ
ン、チオフェンなど）である。 Ｔ１とＴ２で表わされる基のうち特に好ましいものは水
素原子、ＣＰ、炭素原子数２ないし８のアシルアミノ、
又は、Ｔ１とＴ２とが連結してベンゼン環を形成するた
めの原子団である。 ＲｆｆおよびＲ４で表わされる置換基のうち好ましいも
のは水素原子、塩素原子、フッ素原子：置換もしくは無
置換の炭素原子数１１８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、オクトキシ基など）、置換もしくは
無置換のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基
、２−メトキシエチル くはＲ３及びＲ４は炭素数１〜５のアルキル基を表わす
。 Ｒ３およびＲ４で表わされるＺＩＡ基のうち特に好まし
いものは水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし８の
アルキル基（メチル、エチル、イソプロピル、イソブチ
ル、ｔ−アミル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル
、し−オクチル、２メトキシエチル、トリフルオロメチ
ル、ヘンシルなど）、炭素原子数１ないし８のアルコキ
シ基（メトキシ、エトキシ、ｓｅｅ−ブトキシ、ｔ）゛
トキシ、２−メトキシエトキシなどンである。 ＲＳ及びＲ６で表わされる水素原子を置換可能な基は、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
など）、水酸基、シアノ基又は直接もしくは２価の連結
基を介してベンゼン環に結合した置換もしくは無置換の
炭素数１〜１８のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基な
ど）、又は炭素原子数６〜２４の置換もしくは無置換の
フェニル基もしくはナフチル基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、３−スルファモイルフェニル基、５メタンス
ルホンアミド−１−ナフチル基などを表わし、２価の連
結基は例えば−〇−、−ＮＩＩＣＯ−、ＮＨＳＯ□−　
−ＮＨＣＯＯ−　　−ＮＩ（ＣＯＮＩＩｃｏｏ−　　−
ｃｏ−、−ＳＯｚ　　−　−ＮＲ（Ｒは水素原子または
置換もしくは無置換の炭素数１〜１日のアルキル基を表
わす。）などを表わす。 Ｒ５およびＲ６で表わされる基のうち特に好ましいもの
は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基（メ
チル、イソブチル、シクロヘキシル、２−エトキシプロ
ピルなど）である。 Ｒ７又はＲａで表わされるアルキル基は互いに同しても
異なっていても良く、炭素数１〜１８のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−ブチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基
など）が好ましく、置換基（例えばシアノ基、水酸基、
メトキン基、エトキシ凸などのアルコキシ基、フェノキ
ノ基などのアリーロキシ基、アセトアミド基、メタンス
ルホンアミド基などのアミド基、塩素原子、フッ素原子
などのハロゲン原子など）を有していても良い。 Ｒ７又はＲ″で表わされる了りール基は互いに同しでも
異なっていても良く、置換もしくは無；σ喚のフェニル
基（置換基として例えば水酸基、シアノ基、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、フッ素原子など）、炭素数２〜１
８のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ス
テアロイル基など）、炭素数１〜１８のスルホニル基（
例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基など）、炭素数１−１８のカルバモイ
ル基（例えば＝を換のカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、オクチルカルバモイル基など）、炭素数１〜１
８のスルファモイル基（例えば無置換のスルファモイル
基、メチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基
など）、炭素数２〜１８のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、トリクロロエトキシカルボ
ニル基、デシルオキシカルボニル基など）、炭素数１〜
１８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、
ペンタデシルオキシ基など）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジエチルアミノ基など
）など）又は置換もしくは無置換のナフチル基（置換基
としてはフェニル基の場合と同じものが好ましい）が好
ましい。 Ｒ７又はＲ１＋で表わされるビニル基は互いに独立に、
炭素原子数２ないし１８の置換もしくは無置換のビニル
基（例えばビニル、１−プロペニル、２．２−ジメチル
ビニル、１−メチル−１−プロペニルなど）が好ましい
。 Ｒ７又はＲ＠で表わされるアシル基は互いに独立に、置
換されていてもよい炭素原子数１ないし１８の脂肪族も
しくは芳香族のアシル基（例えばアセチル、ピバロイル
、ベンゾイル、４−カルボキシベンゾイル）が好ましい
。 Ｒ７又はＲ８で表わされるアルキルもしくは了り−ルス
ルホニル基は互いに独立に、置換されていてもよい炭素
原子数１ないし１８のアルキルもしくはアリールスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、３−カルボキシベンゼンスルホ
ニル、トリフルオロメタンスルホニル、ヒドロキシメタ
ンスルホニルなど）が好ましい。 Ｒ３とＩ？’、Ｒ’とＲ６とが連結して形成される環と
して好ましいものは５員又は６員環であり、とくにベン
ゼン環などの芳香族環あるいはピリジン環、イミダゾー
ル環、チアゾール環、ピリミジン環などの複素芳香族環
が好ましい。 Ｒ５とＲ７、Ｒ＆とＲｅとが連結して形成される環とし
て好ましいものは５員又は６員環である。 Ｒ？とＲ１とが連結して形成される環として好ましいも
のは５貝又は６Ｑ環であり、とくにピロリジン環、ピペ
リジン環、またはモルフォリン環が好ましい。 −ａ式（ｆ）で表わされる化合物の有するいずれの置換
基も置換基としてスルホン酸基などｐＫａ　（酸解離定
数）が２以下の基は好ましくなく、ｐＫａが３以上の基
が好ましい。とくに現像時の感材からの流出を容易にす
るためｐ）（ａが３以上１２以下の基、特に好ましくは
４以上１１以下の基を１個ないし４個有することが好ま
しい。 この様な基の例としてはカルボキシル基、フェノール性
の水酸基、−Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　−基、−ＣＯＣＩＩ□Ｇ
Ｏなどの活性メチレン基、などを挙げることができる。 これらの基のうらとくに〃香環に直接結合していないも
のが好ましい。 一般式（■、）で表わされる化合物のうち、７００ｎｍ
以上の近赤外光を吸収するのに適しているという点で好
ましいものは下記一般式（Ｉ　ａ）又は（ｌｂ）で表わ
される化合物である。 一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 〔式中、ｃｌ　、ｃＺ　、Ｒ３、Ｒ４、Ｇｓ　、Ｇ＆Ｃ
？　、Ｃ＠は一般式（Ｉ）における定義と同義の基を表
わし、Ｚはベンゼン環、５員もしくは６員の複素環を形
成するのに必要な原子団を表わし、Ｒ２はＲＳ、、Ｒｈ
と同義の基の中から選ばれる基を表わす、〕 Ｇ１で表わされる置換もしくは無置換の複素環は、単環
もしくは縮合複素環であって好ましくは複素芳香環であ
る。Ｇ１で表わされる複索環を構成するヘテロ原子とし
て好ましいものは、Ｅｌ、　Ｎ。 ０、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔａである。Ｇｌ　で表わされる複
素環は好ましくは５員又は６員環であり、好ましくはへ
テロ原子に隣接する位置に存在する炭素原子上でＣＯＮ
　＋１−基と結合し得るものである。 Ｇ１で表わされる複素環基のうち特に好ましいものは、
１．３−チアゾール環、１，３．４−トリアゾール環、
ベンゾチアゾール環、テトラゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、１．３．４−チアジア
ゾール環、１．３゜４−オキサジアゾール環、イミダゾ
ール環、インドール環、ベンゾセレナゾール、ピリジン
環、ピリミジン環、１．３．５−）リアジン環、キノリ
ン環である。 Ｇｌで表わされる複素環基上のｒａ置換基しては、置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
ルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基
、置換もしくは無置換のアリールチオ基、メルカプト基
、水酸基、置換もしくは無置換のアミノ基装置１１１！
基としてはアルキル基、アリール基、アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基）、カルボキシ
ル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、置換も
しくは無置換のウレイド暴、置換もしくは無置換のカル
バモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子（さらに
好ましくはＦ、（Ｉり、ニトロ基、又はシアン基が好ま
しい。 一般式（Ｔａ）又は（［ｂ）で表わされる化合物は、Ｇ
’　、Ｇ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’
またはＲ＠のうちのいずれかの基を介して２星体を形成
していても良い。 Ｇ３で表わされる基は好ましくは水素原子又は以下に述
べる好ましいＧ２と同義の基から選ばれる。 Ｇ２で表わされるアルキル基は互いに同じでも異なって
いても良く、炭素数１〜１８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、１−ブチル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基など）が
好ましく、置換基（例えばシアン基、水酸基、メトキシ
基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリーロキン基、アセトアミド基、メタンスルホンア
ミド基などのアミド基、塩素原子、フッ素原子などのハ
ロゲン原子など）を有していても良い。 Ｇ２で表わされるアリール基は互いに同じでも異なって
いても良く、￥！、換もしくは無置換のフェニル基（置
換基として例えば水酸基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、フッ素原子など）、炭素数２〜１８のア
シル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ステアロ
イル基など）、炭素数１〜１８のスルホニル基（例えば
メタンスルホニル基、エクンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基など）、炭素数１〜１Ｂのカルバモイル基（
例えば無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基
、オクチルカルバモイル基など）、炭素数ｌ〜１８のス
ルファモイル基（例えば無置換のスルファモイル基、メ
チルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基など）
、炭素数２〜１８のアルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、トリクコロエトキシカルボニル基
、デシルオキシカルボニル基など）、炭素数１〜１８の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、ペンタ
デシルオキシ基など）、アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）など
）又は置換もしくは無置換のナフチル基（置換基として
はフェニル基の場合と同じものが好ましい）が好ましい
。 （／で表わされる置換もしくは無置換の複素環は単環の
複素環又は縮合複素環を表わし、例えば１．３−チアゾ
ール環、１．３．４−）リアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
１，３．４−チアジアゾール環など（置換基としては例
えばメチル基、エチル基、オクチル基などのアルキル基
、メトキシ、エトキシ基、デシルオキシ基などのアルコ
キシ基、水酸基など）が好ましい。 Ｒ３とＲ５またはＲ４とＲ６とが連結して形成される環
として好ましいものは５員又は６員環であり、とくにベ
ンゼン環などの芳香族環あるいはピリジン環、イミダゾ
ール環、チアゾール環、ピリミジン環などの複素芳香族
環が好ましい。 ＲｓとＲ？、ＲｈとＲ６とが連結して形成される環とし
て好ましいものは５員又は６員環である。 Ｒ？とＲ８とが連結して形成される環として好ましいも
のは５員又は６員環であり、とくにピロリジン環、ピペ
リジン環、またはモルフォリン環が好ましい。 Ｒ１で表わされる水素原子を置換可能な基は、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
水酸基、シアノ基、直接もしくは２価の連結基を介して
ベンゼン環に結合した置換もしくは無置換の炭素数１〜
１８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基など）、又は
炭素原子数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニル基
もしくはナフチル基（例えばフェニル基、ナフチル基、
３−スルファモイルフェニル基、５−メタンスルホンア
ミド−１−ナフチル基など）を表わし、２価の連結基は
例えば−０−−ＮＨＣＯ−−ＮＨ５Ｏｔ−−ＮＨＣＯＯ
−−ＮＨＣＯＮＩＩ−−ＣＯＯ−−ＣＯ−−３ｏ、−−
ＮＲ （Ｒは水素原子または置換もしくは無置換の炭素数１〜
１８のアルキル基を表わす、）などを表わす。 更に好ましくは、Ｇｚは複素環基を表わすか又はハメッ
トの置換基定数δ、もしくはδ、の値が０．２３より大
きい一価の基で置換されたフェニル基を表わす。ハメッ
トの置換基定数δ、もしくはδ、の値が０．２３より大
きい一価の基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、シアノ基、ホルミル基、カル
ボキシ基、カルバモイル基（無置換のカルバモイル基、
メチルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル基
（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）
、アシル基（アセチル基、ベンゾイル基など）、ニトロ
基、スルファモイル基（無置換のスルファモイル基、メ
チルスルファモイル基など）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基など）等が好ましく
挙げられる。前記ハメ゛ントのδ、もしくはδ、値は［
薬物の構造活性相関」　（南江堂）第９６頁（Ｉ９７９
年）に記載されており、この表に基づいて置換基を選ぶ
ことができる。 Ｇ３で表わされる基のうち特に好ましいものは水素原子
である。 Ｒ８で表わされる基のうち特に好ましいものは、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アシルアミノ基
、アルキルもしくはアリール置換ウレイド基、アルコキ
シもしくはアリールオキシカルボニルアミノ基、フッ素
原子、塩素原子であり、好ましい置換位置は５位である
。 Ｚで完成される環はベンゼン環、５員または６員の複素
環であり、好ましい複素原子としては窒素、酸素、硫黄
またはセレンがあげられる。特に好ましいものはベンゼ
ン環およびピリジン環であり、ベンゼン環が最も好まし
い、ピリジン環以外の好ましい複素環としては、ピリミ
ジン、トリアゾール、イミダゾール、チアゾール、セレ
ナゾール、オキサゾール、などがあげられる。 本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらに限
定されるものではない。 １゜ ＋１すししｔｌｚ　ＮシＨｚ　シＨｚ　Ｎｔｌ、１）Ｌ
Ｊｚ　Ｌ；ｌｈ〜 ／　ゝ＼ Ｃｔ　Ｈｓ　　　　ＣＨｚ　Ｃｌ１ｚ　ＣＯｚ　Ｉｔし
ｔ　ＩＩｓ　ＮＵｌｌｚ　シｔｉｚ　シｌＪ２１１３３
゜ ３４゜ し！　Ｉｔｓ　Ｎ１−１１ｇ　Ｌ、ｌＪｚ員１３０゜ ３５゜ ３６゜ しｔ　ＩＩｓ　Ｎ１．、ｌ−１ｚ　シｌｌｚ　シリｇ。 ３８゜ しｌｌｉ　ＮシＩｌｚ　シＵｚ　ＩＩ しｘ　ｔｌｓ　ＮシＦ１ｚ　シｌｌｚ　Ｌ７Ｕｔ　ｒ’
１４４゜ ４５、 〜 ／　＼ ＣＺ　Ｈｓ　　　　Ｃｔ　ＩＩｓ 本発明の一般式（目で表わされる化合物は、ジアルキル
アニリン類と４−ニトロソナフトール類を濃硫酸中で縮
合させる方法、α−ナフトール類とｐ−フェニレンジア
ミン類とを塩基と酸化剤の共存下で縮合させる方法、４
−アミノ−１−ナフトール類とジアルキルアニリン類と
を次亜塩素酸ソーダ溶液中で酸化縮合する方法、ｐ−ニ
トロソジアルキルアニリン類とα−ナフトール類を縮合
させる方法などによって合成することができ、例えば特
開昭５０−１００１１６号、特開昭６０３２８５１号あ
るいはジャーナル・オブ・オルガニック・ゲミストリー
誌（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）第４８企、１７７〜１８３ページ（Ｉ９８
３年発行）にフジタによって記載された方法に準して合
成することができる。 以下に合成例を挙げて合成法を説明する。 合成例１〈化合物４５の合成〉 ｌ−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニルエ
ステルと２−アミノ−５−メチル−１゜３４−チアジア
ゾールとを減圧下に加熱して得た２−（Ｉ−ヒドロキシ
−２−ナフタレンカルボンアミド）−５−メチル−１，
３，４−チアジアゾール４．３ｇにエタノール４０ｍｊ
、酢酸エチルＢＯｍｌ、炭酸ナトリウムｌ１ｇと１１０
ｍｎの水から調製した水溶液、及び４−ジエチルアミノ
−２，６−シメチルアニリン３．５ｇを加えて攪拌しつ
つ、過硫酸アンモニウム８．２ｇを７０ｍｆの水に熔か
して調製した溶液を３０分間にわたって滴下した。 次いで２時間攪拌した後、酢酸エチル層を取り出して水
洗し、酢酸エチルを留去した。残渣をクロロホルムに溶
かした後、冷却して化合物３１の結晶を得た。 収量１．２ｇ、融点１８１〜１８２℃ 〜　　（し２ｔｌｓ）ｚ 合成例２　〈化合物４０の合成〉 ３．７ｇの５−メタンスルホンアミド−２−（ｌ−ピロ
リジルスルホニル）−１−ナフトールにＮ、Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミド、メタノール、及びエタノールを加え
、次いで３−メチル−４ニトロソ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン１．９ｇを加え、室温にて攪ｊ乍して熔解した。 これに無水酪酸６ｍ７！を加え１時間型押した。生じた
沈澱を濾取し、エタノール、次いでメタノールで洗浄し
た。 この結晶をクロロホルムに溶解し、エタノールとメタノ
ールを加えた後、減圧下に濃縮して化合物２３の結晶を
得た。収量４．５ｇ（収率８２．６％）、吸収極大波長
：λｍｓ、（ＣＨＣｊ！　２７８液）ニア００ｎｍ（分
子吸光係数：３．４８ｘｌＯ’）。 一般に一般式（Ｉ）の染料は感光材ｔ１上の面積１ｄ当
り１〜１０００■程度用いられる。好ましくは、Ｉｎ？
当り１〜８００■程度である。 一般式（Ｉ）に示される染ギ（をフィルター染料又はア
ンチハレーション染料として使用するときは、効果のあ
る任意の星を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし
、３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。添
加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。 本発明による染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド
層のいずれにも用いることができる。 本発明の染料を微結晶分散体として分散させる方法とし
ては弱アルカリ性溶液に溶解し、親水性コロイド層に添
加した後、ｐ　Ｈを調整し、弱酸性にして微結晶分散体
を生成せしめる方法、あるいは分散剤の存在下に公知の
ミリング法、例えばポールミリング、サンドミリング、
コロイドミリングなどの方法を用いて形成することがで
きる。また適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、メチルセルソル
ブ、特開昭４８−９７＋５号、米国特許３７５６．８３
０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピ
リジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの中に溶解
され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる。 分散体中の染料粒子は１０μｍ未満、より好ましくは１
μｍ１未満の平均粒子径を有する。 親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。 本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれであ
ってもよい。処理を迅速に行なえるという観点からは塩
化銀含有率が９５モル％以上の乳剤が好ましい。 写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的＜ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。 種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。 また潜像が主として表面に形成さｎるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成さｎ
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。 本発明に使用するノ・ロダン化銀乳剤は、厚みが０、ｊ
ｉミクロン下、好ましくは０．３ｉクロン以下で径が好
ましくはｏ３ミクロン以上であシ、平均デスはクト比が
５以上の粒子が全投影面積のｊＯチ以上を占めるような
平板粒子であってもよい。デスはクト比ｊｌＪ上の平板
乳剤粒子を本発明のフィルター染料と組合せて用いる事
は鮮鋭度と色再現性が著しく＆れたノ１０ゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する上で好ましい。また、平板乳
剤及びその用い方については詳しくはリサーチ・デ、ｘ
、　りｏ−ジ’ｒ　（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８
ＵＲＥ）Ｉｔｅｒｒ＋　　２２６３≠Ｉｐ、２０〜ｐ、
６１（Ｊａｎ、。 ／りｆｊ）、同ＩＬｅｍ、２コ３３０．ｐ０．２Ｊ７〜
ｐ、２１７０（Ｍａｙ、／　９１ｒ　）などに記載さｎ
ている。 また、本発明に使用するノ・ロダン化銀乳剤は平均粒径
の±ｕｏｔｇ以内の粒子サイズの粒子が粒子個数の９ｊ
％以上を占める工うな単分散の乳剤であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シむ一工・フイジーク・フ
ォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ）　　（７−ルモン
テル社刊、ｔ？６７年）、ジー・エフ・ダフイ／（０，
Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジ
ョ／・ケばストジー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（フォーカルプレ
ス刊、１７６６年）、ブイ・エル・ゼリクマン（■几、
Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・コーテ
ィング・フォトグラフィック・エマルンヨｙ（Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）Ｉフォーカルプレス刊、／　９
６９’年）などに記載さｎた方法を用いて調製すること
ができる。 またこの／・ロダン化銀粒子の形成時には粒子の成長を
コントロールするためにハロゲン化銀浴剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモノ、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３．２７／、１３７号、同
第３　、ｊ７４’　、６２１号、同第３．７０μ、１３
０号、同第≠、２９７　。 ≠３２号、同第弘、、２７Ｊ、ｊ７弘号など）、チオ／
化合物（例えば特開昭３３−７’７１７３／り号、同第
！ｒ３−１’２弘ｏｒ号、同第３１−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭ｊ≠−７００７／　７
号など）などを用いることができる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドばラム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感さｎる。 化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（Ｈ。 Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編、デイ−・グルンドラーゲン・デル
・フォトゲラフィンエン・プロツエセ・ミント・ジルベ
ル／％Ｏゲニデ／（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｃｎｄｅ
ｒ　　Ｐ、ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏ
ｚｅｓｓｅｍｉ　ｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）　（アカデｄツシエ　フエルラグスゲゼルシャク
ト１５’ｊｆｆ）４７！〜７３≠頁に記載の方法を用い
ることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えは、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ。 Ｐｄなどの周期律衣■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せて用いることができる。 本発明に用い、らｎる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、ある
いは写Ｘ注能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわち、アゾール類たとえは
ベンゾチアゾリウム塩、ニドロイ／ダゾール類、トリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ペンズイεダゾール
類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；へテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水浴性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオ／ニアザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特に≠−ヒドロΦシ置換（’＋３＋３３＋７）テトラ
アザインデン類）：ベンゼンチオスルホン酸類：ベンゼ
ンスルフイン酸；などのようなカブリ防止剤または安定
剤とに知らｎた多くの化合物を加えることができる。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）＆ｔ　７　Ａ弘３．■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載さｎている。色素形成カプラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であシ、耐拡散
性の、弘当量またはλ当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
／７＆≠３．■−Ｃおよび０項記載の特許に記載さｎた
カプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。 使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代茨例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優ｎており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、ｊ−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げらｎる。 ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代衣例として挙げらｎる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用さｎｌその典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基ジ上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、λ、ｊ−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、コー位にフェニルウレイド基を有しかつ
よ一位にアジルアばノ基を有するフェノール系カプラー
などである。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第Ｖ、ＪｔＡ　、２３７号などにマゼンタカプ
ラーの具体例が、また欧州特許ｍ９＆、ｊ７ｏ号などに
はイエロー、マゼンタもしくはンアンカプラーの具体例
が記載さｎている。 色素形成カプラーお工び上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒Ｊ　、１１３１．
１２０号などに記載さｎている。 ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許筒１
１．３ｔ７，２１２号などに記載さｎている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述の几ｐ／７Ａ≠３．■
〜Ｆ項に記眠さｎた特許のカプラーが有用である。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそｎらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．Ｏり７゜ｉｕｏ号、同第２．／３／、
ＩＦ５号に記載さｎている。 本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アばンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリンρ、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止ソの他種々の目的で
、本発明に開示さｎる染料以外の公知の水溶性染料（例
えはオキンノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分プし増
感剤として本発明に示さｎる染料以外の公知のシアニン
色素、メロンアニン色素、へ（７ア二）色素と併用して
用いてもよい。 本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ注改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えは現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。 また、本発明の感光材料には退色防・止剤、硬膜剤、色
カブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイ
ド、種々の添加剤に関して、具体的には、前述のＲＤ−
／７４弘３などに記載さｎている。 完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のベラスチツクベースまたはガラス板の上に塗布さ
ｎる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーは−パー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあシ、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（ｆｌＪ、ｔに！：リスフイ
ルム、リスデューゾフイルムなど）、陰極線管デイスプ
レィ用感光材料（例えは乳剤Ｘ線記録用感光材料、スク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Ｓｉｌｖｅｒ　　５ａｌｔ　　ｄｉｆｆｕ
ｓｉｏｎ　　ｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｃｅｓｓ）用感光
材料、カラー拡散転写プロセス用感光材料、ダイ・トラ
ンスファー・プロセスは、前述のＲＤ−／７ＡＩＩＪに
記載さｎているような公知の方法及び公知の処理液のい
ずｎをも適用することができる。処理温度は普通／Ｉか
らｊＯｏＣの間に選はれるが、ｚｒ’（より低い温度ま
たは！０”（：を越える温度としてもよい。特に色素像
を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理に適用す
ると好ましい効果を発現できる。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水浴液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えはフェニレンシアミン類（例えばｑ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アごノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−７ｉ／−Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアごドエチルアニリン、ダーアｉノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリ７など）を用いることができる。 この他り、Ｆ、Ａ、メンン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（ｌ
Ｌ？６Ｉ！１年）の２２６〜２２７頁、米国特許コ、／
　？Ｊ　、０／　６号、同λ、！９２．３２弘号、特開
昭弘ｒ−Ａ＜ｚ２３３号などに記載のものを用いてもよ
い。 現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制
剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必
要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保
恒剤、へ／シルアルコール、ジエチレンｙ　＋）　：Ｉ
−ル（Ｄ如（！　Ｍ機溶剤、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムｌロア〕・イ
ドライドの如きかぶらせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許ψ、０
１３．７２３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、
西独公開（ＯＬＳ　）　２　、１，２２　。 １３０号に記載の酸化防止剤を含有してもよい。 現像液のｐＩ″ｉはｒｙ上が好ましく、更にり覗上がニ
ジ好ましい。また現像液中の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩の
濃度は１０　　モル／リットル以上であるのが好ましく
、更に１０　　　モル／リットル以上がニジ好ましい。 定着液又は漂白定着液には亜硫酸塩又は重亜硫酸塩を含
むのが好ましい。 漂白液、漂白定着液及びそｎらの前浴には、漂白促進剤
として既に公知の化合物、例えば、米国特許第３１９３
１！Ｉｒ号明細書、ドイツ特許第１コ９０１／、２号明
細書、同２０２１９９１１号明細書、特開昭夕Ｊ−３２
７３を号公報、同３７１７１１号公報、同３７１７１１
号公報、同、ｔ３−６５７３λ号公報、同！３−７２Ａ
、２ｊ号公報、同ｊ３−タｊ６３０号、同３７１７１１
号公報、同ｊ３−１０グ２３．２号公報、同ｊ３−／２
１ＡＩＩｌｕ号公報、同Ｊ′ｊ−／　４１４／　６２３
号公報、同よ３−２１１７２１．号公報、リサーチディ
スクロージャー第１７／λり号に記載のメルカプト基又
は、ジスルフィド基を有する化合物、特開昭ＳＯ−／≠
ｏｉｉり号公報に記載さｎている如きチアゾリジン誘導
体、特公昭ｕｓ−ｔｒｏｔ号公報、特開昭３２−２０１
３２号公報、同！３−７．２７３ｊ号公報、米国特許第
３７０６６６／号明細書に記載のチオ尿素誘導体、ドイ
ツ特許第１１２７７１ｊ号明細書、特開昭！！−／ｌ、
２Ｊに号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第りｔ６弘１
０号明細書、同λ７４’♂’１３０号明細書に記載のポ
リエチレンオキ丈イド顛、特公昭ｉｔｓ−ｇｒＪｔ号公
報に記載のボリアばン化合物、特開昭≠ターグコ≠３≠
号公報、同ゲタ−６９４１１４１号公報、同！Ｊ−４４
１９２７号公報、同ｒ４４−Ｊｊ７２７号公報、同ｓｒ
−，ｚｔｓｏｔ号公報、同！ｒｌ−１６３９弘Ｏ号公報
などを併用することもできる。 本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他定着
などの処理工程からなっている。ここで、定着工程また
は漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工程
を行なうことが一般的に行なわｎているが、水洗工程だ
けを行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処
理工程だけを行なうなどの簡便な処理方法を用いること
もできる。 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
さｎる処理液が用いられる。汐ＩＪえば、ｐ　ｌ−Ｉ　
Ｊ〜ｔの緩衝能を有する液、アルデヒド（例えばホルマ
リン）を含Ｍした液などを用いることができる。安定液
には、必要に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、
防はい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。 また、安定化工程は、必要にエリコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えは２〜′７段）
として安定液を節減し、更に、水洗工程を省略すること
もできる。 水洗工程に用いらｎる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えは、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機り／酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防は
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、Ｌ、　　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、　　
“Ｈａ　ｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　　
”フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリンク（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。 ａｎｄ　　Ｅｎｇ、）、ｖｏｌ、９　　　Ｎｎ６　　ｐ
ａｇｅ　　３　４　４〜３　５　９（Ｉ９６５）等に記
載の化合物を用いることもできる。 また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。 （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する。 本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料は写真処理により容易に脱色または溶出し、低
いＩ）＋ｉｎを与えると同時に感度を低下させないし、
さらに保存による感度低下も少ないという効果をもつ。 さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、スティンを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。 本発明の化合物は近赤外領域に吸収を持つので７００　
ｎｍ以上に分光増感された感光材料に用いることが好ま
しい。 （実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。 実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加し
、４０゛Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加
して温度を５２°Ｃに上昇させた。このｔノーにＮ、Ｎ
’　−ジメチルイミダソ゛リジンー２チオン（Ｉ％水溶
液）を３．２ｍｌ添加した。続いて硝酸１１３２．０ｇ
を蒸溜水２００ｍ１に溶解した液と塩化ナトリウム１１
．０ｇを蒸溜水２００ｍ１に溶解した液とを、５２°Ｃ
を保ちながら１４分間かけて前記の液に添加混合した。 さらに硝酸５Ｉｊｌ１２８．Ｏｇを蒸溜水５６０ｍ１に
溶解した液と塩化ナトリウム４４．０ｇ、ヘキサクロロ
イリジウム（ＩＶ）酸カリウム０．１喀を蒸溜水５６０
ｍ１に溶解した液とを、５２℃を保ちながら２０分間か
けて添加混合した。５２℃で１５分間保った後、４０℃
に降温し脱塩および水洗を施した。 さらに、石灰処理ゼラチンを加えて乳剤（八）を得た。 得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ
分布の変動係数０．０８の立方体塩化銀粒子を含むもの
であった。 乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９８＝２とし
た）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０８であった。 乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９：ｌとした
）に変更することにより１０モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０９であった。 こうして得られた３種類の乳剤のｐ　［（およびｐＡｇ
を調節した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適
に化学増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ
−１）の乳剤を得た。 また、これとは別に平均粒子サイズ０．０５μの微粒子
臭化銀乳剤（臭化銀１モル当り２．５×１０−Ｓモルの
６塩化イリジウム（ｒＶ）酸カリウム含有）を調製した
。 乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相当
する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチオ
尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し、（Ａ
−２）とした。 これら４種類のハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤とし
て以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１
０−’モル添加した。 安定剤（＋−１） 得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法
によりハロゲン組成およびその分布を調べた。 その結果、乳剤（Ａ−１）は塩化！！　１００％の、乳
剤（Ｂ−１）は塩化銀９８％（臭化銀２％）の、そして
、乳剤（Ｃ−１）は塩化銀９０％（臭化銀１０％）の単
一回折ピークを呈した。これに対して、乳剤（Ａ−２）
については塩化銀１００％の主ピークの他に塩化ｖＡ７
０％（臭化１３０％）に中心を持ち、塩化銀６０％（臭
化銀４０％）の辺りまで裾を引いたブロードな副ピーク
を観察することができた。 （染料の固体微粒子分散） 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより微
粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した。さ
らにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の２５ｍ１中に分散して、用いた砂をガラス・
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン水
溶液１００ｍｌをえた。これを染料の固体微粒子分散体
として用いる。 分散物Ａ 染料ロー３）　　　　　　　　　・・・　０．８ｇ〃（
ｒ−１４）　　　　　　　　・・・　１．５ｇ界面活性
剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　・・・　５ｍ１分散物８ 染料（Ｉ−３）　　　　　　　　　　・・・　０．８ｇ
〃（＋−２７）　　　　　　　　・・・　１．５ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　・・・　５ｍ１分散物０ 染料（＋−３）　　　　　　　　　　・・・　　　２ｇ
界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ５％水溶液　　　　　　　　・・・　５　ｍ　ｌ（カラ
ー感光材料の作成） 次にカプラー等の乳化分散物を調製し、各ハロゲン化銀
乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー感
光材料を作成した。 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｉ　（ｇ／Ｍ；溶
媒についてはｍｌ／ｎ（）を表す。ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。 支拝体 ポリエチレンラミネート紙 ［乳剤層のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏｚ）と
青味染料（群青）を含む］ 第−層（ハレーション防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０染料（固
体微粒子分散） ｍ：　（イエロー、色　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶　　　　媒　（Ｓｏｌｖ５） ゼラチン 第三　（ン”色Ｊ止　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−４） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　　媒　（Ｓｏｌｖ２） （Ｓｏｌｖ５） 工亘Ｉ」ヱメ！旦 ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） （第１表） ０、３０ ０．１２ ０、１３ ０、０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） 溶　　媒（ＳＯＩＶＩ） （Ｓｏｌｖ２） ゼラチン 第ＴｉＶ　　（ｔｆｌｍ　　＠　　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙａ−５） 紫外線吸収剤　（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） を容　　　　　媒　（３ｏ１ｖ３） ・、六　（シアン　色　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） シアンカプラー　　（Ｃ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６） （Ｃｐｄ−７） Ｏｏ ？容　　　　　　媒　（３ｏ１ｖ４） ゼラチン ・、七　（、夕１０収；釦と ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　　媒　（３ｏ１ｖ３） 工へ尋」促且履と ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン 各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ３．５−ジ
クロロ−８−トリアジンナトリウム塩をゼラチンＩｇあ
たり１４．０■用いた。 イエローカプラー（Ｙ マゼンタカプラー（Ｍ ■） マゼンタカプラー（Ｍ−２） シアンカプラー（Ｃ Ｒ＝Ｃ＊Ｉｌｓのもの、 Ｈ Ｃ４１■、のちのおよび 色像安定剤（Ｃｐｄ ｌ） の２：４： ４混合物 （重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ Ｈ 混色防止剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ 界面活性剤（Ｃｐｄ （ｃｐａ 色像安定剤（Ｃｐｄ の２：４：４混合物（重量比） 色像安定剤（ｃｐａ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） −ｆｃＨ１−ＣＨ？。 Ｃ０ＮＩＣ−Ｈ９（ｔ） 強色増感剤（Ｃｐｄ （Ｃｐｄ Ｃｔｌｚ　−Ｃ１１ Ｃ１＋□ 溶 媒（Ｓｏｌｖ ｌ） ＋８ 媒（Ｓｏｌｖ 溶 媒（ＳＯＩＶ 紫外線吸収剤（ｔＪＶ ＣＯＯＣｍ　）ｌ＋ｑ （Ｃ１ｈ）＊ ＣＯＯＣｓ　Ｉ　Ｉ　＋　ｑ 溶 媒（ＳＯＩＶ−４） Ｄｙｅ Ｌ 溶 媒（Ｓｏｌｖ ｉ容 媒（Ｓｏｌｖ ハロゲン化２１１モルあたり ３．２Ｘ１０−’５１ｏｊ ２．７Ｘ１０−’凶ｌ Ｄｙｅ （Ｄｙｅ ハロゲン化銀１モルあたり３゜ ５×１Ｏ−５Ｌｌｏ１添 塗１模ｄ当り Ｉ　Ｏ■ 加した。及びＣｐｄ−１２を２．６ＸＩＯ１モル／ （フィルターおよびイラジェーション防止用）Ａｇ併用
した。 ［）ｙｅ （Ｄｙｅ （Ｃ！１□）４ （ＣＨＪａ ０ｊ ＳＯ讐 ハロゲン化Ｓ艮１モルあたり１．７ｘ１０’ｌ５０１ 塗膜　＋ｒ＋　　当　、す ５　■ 及びＣｐｄ−１２を２゜ ６×１ ３モル／Ａｇと （フィルターおよびイラジェーション防止用）Ｃｐｄ−
１３を１×１０ １モル／へｇとを併用し 以上のサンプルについて、レーザー露光を与えた。増感
色素としてＤｙｅ−１，Ｄｙｅ−２゜Ｄｙｅ−３を用い
たサンプルについては露光装置−１で示すレーザー露光
”２１を用いた。 実施例に用いる露光装置を以下に示す。 （ｎ光装置−１） レーザーとして半４体レーザーＡｌＧａ１ｎＰ（発振波
長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡ　ＩＡｓ（
発振波長、約７５０　ｎ　ｍ）　、ＧａＡＩＡｓ（発振
波長、約８３０ｎｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ
回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動す
るカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置を
組み立てた。露光量は、 半導体レーザーの露光時間を電気的にコントロールした
。（本発明に用いた露光装置は本出願人による特願昭６
３−２２６５５２号明細占に詳しい）前記の露光装置−
１を用い、光束波長約６７０ｎｍ、約７５０ｎｍ、およ
び約８３０ｎｍの半導体レーザー光により、夫々かかれ
た線巾が約５０μｍになるように出力を調節し露光した
。下記に示す処理工程に通し現像した。 他方、各試料にＣＴＦ測定用チャートを密着し、解像力
測定のための露光した。用いた照明は、キセノン光源に
日本真空光学■製のバンドパスフィルターＩ　Ｆ−３型
の極大透過波長、６７ｎｍ、７５Ｑｎｍおよび８３０ｎ
ｍの夫々のフィルターを通し、ＮＤフィルターを用いて
光量を調節して用いた。露光秒数は約１０−’秒であっ
た。下記に示す処理工程に通し現像した。えられたイエ
ローマゼンタおよびシアン発色像を、ミクロ反射濃度計
を用い５μｍＸ４００μｍのアパーチャで濃度測定して
ＣＴＦ曲線を求めた。 半導体レーザー光による露光でえた線画のエツジの切れ
のシャープさ、およびＣＴＦｌａｏ、５における線数／
謹１の値を、第２表に示す。 用いた処理工程および各処理液の組成を次に示す。 処理工程　　　　盈−度　　　　片−冊カラー現像　　
　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３０〜３５
℃　　　４５秒リンス■　　　　３０〜３５℃　　　２
０秒リンス■　　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス
■　　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス■　　　　
３０〜３５℃　　　２０秒乾　　　燥　　　　　７０〜
８０’Ｃ６０秒（リンス■−■への３タンク向流力式と
した。）各処理液の組成は以下の通りである。 左孟二夷盈衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
／エチレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ Ｎ−テトラメチルホスホンＭ　　　　１．５ｇトリエチ
レンジアミン（ｌ、４ ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン＞　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１，４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５８Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．ＯｇＮ　トジエ
チルヒドロキシルアミン　４．２ｇ螢光増白剤（ＵＶＩ
ＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ社） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ！迫１（ｊ医 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） ２．０ ０００ｍ１ １０．１０ ４００ｍ１ １　００ｍ１ ８ｇ アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 臭化アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ユヱ五鬼 イオン交換水（カルシウム、 々３ｐｐｍ以下） ５ｇ ｇ ０ｇ ０００ｍ６ ５．５ マグネシウムは各 第２表 実施例−２ 実施例−１の試料−１において、第５層にＤｙｅ−５を
傅布膜Ｍ当り３０■に増量添加して試料−７をえた。試
料−７および試料−２について、前記のキセノン光源に
７５０ｎｍの極大透過率をもつバントパスフィルターを
通してえた照明により光４！！！露光した。さらに前記
の現像処理工程を通して現像し、えたマゼンタ色像を濃
度測定して感度比較した。他方、実施例−１と同様にし
て解像力（ＣＴＦ５０％における線数／龍）をえた。こ
の結果を第３表に示す。 第３表 本発明により、解像力やエツジの切れを著しく改良する
ことができる。とくに試料−４やｔｌ（料６は、イエロ
ー、マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエツジ
の切れを示す。試料−６は第二層（シアン発色）がやや
低感になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシア
ン色像の彩度も高く　（色分離がよい）優れた画像をえ
た。 解像力を試料−２と同等にするように、従来の方法によ
り染料を増量すると、感度がより著しく低下し、カブリ
　（残色分を含む）がより多くなる傾向を示した。 実施例３ ゼラチン５０ｇを水で冷解し、その中に第１表に示す染
料を３．１ｇそれぞれ添加した。さらに界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
を３０ｍｆｆ硬膜剤として！−ヒドロキシー３．５−ジ
クロロトリアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を４５
ｍｌ加え、更に次に示す染料の固体微粒子分散体を加え
た。即ち、組成の染料結晶を、混練し、サンドミルによ
り微粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した
。さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼ
ラチン水溶液の２５ｍ１中に分散して、用いた砂をガラ
ス・フィルターを用いて除去した。 湯を用いてガラスフィルター上の砂に吸着した染料も洗
い落して７％ゼラチン水溶液１００ｍ１をえた。 分散物Ａ 染料（＋−１４）　　　　　　　　　・・弓、５ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　・・・　５ｍ１分散物８ 染料（＋−２７）　　　　　　　　　　・・・１．５ｇ
界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５　％水？ノー　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・　　５　ｍ　７！一方比較のために染１：ｉ　ａの
溶液を上記１−１４゜１−２７と同量加えて全１１ｘに
なるように調製した。このゼラチン含有水溶液をポリエ
チレンでコートされた紙支持体上に乾燥ｒｒｘ厚が４μ
ｍになるように塗布した。−労金及びイオウ化合物によ
って化学増感された塩沃臭化銀（臭素含有量３０モル％
、ヨード含有量０　、　１モル％、ハロゲン化銀の平均
直径は０．３０ミクロン）乳剤１　ｋｇに下記ＤｙＱ−
７の０，０５重量％メタノール溶液５０ｍ１を加え、Ｃ
ｐｄ−１２の１、Ｏ重量％メタ／−ルｉノー３０ｍ１！
、Ｃｐｄ−１３の０．５１ｆｉｆ％溶’ｌ＆　２０　ｍ
　ｌ及びＣｐｄ−１４の０．６重廿％溶液４０ｍｌとを
加え、さらにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ４゜０
重世％水溶液３０　ｍ　ｌを加え、１−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水
溶液を３５ｍ１加えて攪拌し、前記の支持体上のゼラチ
ン塗布面の上に塗設した。さらにその上に保護層として
ゼラチン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む水
溶液を塗布した。 こうして作製したフィルム（Ａ）７６０ｎｍ（７）発光
ダイオード（Ｂ）７８３ｎｍの半導体レーザーでそれぞ
れ露光を行ない富士写真フィルム製現像？＆、ＬＤ−８
３５を用いて自動現像機ＦＣ−８００ＲＡ（富士写真フ
ィルム社製）で３８℃２０秒処理したを行った。 ′ｒｉ質の評価はｌ　（フリンジが多く非常に画質が悪
い）から５　（フリンジがなく、シャープな画像）まで
の５段階で行った。残色の評価は１　（残色が非常に多
い）から５　（残色が全くない）までの５段階で行った
。なお、フリンジや残色の評価の場合は、機器による測
定より目視の方が感度高くΔ・７価でき、かつ実際の感
光材料の使用においても目視で評価されている。 結果を第４表に示す。 Ｃｐｄ−１４ ＣＡ■！　−ＣＩＩ−ＣＬ 比較染料ａは英国特許４３４，８７５号記載の下記の染
料である。 ＣＯ。 Ｃ１１ｆｆ　　　Ｉｅ 第１表から明らかなように本発明の分散物を使用した場
合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることができ
る。 実施例４ ゼラチン７５ｇを含む水溶液中へ硝酸銀１　ｋｇを含む
２に＋ｔの水ｉＸ？［と臭化カリ７０ｇと塩化ナトリウ
ム３５９ｇとを含む２ｋｇの水溶液とを同時に一定の速
度で３０分間添加した。次に可溶性塩類を除去した後ゼ
ラチンを加え化学ν１成を施して塩臭化銀乳剤（粒子サ
イズ０．３０μｍ、ｎｒｌｏモル％）を得た。 この乳剤に更にハロゲン化銀１モル当り、下記の増感色
素Ｄｙｅ６を４ＸＩＯ−’モルと実施例１に示したｃｐ
　ｄ−１２を２ＸＩＯ−’モル、ＣＩ）　ｄ１３を５ｘ
ｉｏ−’モルを添加し、次に硬膜剤としてｌ−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩、塗布助
剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を加
え、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に１１あた
りＨｆｔ４ｇになるように塗布した。 次に下記組成の染料結晶を、混練し、サンドミルにより
微粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した。 さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラ
チン水溶液の２５ｍ１中に分散して、用いた砂をガラス
・フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィ
ルター上の砂に染着した染料も洗い落して７％ゼラチン
水溶液１００ｍ１をえた。 分散物り このようにして得られた染料の固体微粒子分散体を含む
ゼラチン水溶液にマット剤としてポリメチルメタアクリ
レートを加え、更に塗布助剤としてドデシルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウＪ、塩を加えて保護層として前記ハロ
ゲン化銀乳剤含有層の上に塗布した。（試料ｌ） 一方比較のために上記染料を含まない以外は全く同様に
調製した保護層を塗布した試料を作製した。　（試ネ１
２） このようにして得られた試料を富士写真フィルム■製セ
ーフライトフィルター１ｂ４　ＬＤを通してタングステ
ンランプで５０分間光照射し、セーフライト安全性のテ
ス［を行った。テストに用いた際の現像は富士写真）・
イルム製のＬＤ−８３５で３８℃２０秒であった。？ｉ
）られたカブリ値を第５表に示す。 ｙＱ−６ ｚｌｌｓ 第　　５　　表 本発明の試料はセーフライト照射後のｆｏｇ増加が少な
く、また、現像処理後の残色もない。 実施例５ 前記実施例に記載したと同様にして製造した微結晶分散
体を下記内容の染料層として下塗済みの１７５μｍの青
色染色されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に
下記の内容の乳剤層および表面保護層と共に、両面に塗
布し、写真材料５１〜５−６を作製した。 （染料層内容□片面あたり） ０ゼラチン　　　　　　　　　０．１２ｇ／ｎ（０染料
微結晶分散体　　　　　　第６表に記載（乳剤層内容） １泪星璽血爪■Ｕ 水１１中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇｓゼラチ
ン３０ｇ、チオエーテル １１０（Ｃｌｈ）　ｚｓ（ｃ１１□）２Ｓ（ＣＩｌ□）
Ｒｏｌｌの５％水溶液２．５ｃｃを添加し７５℃に保っ
た溶液中へ、攪拌しながら硝ｆＩＩ銀８．３３ｇの水溶
液と、臭化カリ５，９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含
む水溶液とをダブルジェット法により４５秒間で添加し
た。続いて臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８
゜３３ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時
の流ｍが添加開始時の２倍となるように添加した。引き
続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶
液を、電位をｐへｇ８．１に保ちながらコントロールダ
ブルジェット法で２５分間で添加した。この時の流量は
添加終了時の流■が、添加開始時の流量の８倍となるよ
う加速した。 添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｃｃを
添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを３０秒
かけて添加した。このあと温度を３５℃に下げ、沈降法
により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇温してゼラ
チン６８ｇとフェノール２ｇ、トリメチロールプロパン
７．５ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６
，５５、ｐへ〇　８゜ＩＯに調整した。 温度を５６℃に昇温したのら、下記構造の増感色素を７
３５ｍｇ添加した。１０分後に千オ硫酸ナトリウム５水
和物５．５■、チオシアン酸カリ１６３■、塩化金酸３
．６■を添加し、５分後に急冷して固化させた。得られ
た乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト
比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべて
の粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μｍ、
標準偏差１８．５％、厚みの平均は０．１６１μｍでア
スペクト比は５．１６であった。 この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。 ・２．６−ビス（ヒドロキシアミ ノ）−４−ジエチルアミノ １、　３．５−トリアジン　　　　９４．５■・ポリア
クリル酸ナトリウム （平均分子ｆｆ１４．１万）　　　　２．７ｇ・エチル
アクリレート／アクリル酸／ メタアクリル酸＝９５／２／３の 組成比の共重合可塑剤　　　　　２４．８ｇ・臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　７７ｉｖ乳剤層の塗布量
は片面あたり、 ・塗布ｓＩ！量　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｆｆ
ｌ・塗布ゼラチンｌｉｔ　　　　　　　　　１．７ｇ／
ｒｒｒ・ポリアクリルアミド （平均分子量４．５万）　　　　０．４７ｇ／ポとした
。 （表面保護層の内容） 表面保護層の塗布ｈｌは片面あたり下記の量となった。 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｎ（・ポ
リアクリルアミド （平均分子量４．５万）　　　　０．２３ｇ／ｍ・マッ
ト剤（平均粒径３．５μｍ） ０．０５ｇ／ｍ ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸−９＝１の共 重合体 ２２．５ｇ／ｒｄ ・Ｃ＋　ｈ　１１　ｓ　、ＩＯ（ＣｌｌよＣＩｌ！Ｏ）
　　＋。１１　　　２０■／Ｍ＠Ｃｓ１ｌ＋ｔＳ（ｈＮ
（ＣＩＩ□Ｃ１Ｉ□Ｏ）　　＋ｓｌ＋　　　　　　５■
／−〇、Ｈ。 ・Ｃ，Ｉｌ、５（ｈＮ　（ＣＩＩｔＣＨ＊０）、（ＣＩ
ｌｚ）ａｓＯｚＮａＣ，ＩＩ、　　　　　　　　　　　
１■／ｄ○［Ｉ ＠４−ヒドロキシ−６−メチル １．３．３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　２１．７■／ｄ硬膜剤は、ｌ
、２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを片側当
り５７■／ｄとなるように塗布した。 （写真性能評価） 写真材料５−１〜５−６の露光には、スクリーンとして
富士写真フィルム株式会社ＧＲＥＮ［ｉＸシリーズのＧ
−４スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４ス
クリ一ン２枚の間に写真材料５１〜５−６を密着するよ
うにはさみ込み、水ファンドーム１０ｃｍを通してＸ線
露光を行った。 露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
ＩＩＩを用いて３５℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用
いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理を
行った。 感度は写真材料５−１を１００としだ４■対感度で示し
た。 （鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記の６４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０μｍ　ｘ　５００μｍのアパ
ーチュアで測定し、空間周波数が１゜０サイクル／鶴の
ＭＴＦ値を用いて光学濃度がｌ。 Ｏの部分にて評価した。 （残色の評価） さらに前記の写真材料の未露光フィルムを前記の処理を
行い、残色のレベルを官能評価した。 Ａ・・・はとんど残色があるのがわからない状態Ｃ・・
・残色があることは気づくが、実用上あまり気にならな
い状態 Ｅ・・・はっきり残色が残うており、残色が実技上気に
なってしまう状態 とし、＋３．Ｄは中間的な状態とした。 以上の評価の結果を試料内容と共に表に示す。 表より、本発明の写真材料５−４〜５−６が、相対感度
、鮮鋭度（ＭＴＦ）　、残色のバランスの点ですぐれて
いることがわかる。 比較化合物 表 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣをえた。 （染料の分散法） 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチン水溶液２５　ｒｎ　１中に分散し、用
いた砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガ
ラス・フィルター上の砂に本発明の化合物　！　　　　
　・・・・・・１．０゜本発明の化合物　３　　　　　
・・・・・・１．６ｇ比較化合物 Ｃ，１，Ａｃ１ｄ Ｖｉｏｌａｔ１９（Ｃ。 ■。 ４２゜ （界面活性剤）　・・・・・・　　５　ｍ　ｌ！付着し
た染料を除去し７％ゼラチン溶液ｌｏｏｍｌを加えた。 （染料微粒子の平均粒径は０．１５μｍであった。） 紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．８ｇ／＋
ｙｒ紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ／ｍ
本発明の化合物　ｌ　　　　　・・・・・・２５ｍｇ／
ｎ（本発明の化合物　３　　　　　・・・・・・４０■
／ｄ紙支持体Ｃハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ１ｒ
ｒｒ本発明の化合物　１　　　　　・・・・・・４０■
／ｄ本発明の化合物　３　　　　　・・・・・・６５■
／−紙支持体試料式、ＢおよびＣの上に以下に示す層構
成の多層カラー印画紙状ｆ４４−１ないし４−４をえた
。 塗布液は、下記のように調製した。 とＭ梵俺１見１広 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよびン容媒（３ｏ！ｖ−
３）と（Ｓｏｌｖ−５）各４．１ｇを力■えてン容解し
、この７８２夜を１０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウム８　ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５　
ｃｃに乳化分散させた。−力場臭化銀乳剤（８０，０モ
ル％、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０
．０８のものと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとをｌ
：３の割合（へｇモル比）で混合）を硫黄増感したもの
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ
１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合熔解し、以下に示す組成となるよう
に第−層塗布液を調製した。 第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 芹１１１１Ｊ叱厘 （ＣＨＪ＊ （ＣＨｚ）４Ｓｏｗ　ＩＩ−Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ＪＳＯ
ｌ （ハロゲン化銀１モル当たり５゜ ０ＸＩＯ−’モル） ＳＯｉ　　　　　ＳＯ３ＩＩ・Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｚ（
ハロゲン化ｉｌ１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル）（
ハロゲン化！艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｔ！
１モル当たり２．６ＸＩＯ−’モル添加した。 （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ”モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれ／Ｘｒ’ｌゲン化恨１モ化銀た
り４．０Ｘ１０−６モル、３．　ＯＸ　１０−’モル、
１．０Ｘ１０−’モル、また２−メチル−５１−オクチ
ルハイドロキノンをそれぞノ翫ロダン化銀１モル当たり
８×１Ｏ−３モル、２　Ｘ　１０−”、２　Ｘ　１０−
”添加した。 また１１惑性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘｌ（Ｉ
”モル、１．１ＸｌＯ−”モル添加した。 紙支持体試料への一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。 ・・・・・・　７゜ および ｉ１ ５　ｗｉｔ／ｒｔ（ −−・−２１ｗ／ｒｒ＋ （Ｐ！Ｊ構成） 以ドに各層の組成を示す、数字は塗布ｌ　（ｇ／Ｍ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 叉称体 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む］に下
塗り層、ハレーション防止層を設けた試料へ、Ｂ、Ｃの
４種 エニ肚」立盪履り 前述の塩臭化銀乳剤（Ａｇ［３ｒ： ８０モル％） ０、２６ １、８３ ０、８３ ０、１９ ０、０８ ０、　■８ ０、１８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−７） ン容媒　（ＳＯＩＶ−３） ＃（Ｓｏｌｖ−６） ヱニＢｌ瓜進遁止層） ゼラチン ０、９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６’　　（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．　０８団匪 塩臭化銀乳剤（Ａｇ［３ｒ９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、Ａ
ｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ
、変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．１Ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．２０が　　　（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−４）　　　　
　　　０．０１（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　０
．　０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．６
５芽旦層］タガ處飲吸１Ｌ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第１１Ｌも１斂ｌＬ 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ７０
モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係数
０．１０のものとをｌ：２のＳり合（Ａｇモル比）で１
１１合）０．２３ １．３４ ０．３０ ０．１？ ０．４０ ０．２０ ゼラチン シアンカプラー（

【らｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６＞ （Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−（ｉ） ・、六　し、タ　Ｉ　Ｆ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 爪上】二（イ）ｌＥＬ２− ０、５３ ０、　ｌ　６ ０、０２ ０、０８ ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０、０３ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ〜６）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 −（Ｃ１１２ ＣＩＩト１−一 Ｃ０ＮｌｒＣ４Ｈ＊（Ｌ） 平均分子量 ８０゜ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ 媒 の２二 １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３） 媒 （Ｓｏｌｖ 媒 （Ｓｏｌｖ 媒 Ｃ００Ｃ＊　）Ｌｔ （Ｃｔｌ　ｇ）　＊ ＣＯＯＣｅ　Ｉ（＋　。 （ＵＶ 紫外線吸収剤 （３ｏ１ｖ　　１） （Ｓｏｌｖ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー ＜１’ＺｘＭ）マゼンタカブラ− （Ｅｘ　Ｃ）シアンカプラー 第７表 得られた試料６−１ないし６−４について、感光計（富
士写真フィルム側型、ＦＷＩＩ型、光源の色温度３，２
００’Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通して
センシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す
現像処理を行った。えた試料を濃度測定して第７混色防
止剤に示す結果をえた。 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度の低下が少くまた残色がめだたない。この程度
の量を用いることにより、解像力を著しく改良すること
ができる。 （処理工程） 処理工程　　　量−度 発色現像　　　３７℃ 漂白定着　　　３３℃ 水　　　洗　　　　２４〜３４℃ 乾　　　燥　　　　７０〜８０℃ （処理液） ｌ亀反ｌ悩 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸（６０％溶液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ リニ」■ ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 ８　０　０ｍ１ １、　　ｏｇ ２．０ｇ １、Ｑｒｒｔｌ １５ｍｊ！ ｌ　　Ｑｍｆｆｉ ２．０ｇ １．０ｇ ０ｇ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴｌ
？、Ｘ４ 化　　）１．０ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　１０．２５す皇淀肴撮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
Ｊチオ硫酸アンモニウム（７０２）　　　１５０ｍ＋２
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［ｌ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃”）　　　
　　　　　　　　（ｉ、７０支持体試料ＢやＣを用い、
その上に高塩化銀乳剤層を設けてえた迅速現像可能なカ
ラー印画紙（ＩＦ、Ｐ第２７３４２９号、同第２７３４
３０号や特願昭６３−７８６１号明細書に記載の多層構
成をもつような）について、同様な結果が１′＋られろ
。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成／ ｙ−バ＝４日 パＪ １゜ ２゜ ３゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物の固体微粒子分
   散体を含む親水性コロイド層を有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｔ＾０、Ｔ＾１、Ｔ＾２は互いに独立に水素原
   子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アル
   キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
   ルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリール
   スルホニル、スルファモイル、カルバモイル、アミノ、
   スルホンアミド、カルボンアミド、ウレイド、スルファ
   ミル、ヒドロキシ、ビニル又はアシルを表わし、Ｒ＾３
   及びＲ＾４は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、
   アルコキシ、アルキルアルケニル、アリールオキシ又は
   アリールを表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６は独立に水素原子も
   しくはこれを置換可能な基を表わし、Ｒ＾７、Ｒ＾８は
   互いに独立に、アルキル、アリール、ビニル、アシル、
   又はアルキルもしくはアリールスルホニルを表わす。た
   だしＴ＾１とＴ＾２、Ｒ＾３とＲ＾５、Ｒ＾４とＲ＾６
   、Ｒ＾７とＲ＾８、Ｒ＾５とＲ＾７、Ｒ＾６とＲ＾８は
   互いに連結して環を形成していてもよい。］