JPH04145070A - アジドメチルキノリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な化合物７−クロロ−８−アジドメチルキ
ノリン誘導体および該化合物を含有する除草剤に関する
。

〔従来の技術〕

従来、禾本科雑草と広葉雑草を選択的に除草する化合物
は数多く提案されている０例えば、特開昭５７−１６５
３６８号および同５９−７１６７号公報にはジクロルキ
ノリン誘導体を有効成分とする除草剤が開示されている
。しかしながら、禾本科植物間の選択性を有する除草剤
の要望は強いが開発°は困難を極めている。例えば稲栽
培における同属イネ科の強害雑草であるヒエの駆除は極
めて困難な作業である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的とするところは、新規かつ有用な化合物を
提供すると共に該化合物を含有する効果的な稲、ヒエ間
選択性除草剤を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は稲に安全に使用でき、しかもノビエ、エノ
コログサ等の禾本科雑草に有効な化合物の探索を鋭意検
討した結果、項著な翼間選択性を有し、且つ稲に対して
安全であり、しかもノビエを完全に駆除し得る新規化合
物を見いだし本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は １、下記一般式： （式中、Ｒは水素原子、０１〜Ｃ４アルキル基またはハ
ロゲン原子を表す） で表されるアジドメチルキノリン誘導体、および２、下
記一般式： （式中、Ｒは水素原子、Ｃ０〜Ｃ，アルキル基またはハ
ロゲン原子を表す） で表されるアジドメチルキノリン誘導体を有効成分とし
て含有する選択性除草剤を提供するものである。

〔具体的説明〕

本発明の下記一般式（ｒ）で表されるアジドメチルキノ
リン誘導体は、文献未記載の新規な化合物である。本発
明の化合物は、７−クロロキノリン環の８位にアジドメ
チル基が結合した構造をとっていることが特徴であり、
その構造的特徴によってこのアジドメチルキノリン誘導
体に優れた除草性能が発現するものと考えられる。

本発明化合物は下記反応式により合成することができる
。但し下記式中のＲは前記定義のとおりてあり、Ｘは脱
離性基である。

（ｎ） 本発明化合物＜１）は上記式（ＩＩンて表される化合物
とナトリウムアジドを有機溶媒中で反応させることによ
り、容易に好収率で得ることができる。

使用されるナトリウムアジドは過剰が好ましく、通常化
合物（ＩＩ）に対して１．１〜２．０モル当量が適当で
ある。

溶媒としては、例えばアセトンの様なケトン類、テトラ
ハイドロフラン、ジオキサン、エーテルの様なエーテル
類、酢酸エチルの様なエステル類、ジクロロメタンの様
なハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼンの
様な芳香族炭化水素類、ジメチル−ホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドンの様な極性溶媒などを単独または混合
して使用することができる。更に水と前記溶媒類との混
合系も実施可能である。

脱離性基Ｘとしては、塩素原子、臭素原子、沃素原子、
メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ〜トル
エンスルホニルオキシ基等が挙げられる。

反応温度は０℃以上溶媒の沸点温度まて任意に設定でき
るが、好ましくは１０℃〜６０℃の範囲である。

反応時間は設定条件によって変化するが、通常３０分〜
数時間で終了させることができる。

生成物（Ｉ）は常法により反応混合物から単離でき、再
結晶、カラムクロマトグラフィなどにより容易に精製す
ることができる。

次に具体例を挙げて、本発明を更に説明する。

実施例１ ８−クロロメチル−３，７−ジクロロキノリン０．６２
ｇおよびナトリウムアジド０．２０ｇをジメチルホルム
アミド２社中、６０でて２時間撹拌した。冷却後、反応
混合物を水に加え、エーテル抽出した。エーテル層は食
塩水て洗浄、乾燥後、溶媒を留去しカラムクロマトグラ
フィにより目的の８−アジドメチル−３，７−ジクロロ
キノリン０．５０ｙ（収率７８％）を得た。

実施例２ ８−アジドメチル−７−クロロ−３−メチルキノ出発物
質として８−ブロモメチル−７−り四ロー３−メチルキ
ノリンを使用すること以外は、実施例１と同様にして目
的の８−アジドメチル−７−クロロ−３−メチルキノリ
ンを得たく収率７３％）。

同様の方法により下記表記載の化合物を合成した。

１　　　Ｈ４６〜４８ Ｉ ８８〜８９ ５．２２（２ＨＳ）、７．４６（ＩＬｄｄ）、７．６０
．７．７８＜２Ｈ、八Ｂｑ）、　Ｓ、１７（１Ｂ、ｄｄ
）、８．９９（ＩＨ，ｄｄ）、５．１８（２Ｈ，Ｓ＞、
７．６３，７．７１（２）１　、八Ｂｑ）、　８．１４
（ｉｌｌ、ｄ）、８．８９（ＩＨ，ｄ）、 ｒ ＣＨ。

６５〜６６ ２．５３（３Ｈ，Ｓ）、５．１９（２Ｈ，Ｓ＞７．５５
，７．６９（２Ｈ，＾Ｂｑ）、７．９１ （１Ｂ、ｃｌ）、８．８３（Ｉｌｌ、ｄ）、５　　　　
Ｃ２Ｈ５ ６ｉ　−Ｃ３Ｈ７ 本発明の除草剤は、前記一般式（１）の新規アジドメチ
ルキノリン誘導体を有効成分として含有しているもので
ある。

本発明の化合物を除草剤として用いる場合には、担体も
しくは希釈剤、添加剤および補助剤等とそれ自体公知の
手法で混合して、通常農薬として用いられる製剤形態、
例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル
剤等に調製して使用される。また他の農薬、例えば殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、他の除草剤、植物生長調節剤お
よび肥料、土壌改良剤等と混合または併用して使用する
ことができる。特に他の除草剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみな
らず、両薬剤の共力作用による殺草スペクトラムの拡大
並びに相乗作用による一層高い効果も期待できる。

製剤に際して用いられる担体もしくは希釈剤としては、
一般に農業上使用される固体ないしは液体の担体が用い
られる。固体担体としてはカオリナイト群、モンモリロ
ナイト群あるいはアバタルジャイト群等で代表されるク
レー類やタルク、雲母、ロウ石、軽石、バーミキュライ
ト、石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸
、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ
粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロー
ス等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アル
キッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコー
ル、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマ
ルガム等の合成または天然の高分子化合物；そのほかカ
ルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が
例示できる。

適当な液体担体としては、例えば、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくは
ナフテン系炭化水素；トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素；
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセ
トン、メチルエチルゲトン、ジイソブチルゲトン、シク
ロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン
類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセ
テート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸
ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類、メタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル等のアルコール類・エチレングリコールエチルエーテ
ル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレン
グリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチ
ルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水
等が挙げられる。

その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿潤、拡展、結
合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等
の目的で界面活性剤その他の補助剤を使用することもで
きる。使用される界面活性剤の例としては、非イオン性
、陰イオン性、陽イオン性および両性イオン性のいずれ
の化合物も使用しうるが、通常は非イオン性および（ま
たは）陰イオン性の化合物が使用される。適当な非イオ
ン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアルコール
、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級
アルコールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物
、イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアル
キルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させた化
合物、ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアル
キルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させた化
合物；パｌレミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の
高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた化合物
、ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル
及びエチレンオキシドとプロピしンオキシドをブロック
重合付加させた化合物等が挙げられる。

適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルア
ミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく酸ジ
オクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンスル
ホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩；リグニン
スルホン酸ナトリウム等が挙げられる。

更に本発明の除草剤には製剤の性状を改善し、除草効果
を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニ
カワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併
用することもてきる。

上記の担体」〕よび種タク）補助剤は製剤の剤型、適用
場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独あるいは
組み合わせて適宜使用される。

このようにして得られた各種製剤形における本発明化合
！ＩＩＩ（有効成分）含有率は製剤形により種々変化す
るものであるが、通常０．１〜９９重Ｉ％が適当であり
、とりわけ１〜８０重量％が最も好ましい。

粉剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常１〜２５重
１％含有し、残部は固体担体である。

水和剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常２５〜９
０重１％含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって
、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられる
。

粒剤の場合は、例えば有効成分化合物と通常１〜３５重
量％含有し、残部は大部分が固体担体および界面活性剤
等である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているが、あるいは固体担体の表面に均一に固着もしく
は吸着されており、粒の径は約０．２ないし１．５ｍ＋
Ｉｌである。

乳剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常５〜３０重
量％含有しており、これに約５ないし２０重量％の乳化
剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆
剤が加えられる。

フロアブル剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常５
〜５０％含有しており、これに３ないし１０重量％の分
散湿潤剤が含まれ残部は水てあり必要に応じて保譚コロ
イド剤、防腐剤、消泡剤等が加えられる。

本発明の新規なアジドメチルキノリン誘導体は、一般式
（１）の化合物のままあるいは上述した様な任意の調製
形態で施用することがてきる。

本発明の除草剤は、水田および畑地に生育する発生前か
ら生育期までの諸雑草の駆除または防除に施用できる。

その施用量は一般式（１）で表される化合物ｉ（有効成
分量）としてｌｈａ当り、００１〜５ｋｙ程度、好まし
くは０．０１〜１ｋｇ程度であり、目的とする雑草の種
類、生育段階、施用場所、施用時期、天候等によって適
宜に選択変更できる。

本発明の除草剤は農餠地に生育する発生前から生育期ま
での諸雑草を防除てきる。例えば、ノビエ、ホタルイ、
ミズガヤツリ、コナギ、アゼナ、ミズハコベ、キカシグ
サ、マツバイ、ウリカワ等の水田雑草や、メヒシバ、エ
ノコログサ、オしシバ、スズメツヒエ、スズメノテッポ
ウ、ハコベ、タデ類、ヒエ類、イチビ、シロザ、アメリ
カキンコジカ、オナモミ、ブタフサ、ナズナ、タネツゲ
バナ、センダングサ、ヤエムグラ、ソバカズラ等の畑地
諸雑草を防除てきる。更に水田、畑地のみならず、果樹
園、桑園、芝生、非農耕地においても使用することがて
きる。

次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数層様を示す。

下記製剤側中の「部」は重量基準である。

１肚鳳上■Ｌｌ 化合物番号２　　　　　　　　　　１部ベントナイト　
　　　　　　　　　５４部タルク　　　　　　　　　　
　　　　４０部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　２
部リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　２部ポリオキジ
エチしシスチリルフェニルエーテル１部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、造
粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

１］例２（７（剤 化合物番号２　　　　　　　　　２０部ケイソウ±　　
　　　　　　　　　　６０部ホワイトカーボン　　　　
　　　　１５部リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　３
部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　２部以上を混合
し、ニーダ−で均一に混合粉砕して水和剤１００部を得
た。

１肚匠ｎ 化合物番号４　　　　　　　　　３０部キシレン　　　
　　　　　　　　　５５部シクロへキサノン　　　　　
　　　１０部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３
部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル２部 以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用いた薬剤がそ
れぞれ製剤てきた。

次に本発明除草剤の効果を試験例をあけて説明する。

試験例１（水田土壌処理） 面積１１５０００アールのワグネルボットに適量の化成
肥料を混合した水田土壌を詰め、これに予め温室内て生
育させた２葉期の水稲（品種：コシヒカリ）を３株（２
本１株）移植し、更にノビエを播種した。

水稲移植および雑草播種３日後に、表１に示す各化合物
を製剤例２に準じて水和剤に調製し、有効成分でｌｈａ
当り３００ｇとなるよに適量の水で希釈しピペットで滴
下処理した。除草効果および薬害程度の調査は、薬剤処
理３０日後に下記の基準に従い行った。その結果を表１
に示す。

除草効果および薬害程度の 評価基準（１１段階） 除草　果または薬害　声 無処理区に対する殺草率（％） ０を越え一１０以下 １０を越え一２０以下 ２０を越え一３０以下 ３０を越え一４０以下 ４０を越え一５０以下 ５０を越え一６０以下 ６０を越え一７０以下 ７０を越え一８０以下 ８０を越え一９０以下 ９０を越え−１００以下 比較剤：３，７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸（
特開昭５７−１６５３６８号公報記載；以下の表におい
ても同様） 試験例２（水田生育期処理） 面積１１５０００アールのワグネルポットに適量の化成
肥料を混合した水田土壌を詰め、これに予め温室内で生
育させた２葉期の水稲（品種：コシヒカリ）を３株（２
本１株）移植し、更にノビエを播種した。

水稲移植および雑草播種１０日後に、表２に示す各化合
物を製剤例２に準じて水和剤に調製し、有効成分でｌｈ
ａ当り３００ｇとなるように適量の水で希釈し、ピペッ
トで滴下処理した。除草効果および薬害程度の調査は、
薬剤処理３０日後に下記の基準に従い行った。その結果
を表２に示す。

表 ２（生育期） 試験例３（ノビエ効果持続期間試験） 試験例１と同様にして作製したポットに製剤例１に準拠
して製剤した粒剤を同時期に処理し、その後経日的にノ
ビエの種子を播種し、播種２０日後に試験例１と同様の
基準で除草効果を判定した。

その結果を表−３に示す。

表−３の結果から、本発明化合物は比較剤に比べ、ノビ
エに対する効果の持続期間が延長したことがわかる。

試験例４（オーバーフローによる効果安定性）試験例１
と同様にして作製したポットに製剤例１に準拠して製剤
した粒剤をポット作製１０日後に処理した。処理後５日
間、１日当り５０ｍｍの降雨を人工的に設定しオーバー
フローさせた。処理後経口的にノビエの種子を播種し、
播種２０日後に試験例１と同様の基準で除草効果を判定
した。

その結果を表−４に示す。

表−４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基また
   はハロゲン原子を表す） で表されるアジドメチルキノリン誘導体。 ２、下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基また
   はハロゲン原子を表す） で表されるアジドメチルキノリン誘導体を有効成分とし
   て含有する選択性除草剤。