JPH03287579A - 新規なフエノキシプロピオン酸誘導体及びそれを有効成分とする植物生長調節剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、文献未記載の、ピリミジニルオキシ基または
トリアジニルオキシ基で置換されｔ；フェノキシプロピ
オン−誘導体およびそれを有効成分として含有する植物
生長調節剤に関するものである。

（従来の技術） 特公昭６２−５０４６６号公報明細書には、特定の構造
を有する（ピリミジニルオキシ）フェノキシアルカンカ
ルボン酸誘導体が除草活性を有することが記載されてい
る。

（本発明が解決しようとする課題） しかしながら、特公昭６２−５０４６６号公報明細書に
示される化合物については除草作用に関する記述はある
が、植物生長調節作用に関する具体的な記載はなく、ま
た、ピリミジン環の４位と６位に同時にメトキシ基を有
する化合物についての記載はない。

本発明者らは、置換フェノキシ酢酸骨格を有する化合物
について、植物生長調節作用を示す化合物を見いだすべ
く、鋭意研究をおこなってきた。

その結果、驚くべきことに、本願発明の新規な、４位と
６位に同時にメトキシ基を有するピリミジニルオキシ基
またはトリアジニルオキシ基で置換されたフェノキシプ
ロピオン酸構造を持つ化合物が、特公昭６２−５０４６
６号公＠明細書に示される化合物とは全く異なって、除
草剤としてではなく、優れた植物生長調節剤として利用
でさることを見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、一般式（１）： 「式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
、低級アルコキシ基または低級アルコキシカルボニル基
を示し、Ｙは低級アルコキシ基、ヒドロキシ基またはそ
の農学的に許容される塩を示し、２は窒素原子（−Ｎ−
）、もしくは基ＣＨを示し、ｎは１〜４の整数を示す。

」で表わされるフェノキシプロピオン酸誘導体およびそ
れを有効成分として含有する植物調節剤を提供するもの
である。

（課題を解決するための手段） 本発明のフェノキシプロピオンｌｌ！誘導体は下記一般
式（Ｉ） １式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
、低級アルコキシ基または低級アルコキシカルボニル基
を示し、Ｙは低級アルコキシ基、ヒドロキシ基またはそ
の農学的に許容される塩を示し、２は窒素原子（−Ｎ−
）、もしくは基ＣＨを示し、ｎは１〜４の整数を示す。

前記一般式（Ｉ）中のＸにおける低級アルキル基として
は炭素原子数４以下の例えばメチル、エチル、プロピル
及びその異性体等があり、ハロゲン原子としては、例え
ば弗素、塩素、臭素、またはよう素がある。また低級ア
ルコキシカルボニル基としては１、アルキル部分が炭素
原子数４以下の例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、インプロピルカル
ボニル基等がある。Ｘ、Ｙにおける低級アルコキシ基と
しては、炭素原子数４以下の例えばメトキシ、エトキシ
、プロポキシ基等がある。Ｙがヒドロキシ基の場合にお
ける農学的に許容される塩としては、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム、イソプロピルアンモニウム、トリ
エチルアンモニウム等がある。またｎは１〜４の整数、
好ましくは１〜３の整数を示す、ｎが２以上の場合Ｘは
互いに同種であってもよく、異なっていてもよい。

勿論、上記一般式（１）で表わされる化合物の光学活性
体は本発明の範囲内にあることを理解すべきである。

前記した定義において、Ｘは水素原子、塩素、臭素、メ
チル基が好ましく、とくに塩素が好ましい、また、前記
一般式において２は窒素原子（−Ｎ〜）もしくは基ＣＨ
を示すが、これらのうちでもとくに２が基ＣＨである場
合が好ましい。

前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物の具体例を表
１，２．３に例示する。しかし本発明はこれらに何等限
定されるわけではない。

本Ｊ！明化合物は例えば下記に示す方法により製造する
ことができる。

（１） （ｎ） １式中、Ｘ、ＹｌＺおよびｎは前記と同じ意味を示す、
■は、アルキルスルホニル基、またはハロゲン原子を示
す。」 上記反応式において、式（１）で表わされる化ｅ物は、
式（ＩＩＩ）で示される化合物を無溶媒ないし適当な溶
媒の存在下、室温ないし溶媒の沸点の温度範囲において
、適当な塩基の存在下、式（Ｉ［）の置換ピリジンもし
くは置換トリアジンと１〜２４時間反応させることによ
り製造することができる。

この反応において使用される溶媒としては、例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール系溶媒：ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭
化水素系溶媒ニジクロルメタン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒ニジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ｌ、４−ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒：アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステ
ル系溶媒ニジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒ニ
アセトニトリル、水などを挙げることができる。また、
塩基としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類；水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の水酸化金属類；ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート等の金属アルコ−
ラド、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化ア
ルキル金属類を挙げることができる。

次に実施例により本発明の化合物（１）の合成例を具体
的に説明する。

２−ブロモレゾルシノール４．９　ｇ　（２６ｍｍｏ１
）のジメチルホルム７２１１００ｍ１２溶液に、ブロモ
プロピオン酸エチル４．７ｇ（２６ｍｍ。

１）、炭酸カリウム１．８ｇ　（１３ｍｍｏ　＋）を加
え室温で２４時間撹拌した。反応液を５００ｍＱの水に
注加し、５０ｍｍの酢酸エチルで３回抽出し、有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成
物７．８ｇを得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル−２０／ｌ）で精
製して、２−（４−ブロモ、３−ヒドロキシフェノキシ
）フロピオン酸エチル２．８ｇ（収率：３７％）を得た
。

このエステル２−０ｇ　（６，９ｍｍｏ　ｌ）を３０ｍ
ｍのジメチルホルムアミドに溶解し、４．６−シメチル
ー２−メチルスルホニルピリミジン１．５ｇ　（６，９
ｍｍｏ　ｌ）を加え室温で６時間撹拌した。反応液に１
５０ｍ１２の水を加え５０ｍｆ２の酢酸エチルで３回抽
出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留
去して粗生成物２゜Ｏｇを得た。これをシリカゲルクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６
／ｌ）で精製して、目的の２−［２−ブロモ−５−（４
゜ルー２−オキシ）フェノキシ１プロピオン酸エチル（
化合物番号７） ２．０ｇ（収率：６８％）を得た。

エノキシ　プロピオン酸（化合物番号 ８）の合成 実施例１で合成した２−［２−ブロモ−５−（４，６−
シメトキシビリミジニルー２−オキシ）フェノキシ］プ
ロピオン酸エチル（化合物番号７）１．０ｇ　（２，３
ｍｍｏ　１）をエタノール１０ｍ１２、水１０ｍｇの混
合溶液に加え、水酸化カリウム０．１６ｇを加え室温で
２時間撹拌した。エタノールを留去し反応液に３０ｍＭ
の水を加えたのち、希塩酸で酸性とし酢酸エチル３０ｍ
１２で３回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し溶媒を留去して目的の２−〔２−ブロモ−
４−（４，６−シメトキシビリミジニル２−オキシ）フ
ェノキシ］プロピオン酸（化合物番号８）０．８６ｇ（
収率：９２％）を得た。

前記実施例１および２と同様な方法で前記表１に示した
種々の化合物を合成した。

本発明化合物（Ｉ）を植物生長調節剤として用いる場合
には、担体もしくは希釈剤、添加剤および補助剤等と公
知の手法で混合して、通常農薬として用いられる製剤形
態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フロア
ブル剤等に調製して使用される。また他の良薬、たとえ
ば殺菌剤、差駐在、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤
および肥料、土壌改良剤等と混合または併用して使用す
ることができる。

上記担体もしくは希釈剤としては、一般に使用される固
体ないしは液体の担体が用いられる。固体担体としては
カオリナイト群、モンモリロナイト群あるいはアバタル
ジャイト群等で代表されるクレー群やタルク：賃借、ロ
ウ石、軽石、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム
、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰、りん灰
石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等
の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木
粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質；ク
マロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステル
ガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または天然
の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類
あるいは尿素等が例示できる。

適当な液体担体としてはケロシン、鉱油、スピンドル油
、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはす７テン系
炭化水素；トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ジオキサン
、テトラヒドロフランのようなエーテル類：アセトン、
メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢
酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート
、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ
−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘ−ｔ−ｔノール、ベンジルアルコール
等のアルコール類：エチレングリコールエチルエーテル
、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレング
リコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチル
エーテル等のエーテルアルコール類ニジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等
が挙げられる。

そのほかに本発明の化合物（１）の乳化、分散、湿潤、
拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良
、防錆等の目的で界面活性剤その他の補助剤を使用する
こともできる。使用される界面活性剤の例としては、非
イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性イオン性
のいずれのものをも使用しうるが、通常は非イオン性お
よび（または）陰イオン性のものが使用される。適当な
非イオン性界面活性剤としては、例えばラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の
４Ｍアルコールにエチレンオキシドを重合付加させた化
合物；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等の
アルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させ
た化合物ニブチルナフトール、オクチルナフトール等の
アルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させ
た化合物：パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等
の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた化合
物；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ルおよびそれにエチレンオキシドを重合付加させた化合
物；エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック
重合付加させた化合物等が挙げられる。適当な陰イオン
性界面活性剤としてはたとえばラウリル硫酸ナトリウム
、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキ
ル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエステル
ナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン厳ナトリウム
等のアルキルスルホン酸塩：イソプロビルナ７タレンス
ルホン酸ナトリウム、メチレンビスナ７タレンスルホン
酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホンげられる。

′さらに本発明の化合物ＣＩ）には製剤の性状を改善し
、植物生長調節効果を高める百的で、カゼイン、ゼラチ
ン、アルブニン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合
物や他の補助剤を併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独あるいは組み
合わせて適宜使用される。

このようにして得られた各種製剤形における本発明化合
物（Ｉ）の有効成分含有率は製剤形により種々変化する
ものであるが、０．１〜９９重量％、好ましくは１〜８
０重量％である。

粉剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜２５重量％
含有し、残部は固体担体である。

水和剤は、たとえば有効成分化合物を通常２５〜９０％
含有し、残部は固体担体、及び界面活性剤である。

粒剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜３５重量５
含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分化合
物は固体担体と均一に混合されているか、あるいは固体
担体の表面に均一に固着もしくは吸着されており、粒径
は約０．２ないし１、５ｍｍである。

乳剤は、たとえば有ｍ成分化合物を通常５〜３０重量％
含有しており、これに約５ないし２０重量％の乳化剤が
含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤が
与えられる。

上述のようにして得られる、本発明のフェノキシプロピ
オンＩＩＩ！！導体（Ｉ）は、一般式（Ｉ）の化合物の
ままあるいは上述した様な任意の調製形態で施用するこ
とができる。

本発明の植物成長調節剤は、農園芸上有用な植物が栽培
される農耕地のみならず公園、運動場、工場、タンクヤ
ード、軟道線路、河川敷、路肩等、非農耕地にも施用で
きる。その施用量は一般式（Ｉ）で表わされる化合物量
（有効性分量）としてｌｈａ当り、ｌ−１００００ｇ程
度、好ましくはｌＯ〜５０００ｇ程度であり、目程度す
る植物の種類、生育段階、施用場所、静養時期、天候等
によって適宜に選択変更できる。

次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数態様を示す。

下記製剤例中の１部」は重量基準である。

製剤例１（粒剤） 化合物ＮＯ．２　　　　　　　　　　　　５部ベントナ
イト　　　　　　　　　　　　５０部タルク　　　　　
　　　　　　　　　　４０部ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ　　２部リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　
　２部ポリオキシエチレンアルキル アリールエーテル　　　　　　　　　１部以上を充分に
混合した後、適量の水を加えて混練し、造粒を用いて造
粒して粒剤１００部を得た。

製剤例２（水利剤） 化合物ＮＯ．３　　　　　　　　　　　２０部ケイソウ
±　　　　　　　　　　　　６０部ホワイトカーボン　
　　　　　　　　　１５部リグニンスルホン酸ソーダ　
　　　　　３ｓドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　
２部以上を混合し、ニーダ−で均一に混合粉砕して水和
剤１００部を得た。

製剤例３（乳剤） 化合物ＮＯ．４　　　　　　　　　　　３０部キシレン
　　　　　　　　　　　　　５５部シクロヘキサノン　
　　　　　　　　ｌＯ部ドデシルベンゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　　　３部ポリオキシ
エチレンアルキル アリールエーテル　　　　　　　　　２部以上を均一に
混合溶解して乳剤１００部を得た。

以上の製剤に準じて本発明の化合物を用いた薬剤がそれ
ぞれ製剤できた。

（発明の効果） 本発明の上記一般式（Ｉ）で表わされるフェノキシプロ
ピオン酸誘導体は、本発明者らの知る限り文献未記載の
新規な化合物である。本Ｊ！明の上記一般式（Ｉ）で表
わされるフェノキシプロピオン酸誘導体は、そのベンゼ
ン環上に特定の置換基を有するフェノキシプロピオン酸
部と、その４位と６位に特定の置換基が結合しているピ
リミジン環部もしくはその４位と６位に特定の置換基が
結合しているトリアジン環部が酸素原子を介して縮合下
構造をとっていることが特徴であり、その構造的特徴に
よってこのピリミジニルオキシ基で置換されたフェノキ
シプロピオン酸誘導体に優れた植物生長作用が発現する
ものと考えられる。

本発明の化合物（Ｉ）および植物生長調節剤の主な活性
は生育抑制作用であり、植物の茎葉若しくは植物が栽培
されている土壌、水耕液等に施用することにより植物の
部間伸長を抑制し、耐倒伏性の賦与、徒長の防止、草姿
の改善等の効果をあげるころができる。また本発明の化
合物及び植物生長調節剤の作用は、上記生長抑制作用の
みに限定されるものではなく、適用植物、施用方法、施
用薬量を変えることによって、種々の植物生長調節作用
が発現される。例えば、発現促進作用、活着促進作用、
燐化作用、側芽、分げつの発生促進または阻害作用、老
化防止作用、落葉防止作用、開花促進または遅延作用、
着花促進作用、さらには温度、塩害、感想、過湿、除草
剤、病害等の種々のストレスに対する耐性賦与の作用等
であるが、これら種々の植物調節作用は、必ずしも同時
に発現されるものではない。即ち、水稲、そ菜類等の育
苗時に施用することにより苗質を向上させ、移植後の活
着を促進し低温障害に対する抵抗性の優れた苗を得るこ
とが可能となる。水稲、麦類等の生育期に施用すること
により、部間伸長を抑制し、収穫作業を容易にすること
が可能となる。更に鉢物栽培に於て肝要植物、花木、花
弁等に施用することにより生育を抑制し草姿を改良する
と同時に着花数を増加させ商品価値を高めることが可能
と々る。

本発明の化合物及び植物生長調節剤の有する種々の植物
生長調節作用は、Ｉｋ園芸上のみならず非農耕地等の植
物の成育を制御する場合にも有用である。例えば公園、
運動場、工場、タンクヤード、路肩等の非農耕地に成育
する植物に背用紙生育を抑制することにより、刈取り回
数を減少又は消滅させたり、刈取りを容易にすることが
可能となる。

次に本発明化合物及び植物生長調節剤の効果を試験例を
示して説明する。

試験例１（インゲンの簡閲伸長抑制試験）１２Ｘ１２ｃ
ｍ深さ９ｃｍのプラスチックポットに畑土壌を充填しイ
ンゲン（品種　黒種尺五寸）を２ｃｍの深さに２粒播種
し温室内で育成した。

インゲンの初生葉展開時に製剤例２（水和剤）に準じて
製剤した本発明化合物が所定の濃度になるように水で希
釈し、ポット当り２ｍ１２茎葉に均一に噴霧処理した。

調査は、無処理区のインゲンの上胚軸が１０ｃｍ以上に
伸長した時に第２節間長を測定し、次式に従い抑制率を
求めた。尚試験は５反復で実施し結果を表１に示した。

表４ インゲンの部間伸長抑制結果 比 較 剤 ＭＨ ：　ｍａｌｅ＋ｃ ｈｙｄｒａｚｉｄｅ （（Ｃ：　Ｃｈｌｏｍｅｑｕａｔ ｃｈｌｏｒｉｄｅ Ｂ　−９：　ｄａｍｉｎｏｚｉｄｅ ＣＭＨ： ＣＣＣ： Ｂ−９：

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 「式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
   、低級アルコキシ基または低級アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｙは低級アルコキシ基、ヒドロキシ基またはそ
   の農学的に許容される塩を示し、Ｚは窒素原子（−Ｎ＝
   ）、もしくは基ＣＨを示し、ｎは１〜４の整数を示す。 」で表わされる新規なフェノキシプロピオン酸誘導体。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 「式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
   、低級アルコキシ基または低級アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｙは低級アルコキシ基、ヒドロキシ基またはそ
   の農学的に許容される塩を示し、Ｚは窒素原子（−Ｎ＝
   ）、もしくは基ＣＨを示し、ｎは１〜４の整数を示す。 」で表わされるフェノキシプロピオン酸誘導体を有効成
   分として含有する植物生長調節剤。