JPS60179456A - 成形用耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、耐熱性、機械的乃１’ｌのよい、特にアルミ
ニウム、黄銅など軟質金属に対して優れた同動・性を有
する成形用耐熱性（かＩ脂組成物に関する。

「発明の技術的背景とその問題点］ 従来、耐熱性に（りれた成形４ＡＪ’ｌや厚擦４Δの暴
利として、アスベスト１１　ｉｆｆが用いられてきた。

　しかし、現１在アスベスト（よ有害であるどし−（使
用が禁止されるようになった。　アスベスト繊維に代る
ものどじて耐熱性、摺動性のよい炭素繊維が広く利用さ
れるようになった。

しかしながら、１大素繊玲１１は１閑１久等硬￥５金属
に３・ｊして有効Ｃあるが、アルミニ１クム、黄銅ｔｔ
の軟質金属に対しては、■耗ｉ）が人さく摺動ｔ’ｌに
劣るという欠点がある。　さらにバインダ用４ｎ脂どじ
てフェノール樹脂、エポキシ樹脂等が主流をなしている
が、それらの樹脂は耐熱性に乏しく高負荷条イ！１での
使用には限度があった。

［発明の目的コ 本発明の１］的は、上記の実情に比みてなされたもので
、耐熱性、（浅域的特性、さらに軟質金属に対して優れ
た摺動性を有する成形用耐熱性樹脂組成物を提供しよう
とするものである。

［発明の概要］ 本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、後述する熱硬化性樹脂と複合充填ｌとを用いれば成
形用組成物として優れた結果が得られ、上記［１的を達
成できることを見出したものである。

づ−なわら、本発明は、 （Ａ）（ａ）一般式 Ｃ示されるポリマレイミドとアミノ安 息６酸どの付加反応物 （式中Ｒ１はｎ価の有（浅草を、×１゜Ｘ２は水素原子
、ハロゲン原子又は有 機基から選ばれる同−又は異なる１価 の原子又は基を、ｎは２以上の整数を 、でれぞれ表１）、及び （ｂ）１分子内に２個以上のエポキシ基を有ケるエポキ
シ化合物 を主成分とする熱硬化性樹脂３０〜７０重量％と、（１
３）フッ素樹脂５０〜８３重量％どノボロイド繊維３８
〜５重量％とを含有する複合充填剤７０〜３０重量％ とからなることを特徴どする成形用耐熱性樹脂組成物で
ある。

本発明に用いる（△）熱硬化性樹脂の主成分の１つであ
る（ａ）ポリマレイミドとアミノ安息香酸とのイζ１加
反応物は、ポリマレイミドとアミン安息占酸とをイ」加
反応させて得られる。　ここで用いられるポリマレイミ
ドとしては、例えばエチレンビスマレイミド、ヘキザメ
チレンビスマレイミド、ｍ−又はｐ−フェニレンビスマ
レイミド、４．４′−ジフｆニルメタンとスマレイミド
、４．４′　−ジフェニル上−フールビスマレイミド、
４，４′　−ジフェニルスルフ４ンビスマレイミド、４
．４’　−ジシクロヘギシルメタンビスマレイミド、ｍ
−又はｐ−ギシリレンビスマレイミド、４．４′　−シ
フ１ニレンビスマレイミド等が挙げられ、これらは１種
又は２種以上の組み合せどして用いられる。　また必要
に応じて、ポリマレイミドと共にＮ−３−クロロフェニ
ルマレイミドやＮ−４−ニトロフェニルマレイミドのよ
うなモノマレイミド類を少量併用することができる。　
またアミノ安Ｑ　青酸としＣは、例えばρ−アミノ安忠
香酸、ｍ−アミノ安息香酸、０−アミノ安息香酸等か挙
げられ、これらは１種又は２種以上の組合せとして用い
られる。

ポリマレイミドどアミノ安息香酸どの配合割合は、ポリ
マレイミド１００重量部に対してアミノ安息香酸を５〜
４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の割合が
必要である。　アミン安息香酸が５重石部未満であると
ポリマレイミド−アミノ安■コ香酸付加反応物と後述す
る（ｂ）エポキシ化合物との相溶↑」が不充分どなり好
ましくない。　反対にアミン女工な６酸の配合量が４０
重量部を超えるとアミノ基が過剰となり樹脂の耐熱１４
１が低下し好ましくない。　付加反応の温度は、一般に
５０〜２００℃、より好；Ｌしくは８０〜１１Ｈ１’Ｃ
てあり、反応時間は数分から数十時間の範囲で反応成分
に応して任意に選択り−ることができる。

本発明に用いる（△）熱硬化性樹脂の他の主成分である
（ｂ）１分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物としでは、ビスフェノールΔ型■ボキシ樹脂、
ビスフ］−ノールＦ型ｌボキシ樹脂、ノボラック型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル樹
脂、ポリオールのポリグリシジルエーテル キシ樹脂、不飽和化合物をエポキシ化した脂肪族又は脂
環式のボリエボ」−シト、複素環を有υるエポキシ樹脂
、異節環を右Ｊ−るエポキシ樹脂、アミンをグリシジル
化したエポキシ樹脂等が挙げられ、これらの１種又は２
種以」を）パ釈して用いる。

（ａ　）ポリマレイミド−アミノ安息香ＡＩ　（＝ｌ加
反込物ど（ｂ）エポキシ化合物どを配合しＵ　（、Δ）
熱硬化性樹脂を得るが、付加反応物とエポキシ化合物ど
の配合にはりＩましい条件がひ在している。

その割合は（＝Ｊ加反応物を３０〜８０車退％、エポキ
シ化合物を７０〜２０重Ｈ１％にすることが必要である
。

付加反応物が３０重量％未満では耐熱性が十分てなく、
まＩこ８０重量％を超えると耐熱性は充分どなるが機械
的強度が低下して好ましくない。　イ］加反応物とエポ
キシ化合物どの配合は上記範囲内Ｃあれば特に反応１１
１１１５等限定する必要がなく、どのように配合しても
硬化性、成形性、耐熱性の優れた（Δ）熱硬化す１（か
１脂を１７ることかできる。　しかし通常（Ｊ、まずポ
リマレイミドとアミノ安息香酸とを付加反応さじて（ａ
）（＝Ｊ加反応物を得、これに（ｂ）１分子内に２個以
上のエポキシ基を右するエポキシ化合物を加えて（△）
熱硬化性樹脂を得る。

本発明に用いる（１３）複合充填材の第１の成分として
用いるフッ素樹脂としては、例えば四フッ化エチレン樹
脂、フッ化アルコキシＪヂ１ノン樹脂フッ化エチレンプ
ロピレンニーデル樹脂、四ノツ化コ”チレン六フッ化ブ
１］ピレンバΦ合樹脂、焼成ｊフ［１ンの粉末等が挙げ
られ、これらの１秤又は２１Φ以上を選択しＣ用いる。

また複合充填材の第２の成分どして用いるノボロイド繊
維としてＩＪ、例えばカイノール（群栄化学工業着製商
品名）が挙げられる。　カイノールはフ［ノールホルム
アルデヒドを溶融紡糸した三次元（１η造の右槻杉ふ雑
で−との化学Ｊｆｌｆ造は次のとＪ５つと１１Ｆ定され
る。

本発明に用いるカイノールはファイバー状のものが／ｌ
Ｔましく、特に繊維長さが６１１１ｍ以下のものが有効
である。　イの理由（まカイノール繊組が三次元構造の
ため、混練、粉砕過程で繊維構造が適当に壊れ、粉体と
なるので軟買金賦に対し−（良好な摺動性を示りど１１
ｆ定され、その長さが［ｉｍｍを超えＺＮ　、１−１！
　ｊ’ｌじ（（ｆ、ｒ　Ｉ）プ）１らである一ノッ累樹
脂おＪ、びノボロイド繊組の配合割合は、複合充填材に
対してフッ累樹脂５０〜８３車早％、ノボロイド繊維５
〜３８重量％含有することがりｆましい。　フッ素樹脂
の５０車ｍ％禾’ａＨＪ、ｉよびノボロイド繊組５小吊
％木）−１では１晋動１１１に動床なく、またイれぞれ
が８３束甲丸および３８単ハ）％を超えると耐熱性が悪
くなり好）Ｌしくない。

さらに（１３）複合弁１眞拐の他の成分として、黒鉛、
二硫化ｔリブアン、窒化小つＡ４等を加えることもでき
る。　また内部離形剤としては、カルナバワックス、高
級飽和脂肪酸二［スプル、ステアリン酸、ステアリン酸
亜鉛等が挙げられ、必要に応じて加えることができる。

本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、前述した（Ａ）熱
硬化性樹脂３０〜７唖１％と、（［３）複合充填材７０
〜３０Φ′量％とかうなることを特徴としているが、こ
れらの配合割合を上記範囲に限定したのは、熱硬化性４
カＩ脂３幡４％未満では作業性、成形性に乏しく、また
７０重量％を超えると所要の特性を満足する成形品が１
りられないからである。

まｌ〔、本発明の樹脂組成物は熱硬化性（゛あり、一般
に１５０〜２５０°Ｃの湿度に加熱することにより硬化
り−るが、必要に応じて各種の添加剤を配合して種々の
特性をさらに改良することもぐきる。　例えば公知の酸
ｊｉｊ％水物、フッ化ホウ素釦体、第３級アミン、イミ
ダゾール、りＴ４級アンモニウム塩、過酸化物等の硬化
触媒を添加して硬化性をさらに向上させることかできる
。

し発明の効果］ 本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、機械的特
性、特にアルミニウム、黄銅など軟質金属に対する囲動
特性に優れているはかりでなく作業性、成形加工性ら良
好で、囲動Ｉわ１、摩擦材１ｊ＋、電気絶縁月利など幅
広い用途に使用することができる。

［発明の実施例コ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例　１〜６ Ｎ、Ｎ’−メチレンビスマレイミド、ｍ−アミノ安息香
酸、土ボ１−シ樹脂、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ールの各配合成分を第１表に示した重量組成比で選択し
熱硬化性樹脂を合成した。　１１７られた熱硬化性樹脂
に対し、第１表に示した手早組成比で複合充填材成分を
配合し均一に撹拌混合して成形用耐熱性樹脂組成物を得
た。

比較例　１へ・４ 第１表に示した組成割合によって実施例と同様にして樹
脂および樹脂組成物を得た。

以上のようにして実施例１〜６、比較例１〜４で得られ
た樹脂組成物を加圧成形１本により、温度２００〜２２
０℃、圧力１００〜３００ｋｇ／Ｃｍ２、時間１〜２分
／ｍｍ当りで加圧成形し、続いて２００〜２３０°Ｃで
５〜１５時間硬化処理して各種試験用成形物を製造した
。

試験項目及び試験り法は、様械的特性〈曲げ強度、引張
強度、圧縮強度）についではＪ　Ｉｓ−に−６９１１に
ｉＢじて試験し／ｊ０　また摺動特性（動摩擦係数、摩
耗量）についてはスラスト式摩擦摩耗試験機を用い、測
定条ｔ’Ｉ−を２ｃｍ２（外径２５．６φ、内ｉ￥２０
．０φのシリンダ状、３Ｓ仕上げ）のすべり面積をもつ
アルミニウム（Ａ５０５２−ＢＤ）の金属（゛無潤滑、
すべり速度１ｎ１／秒、加圧荷重１０〜５０ｋｇ／　ｃ
ｍ’　（１１０１Ｘ／　Ｃｍ２−Ｃ４０分運’Ｆｉｒ後
累積負荷）としたときの動ＩＩ擦係数ど、すべり迷電０
．３Ｃ１１１／秒、加圧荷重１０ｋｇ／Ｃｍ２の条イシ
１で２４時間連続運転した後の摩耗量とを測定した。　
これらの結果を第２表に示した。

第２表から明らかなように、本発明は高温時においても
（４ンれた機械的特性を示し、またｒλ涼係数が小さく
摩耗吊し少ない摺動特性を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）（ａ＞一般式 で示されるポリマレイミドどアミ ノ安忠香酸とのイ」加反応物 （ｊｌ　ｒｌ：＋　Ｒ’はｎ　（ｉｌｌｌの有機基を、
   ｘ’　、ｘ２は水素原子、ハ１」グン 原子又（ユ右孜基から選ばれる同− 又は異なる１価の原子又は基を、 ０は２以上の整数をそれぞれ表す） 、及び （ｂ）１分子内に２飼以上のエル−１シ阜を石するエポ
   キシ化合物 とを主成分とする熱硬化性樹脂３０へ、７０車ｍ％と、 （Ｂ）　フッ素樹脂５０〜８３重量％とノボロイド繊屏
   「３８へ・５重、′ｉ′Ｈ％とを３石する複合充填材１
   ０〜３０重部％ とからなることを特徴と−りる成形用耐熱性樹脂組成物
   。