JPS6254281B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔１〕 発明の背景 技術分野 本発明は、１―オキソイソインドリン誘導体を
有効成分とする植物病害防除剤に関する。 現在、紋枯病防除薬剤として広範囲に使用され
ている抗生物質剤は、残効性が少ないため薬効不
足が指摘され、耐性菌の出現が懸念されている。
また一方、有機砒素剤も紋枯病防除剤として使用
されているが、有効成分のなかに重金属化合物が
含まれているため、人畜に対する毒性ならびに環
境汚染の点から問題があるなど、既存防除薬剤に
は多くの難点があり、新しい型の防除薬剤開発が
各界から強く要望されている。 〔〕 発明の概要 要 旨 本発明は、１―オキソイソインドリン誘導体を
有効成分とする植物病害防除剤を提供することに
よつて上記の点に解決を与えようとするものであ
る。 従つて、本発明による植物病害防除剤は、一般
式 （式中、Ｒはそれぞれエチル基またはイソプロ
ピル基を示す）で示される１―オキソイソインド
リン誘導体を有効成分とするものである。 効 果 本発明による植物病害防除剤の有効成分である
化合物は一般に広範囲の農園芸作物病害に防除活
性を示すが、特にイネ紋枯病、トマトおよびキウ
リの苗立枯病ならびにイネ白葉枯病にすぐれた防
除効果を有している。 この新規化合物は重金属を含まない極めて低毒
性の合成化合物であつて、人畜ならびに魚類に対
する毒性は実用上全くなく、また作物に対する薬
害も認められない。従つて、この化合物は、前記
した既存薬剤の欠点を補なうに充分な作用性を有
するものと考えられる。 〔〕 発明の具体的説明 １ 化合物 本発明による植物病害防除剤の有効成分である
化合物は、一般式（）で示される２―（2′，
6′―ジアルキルフエニル）―１―オキソイソイン
ドリンである。 （式中、Ｒはそれぞれエチル基またはイソプロ
ピル基を示す。以下の各々の式についても同じ） 一般式（）の化合物のうち、Ｒがともにエチ
ル基およびイソプロピル基であるもの、すなわち
下記の化合物(1)および(2)が代表的である。 化合物 (1) ２―（2′，6′―ジエチルフエニル）―１―オキ
ソイソインドリン 化合物 (2) ２―（2′，6′―ジイソプロピルフエニル）―１
―オキソイソインドリン ２ 化合物の製造 本発明による植物病害防除剤の有効成分である
化合物は、式（）中の希望の置換基ないし結合
の導入ないし形成に合目的的な任意の方法によつ
て合成することができる。 適当な合成法のいくつかを挙げれば、下記の通
りである。 (A) 無水フタル酸と２，６―ジアルキルアニリン
との反応その他により得られるＮ―（２，６―
ジアルキルフエニル）フタルイミドを、たとえ
ば文献（Ann、247、306あるいはJ.Pharmacy
and Pharmacology18、65〜80（1966）あるい
はJ.Am.Chem.Soc.、78、2349（1956）に準じ
た方法により、化学還元または接触還元反応に
付して合成する方法（反応式Ａ） (B) フタルアルデヒドと２，６―ジアルキルアニ
リンとを文献（Ann.、369、297）に準じて反
応させる方法（反応式Ｂ） (C) ２―（ハロメチル）―安息香酸またはそのエ
ステル、酸ハロゲニド、たとえばクロリド、等
の反応性誘導体と２，６―ジアルキルアニリン
とを常法により縮合させて合成する方法（反応
式Ｃ） Ｙ＝水酸基、低級アルコキシ基、ハロゲン、そ
の他 Ｘ＝ハロゲン、有機スルホニルオキシ基、その
他 これらの反応を行なうときの具体的な反応条件
その他は、後記実験例の記載および上記文献の方
法に準じて適宜選定すればよい。 ３ 化合物の有用性―植物病害防除剤 本発明による植物病害防除剤は、活性成分が前
記の化合物（）であることに留意すべきことを
除けば、農園芸用薬剤、特に殺菌剤、として採用
しうる任意の形態ないし使用態様をとることがで
きる。 具体的には、たとえば、前記の化合物をそのま
ままたは、固体粉末、その他の適当な担体を用い
て希釈し、必要に応じて展着剤等の補助剤を加え
て使用するか、あるいは農薬製造に一般的に使用
されている方法によつて各種の液体または固体担
体を混合し、必要ならば、湿展剤、展着剤、分散
剤、乳化剤、固着剤などの補助剤を加えて、水和
剤、液剤、乳剤、粉剤、粒剤などの製剤形態にし
て使用することができる。 これらの製剤を製造するに当つて、液体担体と
しては、前記の化合物に対して溶剤となるものま
たは補助剤によつて分散もしくは溶解させ得るも
のが用いられる。たとえば、ケロシン、ジオキサ
ン、アセトン、ジメチルスルホキサイド、動植物
油、および界面活性剤など、固体担体としては粘
土、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カ
ルシウム、重炭酸カルシウムなどが用いられる。 このようにして得られる製剤中の有効成分の含
量は、広い範囲で変更することができる。たとえ
ば、液剤として使用する場合の液中濃度は
10ppm〜500ppm程度が適当であり、粉剤あるい
は粒剤の場合は前記の化合物を１％〜20％程度の
範囲で含有することが望ましい。このような濃度
よりも高濃度に製剤化して、使用時に希釈するよ
うにすることができることもいうまでもない。ま
た、事情が許せば、製剤化に際しては両立性の他
の農園芸用薬剤または肥料を混合することもでき
る。 本発明による防除剤は、作物の莖葉に散布して
用いることができるほか、水面や水中あるいは土
壌表面や土壌中に施用して用いることもできる。
その場合に、両立性の農園芸用薬剤ないし肥料を
混用することができる。そのような農園芸用薬剤
には、たとえば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物
生長調整剤などがある。 施用量は対象病害の種類および程度、対象作物
の種類、施用態様その他によつて変化するが、土
壌に施す場合の例を挙げれば10アール当り0.1Kg
〜10Kg程度の施用量が一般に適当である。 ４ 実験例 １ 化合物の合成 合成例１ 化合物(1)の合成 無水フタル酸５ｇと２，６―ジエチルアニリン
５ｇとの混合物を160℃に加熱して反応させた。
一たん溶解して透明な液状となつたものが、完全
に固化するに至つた。内容物をよく砕き、稀苛性
ソーダ溶液および希塩酸で洗い、最後に水洗して
から、過して、淡黄色の結晶としてＮ―（２，
６―ジエチルフエニル）フタルイミド10.7ｇを得
た。このうちの３ｇを酢酸20mlに溶かし、これに
濃塩酸４mlおよび粒状スズ３ｇを加え、加熱還流
下に５時間撹拌した。溶媒を留去し、油状の残渣
に水を加えて数回洗い、最後にＮ―苛性ソーダ水
溶液で洗うと、油状物が結晶化した。直ちに水で
うすめ、よく粉砕したのち、過および水洗し
た。これをメタノール10mlに溶解し、不溶物を
過して除き、濃縮乾固する。これを再びメタノー
ル10mlに溶解し、少量の不溶物を過して除き、
液を濃縮すると、残留油状物が結晶化した。白
色結晶として化合物(1)1.6ｇが得られた。 融点108〜112℃（含水イソプロピルアルコールよ
り再結晶） 元素分析値（％） C₁₈H₁₉NO（265.36） 計算値 C81.48、H7.22、N5.28 分析値 C80.52、H7.10、N5.28 NMR（DMSO―d6―TMS）δ；8.13〜7.09
（7H，ｍ，芳香環プロトン）；4.69（2H，
ｓ，―ＣH₂ ―Ｎ〓）；2.41（4H，ｑ，２×
―ＣH₂ CH₃，Ｊ＝7.5Hz）；1.09（6H，ｔ，
２×―CH₂CH₃ ，Ｊ＝7.5Hz） IRスペクトル（Nujol）cm^-1：1675（Ｃ＝Ｏ），
1615，1590，1390，1337，1305，1218，
1171，1118，1097，1063，885，820，800，
780，740 Massスペクトル（ｍ／ｅ）：265（M⁺） 合成例２ 化合物(2)の合成 無水フタル酸と２，６―ジイソプロピルアニリ
ンとから実施例１と同様にして合成したＮ―
（２，６―ジイソプロピルフエニル）フタルイミ
ド１ｇを酢酸20mlに溶かし、濃塩酸４mlおよび粉
末状スズ1.5ｇを加え、撹拌しながら３時間加熱
還流させた。溶液を濃縮乾固し、水を加えてよく
洗い、得られた油状物を一夜放置すると、結晶化
した。これをよく砕き、稀塩酸で洗い、過およ
び水洗した。白色の結晶性粉末として化合物(2)
0.86ｇが得られた。 融点154〜155℃（含水メタノールより再結晶） 元素分析値（％） C₂₀H₂₃NO（293.41） 計算値 C81.87、H7.90、N4.77 分析値 C79.40、H7.68、N4.58 NMRスペクトル（CDCl₃―TMS）δ；7.98〜
7.03（7H，ｍ，芳香族プロトン）；4.50
（2H，ｓ，―CH₂―Ｎ〓）；2.68（2H，ｑ，
―CH（CH₃）₂×２，Ｊ＝5.0Hz）；1.17
（12H，ｄ，―CH（CH₃）₂×２，Ｊ＝5.0Hz） Massスペクトル（ｍ／ｅ）：293（M⁺） IRスペクトル（Nujol）cm^-1：1690（Ｃ＝Ｏ），
1620，1590，1390，1300，1218，1165，
810，753，733，723 ２ 製剤化 製剤例１ 水和剤 化合物番号(1)の化合物 20重量部 クレー 10 〃 珪藻土 65重量部 リグニンスルホン酸 ３ 〃 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
２ 〃 以上の成分物質を均一に混合粉砕して、水和剤
組成物をつくり、所定濃度で10アール当り100〜
150リツトル散布する。 製剤例２ 粉剤 化合物番号(2)の化合物 ３重量部 ステアリン酸カルシウム １ 〃 無水珪酸粉末 １ 〃 クレー 48 〃 タルク 47 〃 以上を混合粉砕して調製した粉剤組成物を、10
アール当り４Kg散布する。 製剤例３ 粒剤 化合物番号(1)の化合物 ８重量部 クレー 89 〃 カルボキシメチルセルローズ ３ 〃 以上の成分物質を混合し、適当量の水を加えて
練合成型ののち、乾燥してなる粒剤組成物を、10
アール当り３Kg散粒する。 ３ 薬効試験 試験例１ 植物病原菌に対する抗菌試験 下記の表に示す植物病原菌を被検菌として、寒
天平板上における菌糸の生育を調査した。すなわ
ち、ジヤガイモ寒天培地中に100ppmの濃度とな
るように本発明の化合物を混入し、シヤーレに流
しこんで固化させ、その中心に別に寒天平板上で
培養した被検菌（径７mmのコルクボーラで打ち抜
いたもの）を接種した。28℃において（Botrytis
cinerea（灰色かび病菌）およびPythium sp.
（ムギ褐色雪腐病菌）は10℃）72時間培養後に、
生育してくる菌糸の直径を測定することにより、
抗菌性の程度を比較した。

【表】

【表】 試験例２ イネ紋枯病の防除効果試験 １／5000アールのワグネルポツトで裁培した穂
ばらみ期の水稲（品種十石）に、前記製剤例１に
より製造した水和剤を所定濃度の散布液に調製し
たものを、薬剤散布装置スプレーガン（３Kg／
cm²）を使用して70ml／３ポツトの割合で散布し
た。当日接種区は風乾後ただちにペプトン加用馬
鈴薯煎汁寒天培地に48時間平面培養して得た紋枯
病菌を径0.5cmのコルクボーラーで打抜いた含菌
糸寒天片を株の中心で地表面から15cmのところへ
挿入して接種した。また、侵入の予防効果をみる
ため行なつた。散布後７日目接種区は、薬液散布
および風乾後７日間ガラス温室内に静置したのち
に、当日接種区に準じた方法で接種した。 接種後は、当日接種区および７日後接種区の両
区とも、紋枯病菌の侵入進展を助長するためポツ
ト毎にビニル円筒でおおい、日中30℃および夜間
24℃のガラス温室に静置して発病させ、接種処理
10日後に発病莖の病斑長を測定し、次式にしたが
つて防除価を算出した。また薬害の発生状況は同
時に肉眼観察によつて行なつた。

【表】

【表】 試験例３ 苗立枯病防除試験 苗立枯病菌（リゾクトニア菌Ａ型菌）を馬鈴
薯煎汁寒天培地上で培養し、３倍量の米糖と混合
磨砕して接種源を作成した。供試作物としてトマ
ト（品種ひかり）ならびにキユウリ（品種さつき
みどり）を用い、殺菌畑土壌をつめた１／5000ア
ールワグネルポツトに20粒／ポツトの芽出し種子
を播種および覆土し、前記の接種源と殺菌畑土と
を等量混合したものをその上に均一に散布接種し
た。接種後、28℃に恒温室に48時間静置したの
ち、製剤例１の本発明の化合物を所定濃度に調製
して潅注液とし、ポツト当り100mlの薬液をピペ
ツトで地表面に均一に注下施用した。その後、接
種菌の侵入進展を容易にするため30℃〜28℃のガ
ラス温室に搬入し、ポツト内土壌の湿度はやや乾
燥気味の状態で経過させて発病させた。調査は、
播種３週間後までの発芽数および健全苗数を調べ
て、播種粒数に対する発芽率および発芽数に対す
る健全苗率を算出記載した。

【表】 試験例４ イネ白葉枯病の防除効果試験 １／5000アールのワグネルポツトに水稲（品種
十石）を栽培し、前記製剤例３により製造した粒
剤の所定量をポツトの水面に施用した。イネ白葉
枯病菌の接種は、施用10日後に、10⁸個／ml菌液
を単針接種することにより行なつた。 調査は、接種後10日目に各区３ポツトの接種葉
計50枚についてその病斑長を測定し、試験例１の
式によつて防除価を算出し、薬害も同時に観察調
査した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒはそれぞれエチル基またはイソプロピ
   ル基を示す）で示される１―オキソイソインドリ
   ン誘導体を有効成分とする植物病害防除剤。