JPH0415215B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0415215B2 JPH0415215B2 JP63183943A JP18394388A JPH0415215B2 JP H0415215 B2 JPH0415215 B2 JP H0415215B2 JP 63183943 A JP63183943 A JP 63183943A JP 18394388 A JP18394388 A JP 18394388A JP H0415215 B2 JPH0415215 B2 JP H0415215B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- perfluoro
- propene
- disubstituted
- formula
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は新規なジ置換アミノ基含有ペルフルオ
ロオレフイン類の製造方法に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は、例えば界面活性
剤、染料、農薬、医薬品、光学活性分析試薬など
のフツ素含有製品の合成中間体や、含フツ素高分
子化合物製造用単量体などとして有用なペルフル
オロオレフイン類を簡単にかつ効率よく製造する
方法に関するものである。 従来の技術 近年、含フツ素オレフイン化合物は、種々のフ
ツ素含有製品の合成中間体や原料として脚光を浴
びており、例えば界面活性剤、染料、農薬、医薬
品などの合成中間体として、あるいは含フツ素高
分子化合物製造用単量体などとして広く用いられ
ている。 ところで、ペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル）アミノ基をもつペルフルオロオレフイン類
は、反応部位として二重結合を有しているため、
この化合物を中間原料として用いることによつ
て、該ペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ）基を有する種々の有用な化合物の製造が可能
である。また、該ペルフルオロオレフイン類を他
のフルオロオレフイン類と共重合させて、重合体
中にペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）
基を導入することにより、該重合体の結晶性低下
や機械的特性の改善が可能になる。 しかしながら、このようなペルフルオロオレフ
イン類としては、これまで、ペルフルオロ（Ｎ，
Ｎ−ジメチルビニルアミン）（米国特許第3311599
号明細書）、ペルフルオロ（Ｎ−ビニルピロリジ
ン）（特願昭60−162632号）、ペルフルオロ（Ｎ−
ビニルモルホリン）〔「ジヤーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサエテイ、パーキンＩ（J.Chem.Soc.、
Perkin Ｉ）」第５ページ（1973年）〕、ペルフル
オロ（Ｎ−ビニルピペリジン）〔「ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイ（J.Chem.Soc.、(C)）」
第2608ページ（1968年）〕などのペルフルオロ
（Ｎ−ビニルアミン）類やペルフルオロ〔３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロペン〕〔「ジ
ヤーナル・オブ・ケミカル・ソサエテイ（J.
Chem.Soc.、Perkin Ｉ）」第1633ページ（1975
年）〕などが知られている。このうち、唯一のペ
ルフルオロ〔（Ｎ，Ｎ−ジアルキル）プロペニル
アミン〕として知られるペルフルオロ〔３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロペン〕は、まず
Ｎ−ブロモビストリフルオロメチルアミンを
1H−ペンタフルオロプロペン−１とラジカル的
に付加反応させることにより１：１付加体を合成
し、次いで得られた１：１付加体を脱臭化水素
反応することによつて不飽和結合を形成させると
いう２段階反応によつて合成されている。 すなわち として （CF3）2NBr＋cis／transCF3CF＝CHFhν ――→ （CF3）2NCHFCFBrCF3、（CF3）2CH2CFBrCF3、 CF3CFBrCHFBr、（CF3）2NN（CF3）2 として threo（CF3）2NCHFCFBrCF3KOH ――――――→ cis（CF3）2NCF＝CFCF3 収率＝78％ erythro（CF3）2NCHFCFBrCF3KOH ――――――→ cis／trans（CF3）2NCF＝CFCF3 収率＝100％ （cis／trans＝38：62） しかしながら、この方法は、何よりもまず末端
オレフインである（CF3）2NCF2CF＝CF2を合成
できないという本質的な欠点を有しており、また
原料の（CF3）2NBr及びCF3CF2＝CHFの合成に
は複雑で多段階の工程を必要とする上、さらに前
記２段階反応を必要とし、操作が煩雑になるとい
う欠点がある。さらに、他の種類のペルフルオロ
アルケニルアミン
ロオレフイン類の製造方法に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は、例えば界面活性
剤、染料、農薬、医薬品、光学活性分析試薬など
のフツ素含有製品の合成中間体や、含フツ素高分
子化合物製造用単量体などとして有用なペルフル
オロオレフイン類を簡単にかつ効率よく製造する
方法に関するものである。 従来の技術 近年、含フツ素オレフイン化合物は、種々のフ
ツ素含有製品の合成中間体や原料として脚光を浴
びており、例えば界面活性剤、染料、農薬、医薬
品などの合成中間体として、あるいは含フツ素高
分子化合物製造用単量体などとして広く用いられ
ている。 ところで、ペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル）アミノ基をもつペルフルオロオレフイン類
は、反応部位として二重結合を有しているため、
この化合物を中間原料として用いることによつ
て、該ペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ）基を有する種々の有用な化合物の製造が可能
である。また、該ペルフルオロオレフイン類を他
のフルオロオレフイン類と共重合させて、重合体
中にペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）
基を導入することにより、該重合体の結晶性低下
や機械的特性の改善が可能になる。 しかしながら、このようなペルフルオロオレフ
イン類としては、これまで、ペルフルオロ（Ｎ，
Ｎ−ジメチルビニルアミン）（米国特許第3311599
号明細書）、ペルフルオロ（Ｎ−ビニルピロリジ
ン）（特願昭60−162632号）、ペルフルオロ（Ｎ−
ビニルモルホリン）〔「ジヤーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサエテイ、パーキンＩ（J.Chem.Soc.、
Perkin Ｉ）」第５ページ（1973年）〕、ペルフル
オロ（Ｎ−ビニルピペリジン）〔「ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイ（J.Chem.Soc.、(C)）」
第2608ページ（1968年）〕などのペルフルオロ
（Ｎ−ビニルアミン）類やペルフルオロ〔３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロペン〕〔「ジ
ヤーナル・オブ・ケミカル・ソサエテイ（J.
Chem.Soc.、Perkin Ｉ）」第1633ページ（1975
年）〕などが知られている。このうち、唯一のペ
ルフルオロ〔（Ｎ，Ｎ−ジアルキル）プロペニル
アミン〕として知られるペルフルオロ〔３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロペン〕は、まず
Ｎ−ブロモビストリフルオロメチルアミンを
1H−ペンタフルオロプロペン−１とラジカル的
に付加反応させることにより１：１付加体を合成
し、次いで得られた１：１付加体を脱臭化水素
反応することによつて不飽和結合を形成させると
いう２段階反応によつて合成されている。 すなわち として （CF3）2NBr＋cis／transCF3CF＝CHFhν ――→ （CF3）2NCHFCFBrCF3、（CF3）2CH2CFBrCF3、 CF3CFBrCHFBr、（CF3）2NN（CF3）2 として threo（CF3）2NCHFCFBrCF3KOH ――――――→ cis（CF3）2NCF＝CFCF3 収率＝78％ erythro（CF3）2NCHFCFBrCF3KOH ――――――→ cis／trans（CF3）2NCF＝CFCF3 収率＝100％ （cis／trans＝38：62） しかしながら、この方法は、何よりもまず末端
オレフインである（CF3）2NCF2CF＝CF2を合成
できないという本質的な欠点を有しており、また
原料の（CF3）2NBr及びCF3CF2＝CHFの合成に
は複雑で多段階の工程を必要とする上、さらに前
記２段階反応を必要とし、操作が煩雑になるとい
う欠点がある。さらに、他の種類のペルフルオロ
アルケニルアミン
【式】の合
成にこの方法を適用しようとしても、前駆体とな
る１：１付加体を合成するためのペルフルオロア
ルキルアミノラジカル供与体
（
る１：１付加体を合成するためのペルフルオロア
ルキルアミノラジカル供与体
（
【式】Br又はＦ）の合成が難しく
一般には利用し難いという問題もある。
このように含窒素オレフインとして限られた種
類のペルフルオロ（ジ置換アミノ−アルケン）が
得られているにすぎないため、その利用範囲が著
しく制御されるのを免れず、さらに入手が容易で
汎用性のあるペルフルオロ化合物の出現が望まれ
ていた。 発明は解決しようとする課題 本発明はこのような事情のもとで、種々の含フ
ツ素化合物の合成中間体として、あるいは含フツ
素高分子化合物の単量体として有用な第三級アミ
ノ基を有するペルフルオロオレフイン類を容易に
入手しうる原料から、簡単な処理により収率よく
製造することができる工業的方法を提供すること
を目的としてなされたものである。 課題を解決するための手段 本発明者らは、このようなペルフルオロオレフ
イン類の工業的製法を開発するために、鋭意研究
を重ねた結果、原料とした３位にペルフルオロ第
三級アミノ基を有するペルフルオロ（イソ酪酸）
の酸フルオリド、ペルフルオロアルキルエステル
又は塩を用い、これらの特定の温度で加熱処理す
ることにより、意外にも極めて簡単にペルフルオ
ロアルケニルアミンが得られることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、一般式 〔式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよく、Ｘは
フツ素原子、ペルフルオロアルコキシ基又は−
OM（ただし、Ｍは一価に相当するアルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属）である〕 で表わされるペルフルオロ（３−ジ置換イソ酪
酸）誘導体を、100〜500℃の温度で加熱処理する
ことを特徴とする、一般式 （式中のC3F5は１−ペルフルオロプロペニル基
又は２−ペルフルオロプロペニル基、R1及びR2
は前記と同じ意味をもつ） で表わされるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプ
ロペン）の製造方法を提供するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の前記一般式（）で表わされる化合物
における
類のペルフルオロ（ジ置換アミノ−アルケン）が
得られているにすぎないため、その利用範囲が著
しく制御されるのを免れず、さらに入手が容易で
汎用性のあるペルフルオロ化合物の出現が望まれ
ていた。 発明は解決しようとする課題 本発明はこのような事情のもとで、種々の含フ
ツ素化合物の合成中間体として、あるいは含フツ
素高分子化合物の単量体として有用な第三級アミ
ノ基を有するペルフルオロオレフイン類を容易に
入手しうる原料から、簡単な処理により収率よく
製造することができる工業的方法を提供すること
を目的としてなされたものである。 課題を解決するための手段 本発明者らは、このようなペルフルオロオレフ
イン類の工業的製法を開発するために、鋭意研究
を重ねた結果、原料とした３位にペルフルオロ第
三級アミノ基を有するペルフルオロ（イソ酪酸）
の酸フルオリド、ペルフルオロアルキルエステル
又は塩を用い、これらの特定の温度で加熱処理す
ることにより、意外にも極めて簡単にペルフルオ
ロアルケニルアミンが得られることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、一般式 〔式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよく、Ｘは
フツ素原子、ペルフルオロアルコキシ基又は−
OM（ただし、Ｍは一価に相当するアルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属）である〕 で表わされるペルフルオロ（３−ジ置換イソ酪
酸）誘導体を、100〜500℃の温度で加熱処理する
ことを特徴とする、一般式 （式中のC3F5は１−ペルフルオロプロペニル基
又は２−ペルフルオロプロペニル基、R1及びR2
は前記と同じ意味をもつ） で表わされるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプ
ロペン）の製造方法を提供するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の前記一般式（）で表わされる化合物
における
【式】の例としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
（式中のｎ及びｍは１〜５の整数である）
などを挙げることができる。
本発明においては、これらの化合物を製造する
ために、原料として前記一般式（）で表わされ
るペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸）誘
導体が用いられる。このものは、例えば一般式 （式中のR3とR4はそれぞれ炭素数１〜５のアル
キル基であり、両者は直接に、あるいは酸素原子
又は窒素原子を介して結合し、両者が結合してい
る窒素原子とともに五員環、六員環又は七員環の
複素環を形成していてもよい） で表わされる３−ジ置換アミノイソ酪酸の反応性
誘導体、例えば酸ハライドやエステルなどをフツ
化水素中で電解フツ素化することにより、容易に
製造することができる。この場合、例えばメチル
エステルを原料とすると、ペルフルオロ（３−ジ
置換アミノイソ酪酸フルオリド）と共に、少量の
ペルフルオロ（３−ジ置換イソ酪酸メチル）が副
生するが、このものも原料として使用することが
できるので特に分離する必要はない。 また、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪
酸）の塩は、前記のようにして得られたペルフル
オロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸フルオリド）及
びペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸メチ
ル）に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物などを反応させることにより製造すること
ができる。 本発明においては、前記一般式（）で表わさ
れるペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸）
誘導体を、単に100〜500℃の範囲の温度において
加熱処理することにより、前記一般式（）で表
わされるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプロペ
ン）類を容易に製造することができる。この際、
原料として、熱分解が容易に進行する点から、ペ
ルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸フルオリ
ド）、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸
ナトリウム）、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノ
イソ酪酸カリウム）を用いるのが有利である。 熱分解反応温度は、100〜500℃、好ましくは
200〜300℃の範囲で選ぶ必要がある。この温度が
100℃未満では転化率が低すぎて実用的でないし、
500℃を超えると好ましくない分解などの副反応
が生じやすくなる。また、反応時間は処理温度に
よつて左右されるが、通常10秒ないし２時間の範
囲内である。処理温度が高い場合は反応時間は短
くなるし、一方処理温度が低い場合には反応時間
は長くなり、適当な条件を適宜採用することが望
ましい。 この熱分解反応においては、反応圧は重要な因
子でなく、減圧下、大気圧下又は加圧下のいずれ
の圧力下においても反応を行うことができるが、
反応生成物の回収が比較的容易な点から、大気圧
下又は減圧下で反応を行うことが好ましい。ま
た、該熱分解反応は反応形態に応じて、窒素、ヘ
リウム、アルゴン、二酸化炭素などの不活性ガス
や、ポリエーテル類、テトラクロロエチレン、ｎ
−ヘプタンなどの非プロトン性液状化合物を希釈
剤として用いて行つてもよい。この場合、希釈倍
率としては100倍以下が好ましい。 本発明方法において、原料としてペルフルオロ
（３−ジ置換アミノイソ酪酸フルオリド）を使用
する場合には、金属塩又は金属酸化物の存在下に
熱分解反応を行うことが好ましい。この場合、所
定温度に保持された金属塩又は金属酸化物の充て
ん層に、原料を連続的に供給して熱分解反応を行
うことにより、容易に所望の一般式（）で表わ
されるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプロペ
ン）類が混合物として得られる。熱分解反応器の
材質については、特に制限はないが、通常ステン
レス鋼製やハステロイ製のものが用いられる。ま
た該充てん層の形式については特に制限はなく、
固定床、移動床、流動床など、いずれの形式のも
のも用いることができる。 前記金属塩としては、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナ
トリウムなどが、金属酸化物としては、例えば酸
化亜鉛、酸化カドミウムなどが挙げられるが、こ
れらの中で炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの
固体塩基は、熱分解反応で発生する有毒性の
COF2を分解しうるので、特に好適である。また、
この場合、本熱分解反応において、反応中間体と
して生成すると考えられるペルフルオロアルキル
カルボアニオン
ために、原料として前記一般式（）で表わされ
るペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸）誘
導体が用いられる。このものは、例えば一般式 （式中のR3とR4はそれぞれ炭素数１〜５のアル
キル基であり、両者は直接に、あるいは酸素原子
又は窒素原子を介して結合し、両者が結合してい
る窒素原子とともに五員環、六員環又は七員環の
複素環を形成していてもよい） で表わされる３−ジ置換アミノイソ酪酸の反応性
誘導体、例えば酸ハライドやエステルなどをフツ
化水素中で電解フツ素化することにより、容易に
製造することができる。この場合、例えばメチル
エステルを原料とすると、ペルフルオロ（３−ジ
置換アミノイソ酪酸フルオリド）と共に、少量の
ペルフルオロ（３−ジ置換イソ酪酸メチル）が副
生するが、このものも原料として使用することが
できるので特に分離する必要はない。 また、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪
酸）の塩は、前記のようにして得られたペルフル
オロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸フルオリド）及
びペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸メチ
ル）に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物などを反応させることにより製造すること
ができる。 本発明においては、前記一般式（）で表わさ
れるペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸）
誘導体を、単に100〜500℃の範囲の温度において
加熱処理することにより、前記一般式（）で表
わされるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプロペ
ン）類を容易に製造することができる。この際、
原料として、熱分解が容易に進行する点から、ペ
ルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸フルオリ
ド）、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノイソ酪酸
ナトリウム）、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノ
イソ酪酸カリウム）を用いるのが有利である。 熱分解反応温度は、100〜500℃、好ましくは
200〜300℃の範囲で選ぶ必要がある。この温度が
100℃未満では転化率が低すぎて実用的でないし、
500℃を超えると好ましくない分解などの副反応
が生じやすくなる。また、反応時間は処理温度に
よつて左右されるが、通常10秒ないし２時間の範
囲内である。処理温度が高い場合は反応時間は短
くなるし、一方処理温度が低い場合には反応時間
は長くなり、適当な条件を適宜採用することが望
ましい。 この熱分解反応においては、反応圧は重要な因
子でなく、減圧下、大気圧下又は加圧下のいずれ
の圧力下においても反応を行うことができるが、
反応生成物の回収が比較的容易な点から、大気圧
下又は減圧下で反応を行うことが好ましい。ま
た、該熱分解反応は反応形態に応じて、窒素、ヘ
リウム、アルゴン、二酸化炭素などの不活性ガス
や、ポリエーテル類、テトラクロロエチレン、ｎ
−ヘプタンなどの非プロトン性液状化合物を希釈
剤として用いて行つてもよい。この場合、希釈倍
率としては100倍以下が好ましい。 本発明方法において、原料としてペルフルオロ
（３−ジ置換アミノイソ酪酸フルオリド）を使用
する場合には、金属塩又は金属酸化物の存在下に
熱分解反応を行うことが好ましい。この場合、所
定温度に保持された金属塩又は金属酸化物の充て
ん層に、原料を連続的に供給して熱分解反応を行
うことにより、容易に所望の一般式（）で表わ
されるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプロペ
ン）類が混合物として得られる。熱分解反応器の
材質については、特に制限はないが、通常ステン
レス鋼製やハステロイ製のものが用いられる。ま
た該充てん層の形式については特に制限はなく、
固定床、移動床、流動床など、いずれの形式のも
のも用いることができる。 前記金属塩としては、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナ
トリウムなどが、金属酸化物としては、例えば酸
化亜鉛、酸化カドミウムなどが挙げられるが、こ
れらの中で炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの
固体塩基は、熱分解反応で発生する有毒性の
COF2を分解しうるので、特に好適である。また、
この場合、本熱分解反応において、反応中間体と
して生成すると考えられるペルフルオロアルキル
カルボアニオン
【式】を、より安
定できるアルカリ金属（例えばK+＞Na+）の炭
酸塩を選択すると生成するペルフルオロオレフイ
ンは、内部オレフインである一般式（）で表わ
されるペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−２−プ
ロペン）が生成物として得られる。 発明の効果 本発明方法によると、ペルフルオロ（３−ジ置
換−２−プロペン）及びペルフルオロ（３−ジ置
換アミノ−２−プロペン）を、容易に入手しうる
原料から極めて簡単なプロセスにより高収率で得
ることができるので、該方法はこれらの化合物の
工業的製法として有用である。 また該ペルフルオロ（３−ジ置換アミノプロペ
ン）は、界面活性剤、農薬、医薬品、光学活性分
析試薬などのフツ素含有製品の合成中間体や高分
子単量体などとして工業的価値の極めて高いもの
である。 例えば、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−２
−プロペン）は、以下の反応式に示すように、ペ
ルフルオロカルボン酸へ容易に誘導でき、この酸
は不斉炭素原子を有し、アミン類の光学純度を測
定しうる光学活性物質として利用できることか
ら、かかる最終物質の合成中間体として有用なも
のである。 さらに、この光学活性物質としての性能は、か
さ高い基を有するものが良好である傾向があり、
この点からもかさ高な上記本発明化合物は光学活
性物質を製造するための合成中間体としてより高
い性能をもたらすことができる。 また、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−１−
プロペン）は、触媒（フツ素イオン）により容易
にペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−２−プロペ
ン）へ異性化することができるので、同様に用い
ることができる。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 実施例 １ 原料を気化させるための瞬間蒸発器及び希釈ガ
スの流量制御装置が入口側に接続され、出口側に
は反応生成物を凝縮捕集するための低温トラツプ
が備えられた長さ48.0cm、内径2.5cmのステンレ
ス鋼製の管を横据型熱分解反応器として用いた。 この中に、粉末状無水炭酸ナトリウム87.6ｇを
水平レベルで反応器のほぼ中間までくるように充
てんし、両端には金属ウールをつめ、ヘリウムガ
スを100ml／minの割合で流しながら２時間ほど
300℃に保ち、炭酸ナトリウムを乾燥させた。 原料として３−ジメチルアミノイソ酪酸メチル
エステルを電解フツ素化して得た生成物（セルド
レイン化合物）をそのまま用いた。前記生成物に
はペルフルオロ（３−ジメチルアミノイソ酪酸フ
ルオリド）及びペルフルオロ（３−ジメチルアミ
ノイソ酪酸メチル）が、それぞれ84.4重量％及び
7.8重量％含まれていた。 まず、前記反応器を220℃に保ち、ヘリウムガ
スを100ml／minで流しておき、前記フルオロカ
ーボン混合物5.03ｇを微量定量ポンプを用いて40
分間要して瞬間蒸発器に供給し、気化させて定量
的に逆入されるヘリウムガスと混合したのち、前
記反応器へ導入した。該フルオロカーボン混合物
5.03ｇ中のペルフルオロ（３−ジメチルアミノイ
ソ酪酸フルオリド）及びペルフルオロ（３−ジメ
チルアミノイソ酪酸メチル）はそれぞれ4.24ｇ及
び0.39ｇである。反応生成物は出口側の−78℃に
冷却したトラツプに凝縮捕集したところ、フルオ
ロカーボン混合物が2.67ｇ得られた。 このものを、ガスクロマトグラフイー〔液相：
１，６−ビス（１，１，12−トリヒドロペルフル
オロドデシルオキシ）ヘキサン、担体：60〜80メ
ツシユクイロモソープPAW、キヤリアー：ヘリ
ウム〕、IR、19FNMR、Massなどにより分析した
ところ、トランス−ペルフルオロ（３−ジメチル
アミノ−２−プロペン）（沸点30〜32℃）0.50ｇ
（収率13.5％）、シス−ペルフルオロ（３−ジメル
アミノ−２−プロペン）（沸点33〜34℃）1.38ｇ
（収率37.3％）、及びペルフルオロ（３−ジメチル
アミノプロペン）（沸点42〜43℃）0.35ｇ（収率
9.5％）が含まれていた。この際の転化率は100％
であつた。 それらの分光学的データは次のようである。 トランス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミノ
−２−プロペン）：19 F NMRデータ ケミカルシフト（ppm、CFCl3基準） −57.6（ｄ、ｄ） −113.4（ｄ、ｑ） −69.3（ｄ、ｄ） −156.2(d) カツプリングコンスタント（Hz） −＝3.7、−＝3.7、−＝22.3、
−＝135、−＝9.9 質量分析データ ｍ／ｚ 283M+ 264〔Ｍ−Ｆ〕+ 245C5F9N+ 赤外吸収スペクトルデータ 1756cm-1（Ｃ＝Ｃ） シス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミノ−２
−プロペン）：19 F NMRデータ ケミカルシフト（ppm、CFCl3基準） −57.5（ｍ） −97.7（ｍ） −142.1（ｑ、ｄ） −69.0（ｔ、hept） カツプリングコンスタント（Hz） −＝20.6、−＝10.4、−＝10.6、
−＝２ 質量分析データ ｍ／ｚ 283M+ 264〔Ｍ−Ｆ〕+ 195C4F7N+ 赤外吸収スペクトルデータ 1759cm-1（Ｃ＝Ｃ） ペルフルオロ〔３−（ジメチルアミノ）〕−１−
プロペン：19 F NMRデータ ケミカルシフト（ppm、CFCl3基準） −53.9（ｔ） −81.0（ｍ） −186.2（ｄ、ｄ、ｔ） −92.2（ｄ、ｄ、ｔ） −104.6（ｄ、ｄ、ｔ） カツプリングコンスタント（Hz） −＝12.0、−＝12.0、−＝15.8、
−＝7.4、−＝28.3、−＝40.7、−
＝118.7、−54.2 質量分析データ ｍ／ｚ 283M+ 264〔Ｍ−Ｆ〕+ 202C3F8N+ 赤外吸収スペクトルデータ 1791cm-1（Ｃ＝Ｃ） 実施例 ２ 還流冷却器を備えた50mlフラスコに、ペルフル
オロ（３−ジメチルアミノイソ酪酸）のメチルエ
ステル6.16ｇ、メタノール20ml、水酸化カリウム
1.20ｇ及び水１mlを仕込み、磁気かくはんしなが
ら室温で20時間けん化反応を行つた。反応後、ロ
ータリーエバポレーターで大部分のメタノールを
除去したのち、室温で４時間真空乾燥したとこ
ろ、フラスコ内に4.11ｇの白色固体物質が得られ
た。 このものの熱分解は、オイルバスを用い、真空
下（3torr）に、約25分間を要して140℃から200
℃に昇温し、さらに30分間要して200℃から240℃
に昇温加熱することにより行つた。生成物は液体
窒素で冷却したトラツプで凝縮捕集した。まず、
粗生成物を含む冷却トラツプをエタノール／ドラ
イアイス浴に浸して、数分間減圧（3torr）吸引
することにより混在する炭酸ガスを除去した。こ
のようにして得られた生成物の量は2.18ｇであつ
た。このものを実施例１と同様に分析したとこ
ろ、トランス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミ
ノ−２−プロペン）が0.46ｇ（収率11.2％）、シ
ス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミノ−２−プ
ロペン）が1.36ｇ（収率33.2％）、ペルフルオロ
（３−ジメチルアミノ−１−プロペン）が0.32ｇ
（収率7.7％）含まれていた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応器を用い、原料として３
−ジエチルアミノイソ酪酸メチルエステルを電解
フツ素化して得た生成物（セルドレイン化合物）
を用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行つた。前記生成物には、ペルフルオロ（３−ジ
エチルアミノイソ酪酸フルオリド）が79.4重量％
含まれていた。 前記フルオロカーボン混合物6.71ｇ〔ペルフル
オロ（３−ジエチルアミノイソ酪酸フルオリド）
5.33ｇ含有〕を30分間要して反応器に供給し、熱
分解させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカ
ーボン4.43ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−ジエチルアミノ−
２−プロペン）（沸点74.0〜74.5℃）0.99ｇ（収率
23.2％）、シス−ペルフルオロ（３−ジエチルア
ミノ−２−プロペン）（沸点77.5〜78.5℃）3.47ｇ
（収率31.0％）、ペルフルオロ（３−ジエチルアミ
ノ−１−プロペン）（沸点85.5〜86.5℃）1.00ｇ
（収率23.3％）及びペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルビニルアミン）0.14ｇが得られた。この場合
の転化率は90.2％であつた。 実施例 ４ 実施例１と同様の反応器を用い、原料として３
−ピロリジノイソ酪酸メチルエステルを電解フツ
素化して得た生成物（セルドレイン化合物）を用
いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行つ
た。前記生成物には、ペルフルオロ（３−ピロリ
ジノイソ酪酸フルオリド）が83.7重量％含まれて
いた。 前記フルオロカーボン混合物6.95ｇ〔ペルフル
オロ（３−ピロリジノイソ酪酸フルオリド）6.07
ｇ含有〕を30分間要して反応器に供給し、熱分解
させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカーボ
ン4.64ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−ピロリジノ−２−
プロペン）（沸点75.5〜76.5℃）4.06ｇ（収率27.5
％）、シス−ペルフルオロ（３−ピロリジノ−２
−プロペン）（沸点77.0〜78.0℃）5.07ｇ（収率
34.3％）、ペルフルオロ（３−ピロリジノ−１−
プロペン）（沸点78.5〜80.0℃）2.23ｇ（収率15.1
％）及びペルフルオロ（Ｎ−ビニルピロリジン）
0.10ｇが得られた。転化率は100％であつた。 実施例 ５ 実施例１と同様の反応器を用い、充てん剤とし
て炭酸カルシウム（47.7ｇ）を用い、また反応温
度として300℃を採用し、さらに原料として３−
モルホリノ−イソ酪酸メチルを電解フツ素化して
得た生成物（セルドレイン化合物）を用いた以外
は、実施例１と同様の方法で行つた。前記生成物
には、ペルフルオロ（３−モルホリノ−イソ酪酸
フルオリド）が84.3重量％含まれていた。 前記フルオロカーボン混合物8.38ｇ〔ペルフル
オロ（３−モルホリノイソ酪酸フルオリド）7.06
ｇ含有〕を38分間要して反応器に供給し、熱分解
させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカーボ
ン5.74ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−モルホリノ−２−
プロペン）（沸点83.0〜83.5℃）0.96ｇ（収率16.1
％）、シス−ペルフルオロ（３−モルホリノ−２
−プロペン）（沸点85.5〜86.5℃）1.96ｇ（収率
32.8％）、ペルフルオロ（３−モルホリノ−１−
プロペン）（沸点89.5〜91.0℃）1.66ｇ（収率27.8
％）及びペルフルオロ（Ｎ−ビニルモルホリン）
0.31ｇが含まれていた。転化率は、100％であつ
た。 実施例 ６ 実施例１と同様の反応器を用い、原料として３
−ピペリジノイソ酪酸メチルを電解フツ素化して
得た生成物（セルドレイン化合物）を用いた以外
は、実施例５と同様の方法で反応を行つた。 前記生成物には、ペルフルオロ（３−ピペリジ
ノイソ酪酸フルオリド）が76.5重量％含まれてい
た。 前記フルオロカーボン混合物6.37ｇ〔ペルフル
オロ（３−ピペリジノイソ酪酸フリオリド）4.88
ｇ含有〕を28分間要して反応器に供給し、熱分解
させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカーボ
ン4.00ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−ピペリジノ−２−
プロペン）（沸点95.0〜95.5℃）0.80ｇ（収率19.2
％）、シス−ペルフルオロ（３−ピペリジノ−２
−プロペン）（沸点97.5〜98.5℃）1.87ｇ（収率
44.7％）、ペルフルオロ（３−ピペリジノ−１−
プロペン）（沸点107.0〜108.0℃）0.37ｇ（収率
8.9％）及びペルフルオロ（Ｎ−ビニルピペリジ
ン）0.49ｇが得られた。 実施例 ７ 実施例１と同様な反応器を用いて、反応温度と
して250℃を採用し、原料としてGCにより精製し
たペルフルオロ〔３−（N′−メチルピペラジノ）
−イソ酪酸フルオリド〕を用いた以外は、実施例
１と同様の方法で反応を行つた。 ペルフルオロ〔３−（N′−メチルピペラジノ）
−イソ酪酸フルオリド〕2.14ｇを９分間要して反
応器に供給し、熱分解させたところ、冷却トラツ
プにはフルオロカーボン1.30ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ〔３−（N′−メチルピペ
ラジノ）−２−プロペン〕（沸点106.5〜108.5℃）
0.41ｇ（収率21.9％）、シス−ペルフルオロ〔３
−（N′−メチルピペラジノ）−２−プロペン〕（沸
点110.5〜111.5℃）、0.68ｇ（収率36.7％）及びペ
ルフルオロ〔３−（N′−メチルピペラジノ）−１
−プロペン〕（沸点116.5〜117.5℃）0.50ｇ（収率
11.6％）が得られた。
酸塩を選択すると生成するペルフルオロオレフイ
ンは、内部オレフインである一般式（）で表わ
されるペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−２−プ
ロペン）が生成物として得られる。 発明の効果 本発明方法によると、ペルフルオロ（３−ジ置
換−２−プロペン）及びペルフルオロ（３−ジ置
換アミノ−２−プロペン）を、容易に入手しうる
原料から極めて簡単なプロセスにより高収率で得
ることができるので、該方法はこれらの化合物の
工業的製法として有用である。 また該ペルフルオロ（３−ジ置換アミノプロペ
ン）は、界面活性剤、農薬、医薬品、光学活性分
析試薬などのフツ素含有製品の合成中間体や高分
子単量体などとして工業的価値の極めて高いもの
である。 例えば、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−２
−プロペン）は、以下の反応式に示すように、ペ
ルフルオロカルボン酸へ容易に誘導でき、この酸
は不斉炭素原子を有し、アミン類の光学純度を測
定しうる光学活性物質として利用できることか
ら、かかる最終物質の合成中間体として有用なも
のである。 さらに、この光学活性物質としての性能は、か
さ高い基を有するものが良好である傾向があり、
この点からもかさ高な上記本発明化合物は光学活
性物質を製造するための合成中間体としてより高
い性能をもたらすことができる。 また、ペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−１−
プロペン）は、触媒（フツ素イオン）により容易
にペルフルオロ（３−ジ置換アミノ−２−プロペ
ン）へ異性化することができるので、同様に用い
ることができる。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 実施例 １ 原料を気化させるための瞬間蒸発器及び希釈ガ
スの流量制御装置が入口側に接続され、出口側に
は反応生成物を凝縮捕集するための低温トラツプ
が備えられた長さ48.0cm、内径2.5cmのステンレ
ス鋼製の管を横据型熱分解反応器として用いた。 この中に、粉末状無水炭酸ナトリウム87.6ｇを
水平レベルで反応器のほぼ中間までくるように充
てんし、両端には金属ウールをつめ、ヘリウムガ
スを100ml／minの割合で流しながら２時間ほど
300℃に保ち、炭酸ナトリウムを乾燥させた。 原料として３−ジメチルアミノイソ酪酸メチル
エステルを電解フツ素化して得た生成物（セルド
レイン化合物）をそのまま用いた。前記生成物に
はペルフルオロ（３−ジメチルアミノイソ酪酸フ
ルオリド）及びペルフルオロ（３−ジメチルアミ
ノイソ酪酸メチル）が、それぞれ84.4重量％及び
7.8重量％含まれていた。 まず、前記反応器を220℃に保ち、ヘリウムガ
スを100ml／minで流しておき、前記フルオロカ
ーボン混合物5.03ｇを微量定量ポンプを用いて40
分間要して瞬間蒸発器に供給し、気化させて定量
的に逆入されるヘリウムガスと混合したのち、前
記反応器へ導入した。該フルオロカーボン混合物
5.03ｇ中のペルフルオロ（３−ジメチルアミノイ
ソ酪酸フルオリド）及びペルフルオロ（３−ジメ
チルアミノイソ酪酸メチル）はそれぞれ4.24ｇ及
び0.39ｇである。反応生成物は出口側の−78℃に
冷却したトラツプに凝縮捕集したところ、フルオ
ロカーボン混合物が2.67ｇ得られた。 このものを、ガスクロマトグラフイー〔液相：
１，６−ビス（１，１，12−トリヒドロペルフル
オロドデシルオキシ）ヘキサン、担体：60〜80メ
ツシユクイロモソープPAW、キヤリアー：ヘリ
ウム〕、IR、19FNMR、Massなどにより分析した
ところ、トランス−ペルフルオロ（３−ジメチル
アミノ−２−プロペン）（沸点30〜32℃）0.50ｇ
（収率13.5％）、シス−ペルフルオロ（３−ジメル
アミノ−２−プロペン）（沸点33〜34℃）1.38ｇ
（収率37.3％）、及びペルフルオロ（３−ジメチル
アミノプロペン）（沸点42〜43℃）0.35ｇ（収率
9.5％）が含まれていた。この際の転化率は100％
であつた。 それらの分光学的データは次のようである。 トランス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミノ
−２−プロペン）：19 F NMRデータ ケミカルシフト（ppm、CFCl3基準） −57.6（ｄ、ｄ） −113.4（ｄ、ｑ） −69.3（ｄ、ｄ） −156.2(d) カツプリングコンスタント（Hz） −＝3.7、−＝3.7、−＝22.3、
−＝135、−＝9.9 質量分析データ ｍ／ｚ 283M+ 264〔Ｍ−Ｆ〕+ 245C5F9N+ 赤外吸収スペクトルデータ 1756cm-1（Ｃ＝Ｃ） シス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミノ−２
−プロペン）：19 F NMRデータ ケミカルシフト（ppm、CFCl3基準） −57.5（ｍ） −97.7（ｍ） −142.1（ｑ、ｄ） −69.0（ｔ、hept） カツプリングコンスタント（Hz） −＝20.6、−＝10.4、−＝10.6、
−＝２ 質量分析データ ｍ／ｚ 283M+ 264〔Ｍ−Ｆ〕+ 195C4F7N+ 赤外吸収スペクトルデータ 1759cm-1（Ｃ＝Ｃ） ペルフルオロ〔３−（ジメチルアミノ）〕−１−
プロペン：19 F NMRデータ ケミカルシフト（ppm、CFCl3基準） −53.9（ｔ） −81.0（ｍ） −186.2（ｄ、ｄ、ｔ） −92.2（ｄ、ｄ、ｔ） −104.6（ｄ、ｄ、ｔ） カツプリングコンスタント（Hz） −＝12.0、−＝12.0、−＝15.8、
−＝7.4、−＝28.3、−＝40.7、−
＝118.7、−54.2 質量分析データ ｍ／ｚ 283M+ 264〔Ｍ−Ｆ〕+ 202C3F8N+ 赤外吸収スペクトルデータ 1791cm-1（Ｃ＝Ｃ） 実施例 ２ 還流冷却器を備えた50mlフラスコに、ペルフル
オロ（３−ジメチルアミノイソ酪酸）のメチルエ
ステル6.16ｇ、メタノール20ml、水酸化カリウム
1.20ｇ及び水１mlを仕込み、磁気かくはんしなが
ら室温で20時間けん化反応を行つた。反応後、ロ
ータリーエバポレーターで大部分のメタノールを
除去したのち、室温で４時間真空乾燥したとこ
ろ、フラスコ内に4.11ｇの白色固体物質が得られ
た。 このものの熱分解は、オイルバスを用い、真空
下（3torr）に、約25分間を要して140℃から200
℃に昇温し、さらに30分間要して200℃から240℃
に昇温加熱することにより行つた。生成物は液体
窒素で冷却したトラツプで凝縮捕集した。まず、
粗生成物を含む冷却トラツプをエタノール／ドラ
イアイス浴に浸して、数分間減圧（3torr）吸引
することにより混在する炭酸ガスを除去した。こ
のようにして得られた生成物の量は2.18ｇであつ
た。このものを実施例１と同様に分析したとこ
ろ、トランス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミ
ノ−２−プロペン）が0.46ｇ（収率11.2％）、シ
ス−ペルフルオロ（３−ジメチルアミノ−２−プ
ロペン）が1.36ｇ（収率33.2％）、ペルフルオロ
（３−ジメチルアミノ−１−プロペン）が0.32ｇ
（収率7.7％）含まれていた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応器を用い、原料として３
−ジエチルアミノイソ酪酸メチルエステルを電解
フツ素化して得た生成物（セルドレイン化合物）
を用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行つた。前記生成物には、ペルフルオロ（３−ジ
エチルアミノイソ酪酸フルオリド）が79.4重量％
含まれていた。 前記フルオロカーボン混合物6.71ｇ〔ペルフル
オロ（３−ジエチルアミノイソ酪酸フルオリド）
5.33ｇ含有〕を30分間要して反応器に供給し、熱
分解させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカ
ーボン4.43ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−ジエチルアミノ−
２−プロペン）（沸点74.0〜74.5℃）0.99ｇ（収率
23.2％）、シス−ペルフルオロ（３−ジエチルア
ミノ−２−プロペン）（沸点77.5〜78.5℃）3.47ｇ
（収率31.0％）、ペルフルオロ（３−ジエチルアミ
ノ−１−プロペン）（沸点85.5〜86.5℃）1.00ｇ
（収率23.3％）及びペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルビニルアミン）0.14ｇが得られた。この場合
の転化率は90.2％であつた。 実施例 ４ 実施例１と同様の反応器を用い、原料として３
−ピロリジノイソ酪酸メチルエステルを電解フツ
素化して得た生成物（セルドレイン化合物）を用
いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行つ
た。前記生成物には、ペルフルオロ（３−ピロリ
ジノイソ酪酸フルオリド）が83.7重量％含まれて
いた。 前記フルオロカーボン混合物6.95ｇ〔ペルフル
オロ（３−ピロリジノイソ酪酸フルオリド）6.07
ｇ含有〕を30分間要して反応器に供給し、熱分解
させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカーボ
ン4.64ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−ピロリジノ−２−
プロペン）（沸点75.5〜76.5℃）4.06ｇ（収率27.5
％）、シス−ペルフルオロ（３−ピロリジノ−２
−プロペン）（沸点77.0〜78.0℃）5.07ｇ（収率
34.3％）、ペルフルオロ（３−ピロリジノ−１−
プロペン）（沸点78.5〜80.0℃）2.23ｇ（収率15.1
％）及びペルフルオロ（Ｎ−ビニルピロリジン）
0.10ｇが得られた。転化率は100％であつた。 実施例 ５ 実施例１と同様の反応器を用い、充てん剤とし
て炭酸カルシウム（47.7ｇ）を用い、また反応温
度として300℃を採用し、さらに原料として３−
モルホリノ−イソ酪酸メチルを電解フツ素化して
得た生成物（セルドレイン化合物）を用いた以外
は、実施例１と同様の方法で行つた。前記生成物
には、ペルフルオロ（３−モルホリノ−イソ酪酸
フルオリド）が84.3重量％含まれていた。 前記フルオロカーボン混合物8.38ｇ〔ペルフル
オロ（３−モルホリノイソ酪酸フルオリド）7.06
ｇ含有〕を38分間要して反応器に供給し、熱分解
させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカーボ
ン5.74ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−モルホリノ−２−
プロペン）（沸点83.0〜83.5℃）0.96ｇ（収率16.1
％）、シス−ペルフルオロ（３−モルホリノ−２
−プロペン）（沸点85.5〜86.5℃）1.96ｇ（収率
32.8％）、ペルフルオロ（３−モルホリノ−１−
プロペン）（沸点89.5〜91.0℃）1.66ｇ（収率27.8
％）及びペルフルオロ（Ｎ−ビニルモルホリン）
0.31ｇが含まれていた。転化率は、100％であつ
た。 実施例 ６ 実施例１と同様の反応器を用い、原料として３
−ピペリジノイソ酪酸メチルを電解フツ素化して
得た生成物（セルドレイン化合物）を用いた以外
は、実施例５と同様の方法で反応を行つた。 前記生成物には、ペルフルオロ（３−ピペリジ
ノイソ酪酸フルオリド）が76.5重量％含まれてい
た。 前記フルオロカーボン混合物6.37ｇ〔ペルフル
オロ（３−ピペリジノイソ酪酸フリオリド）4.88
ｇ含有〕を28分間要して反応器に供給し、熱分解
させたところ、冷却トラツプ中にフルオロカーボ
ン4.00ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ（３−ピペリジノ−２−
プロペン）（沸点95.0〜95.5℃）0.80ｇ（収率19.2
％）、シス−ペルフルオロ（３−ピペリジノ−２
−プロペン）（沸点97.5〜98.5℃）1.87ｇ（収率
44.7％）、ペルフルオロ（３−ピペリジノ−１−
プロペン）（沸点107.0〜108.0℃）0.37ｇ（収率
8.9％）及びペルフルオロ（Ｎ−ビニルピペリジ
ン）0.49ｇが得られた。 実施例 ７ 実施例１と同様な反応器を用いて、反応温度と
して250℃を採用し、原料としてGCにより精製し
たペルフルオロ〔３−（N′−メチルピペラジノ）
−イソ酪酸フルオリド〕を用いた以外は、実施例
１と同様の方法で反応を行つた。 ペルフルオロ〔３−（N′−メチルピペラジノ）
−イソ酪酸フルオリド〕2.14ｇを９分間要して反
応器に供給し、熱分解させたところ、冷却トラツ
プにはフルオロカーボン1.30ｇが得られた。 このものを実施例１と同様に分析したところ、
トランス−ペルフルオロ〔３−（N′−メチルピペ
ラジノ）−２−プロペン〕（沸点106.5〜108.5℃）
0.41ｇ（収率21.9％）、シス−ペルフルオロ〔３
−（N′−メチルピペラジノ）−２−プロペン〕（沸
点110.5〜111.5℃）、0.68ｇ（収率36.7％）及びペ
ルフルオロ〔３−（N′−メチルピペラジノ）−１
−プロペン〕（沸点116.5〜117.5℃）0.50ｇ（収率
11.6％）が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよく、Ｘは
フツ素原子、ペルフルオロアルコキシ基又は−
OM（ただし、Ｍは一価に相当するアルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属）である〕 で表わされるペルフルオロ（３−ジ置換イソ酪
酸）誘導体を、100〜500℃の温度で加熱処理する
ことを特徴とする、一般式 （式中のC3F5は１−ペルフルオロプロペニル基
又は２−ペルフルオロプロペニル基、R1及びR2
は前記と同じ意味をもつ） で表わされるペルフルオロ（３−ジ置換アミノプ
ロペン）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63183943A JPS6470445A (en) | 1988-07-23 | 1988-07-23 | Novel perfluoroalkenylamine and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63183943A JPS6470445A (en) | 1988-07-23 | 1988-07-23 | Novel perfluoroalkenylamine and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6470445A JPS6470445A (en) | 1989-03-15 |
| JPH0415215B2 true JPH0415215B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=16144524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63183943A Granted JPS6470445A (en) | 1988-07-23 | 1988-07-23 | Novel perfluoroalkenylamine and production thereof |
Country Status (1)
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1988
- 1988-07-23 JP JP63183943A patent/JPS6470445A/ja active Granted
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