JPH0380440B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に光定着可能な
感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、塩基性無色染料と該染料と接触して呈色
し得る呈色剤の呈色反応を利用し、熱によつて両
発色物質を接触せしめて記録像を得るようにした
感熱記録体はよく知られている。 かかる感熱記録体は熱によつて記録像を得る構
造になつている為、熱印加記録した後も誤つて熱
源を近づけると熱上昇部全体が発色してしまい、
必要な記録が判読出来なくなるという欠陥を有し
ている。従つて保存を必要とするような重要な記
録への適用は困難であつた。 そのため、定着可能な感熱記録体としてジアゾ
化合物とカプラーとの発色反応を利用したジアゾ
系の感熱記録体の開発が進められている。 一般に、かかるジアゾ系の感熱記録体において
は、ジアゾ化合物とカプラーが不連続な粒子状態
で記録層中に分散されており、加熱によつてアル
カリを発生する発色助剤を併用して記録像を得る
ように構成されている。 然るに、発色助剤として用いられている無機又
は有機のアンモニウム塩、トリクロル酢酸のアル
カリ塩や尿素等は常温においても少しづつ分解す
るため、保存中にプレカツプリングを起し記録層
が着色してしまう欠陥が発生する。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、プレカツプリングを起すこと
なく、長期にわたつて優れた保存安定性を有する
ジアゾ系の感熱記録体を提供することであり、か
かる目的は、発色助剤として特定の熱溶融性塩基
化合物を用いることによつて達成される。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、少なくとも、ジアゾニウム化合物、
カプラーに下記一般式〔〕で表される熱溶融性
塩基化合物の一種を含有する感熱記録層を支持体
に設けたことを特徴とする感熱記録体である。 〔式中、R₁，R₂はそれぞれ低級アルキル基、
アルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子で
置換されていてもよいアリール基；環状アルキル
基を示し、R₃は低級アルキル基、アルコキシル
基、ニトロ基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよいアリール基；アルキル基；アルアルキル
基；環状アルキル基を示し、Ｘは酸素原子；硫黄
原子を示す。〕 「作用」 本発明において用いられる上記特定の熱溶融性
塩基化合物の具体例としては、例えば下記の化合
物が挙げられるが、勿論これらに限定されるもの
ではない。 １，２，３−トリフエニルイソ尿素 （m.p.104℃） １，３−ジフエニル−２−（ｐ−トリル）−イソ尿
素（m.p.111℃） １，３−ジフエニル−２−（ｐ−クロロフエニル）
−イソ尿素（m.p.155℃） １，３−ジフエニル−２−（α−ナフチル）−イソ
尿素（m.p.205℃） １，３−ジフエニル−２−（β−ナフチル）−イソ
尿素（m.p.201℃） １，３−ジフエニル−２−（ｐ−ニトロフエニル）
−イソ尿素（m.p.196℃） １，２，３−トリシクロヘキシルイソ尿素 （m.p.104℃） １，３−ジフエニル−２−（ｐ−tert−ブチルフ
エニル）−イソ尿素（m.p.159℃） １，２，３−トリフエニルイソチオ尿素 （m.p.82℃） １，３−ジフエニル−２−（ｐ−ニトロフエニル）
−イソチオ尿素（m.p.131℃） １−フエニル−２−（ｐ−ニトロフエニル）−３−
（ｐ−ブロモフエニル）−イソチオ尿素 （m.
p.158℃） １，３−ジ−ｍ−トリル−２−メチルイソチオ尿
素（m.p.97.5℃） １，３−ジ−ｐ−アニシル−２−メチルイソチオ
尿素（m.p.84℃） １，３−ビス（ｐ−クロロフエニル）−２−メチ
ルイソチオ尿素（m.p.133℃） 本発明で用いられるこられの熱溶融性塩基化合
物は、二種以上を併用してもよい。また配合割合
については用いられる化合物の種類によつて異な
るため、一概には定められないが、一般にジアゾ
化合物１重量部に対して１〜30重量部、より好ま
しくは５〜15重量程度配合するのが望ましい。 かかる特定の熱溶融性塩基化合物からなる発色
助剤を併用されるジアゾ化合物としては、各種の
材料が知られているが、例えば、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（４−メトキシ）−ベンジルアミノ−２，
５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリノベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−
３−メチルベンゼンジアゾニウム、ｐ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリンジアゾニウ
ム、４−ベンズアミド−２，５−ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム、４−モルホリノ−２，５−ジ
イソプロポキシベンゼンジアゾニウム、２−Ｎ，
Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジンジアゾニウム、６
−モルホリノ−ｍ−トルイジンジアゾニウム等の
塩化合物と塩化亜鉛との複塩、テトラフエニル硼
素塩、テトラフツ化硼素塩、六フツ化リン塩など
が挙げられる。 カプラーとしては、塩基性雰囲気下でジアゾニ
ウム塩とカツプリングしてアゾ色素を形成するも
のであれば、特に限定されるものではなく各種の
公知材料を使用することが出来る。具体的には、
例えば、レゾルシノール、カテコール、フロログ
ルシン、α−ナフトール、１，５−ジ−ヒドロキ
シナフタレン、２，５−ジメチル−４−モルホリ
ノメチルフエノール、１−ヒドロキシナフタレン
−４−スルホン酸ナトリウム、Ｎ−（３−モルホ
リノプロピル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトア
ミド、２−ヒドロキシ−３−（β−ヒドロキシエ
チルアミドカルボニル）ナフタレン、２−ヒドロ
キシナフタレン−３−カルボニルジエタノールア
ミン、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸ナトリウム、アセトアニリド、３−メチ
ル−５−ピラゾロン、１−フエニル−３−メチル
−５−ピラゾロン、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−β−ナフチルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸−ヒドロキシエチルアミド、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸ベンズアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸ベンズアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−ｍ−ニトロベンズア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ｐ−ク
ロルベンズアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−ｏ−エトキシベンズアミド、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸−2′，5′−ジメトキシベンズ
アミドなどが適当であり、これらの一種或いは二
種以上を混合することによつて任意の色調の画像
を得ることが出来る。 なお、ジアゾニウム塩とかかるカプラーとの併
用割合は用いられる材料に応じて適宜選択し得る
ものであるが、一般にジアゾニウム塩１重量部に
対して0.1〜10重量部程度のカプラーを用いるの
が適当である。 斯くして、本発明においては、ジアゾニウム化
合物、カプラー、上述の如き特定の熱溶融性塩基
化合物のそれぞれの少なくとも一種以上を含有す
る感熱記録層が支持体に形成されるものである
が、一般に、かかる感熱記録層は上記の如き物質
を含有する塗被液を調製し、これを支持体に塗被
する方法で形成される。 なお、かかる塗被液中には必要に応じてナフタ
レンスルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸
ソーダ、スルホサリチル酸、硫酸マグネシウム、
塩化亜鉛等の保存性向上剤、チオ尿素、ジフエニ
ルチオ尿素、尿素等の酸化防止剤、クエン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、リン酸、サポニン等の酸安定
剤、澱粉、カゼイン、アラビアガム、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン、
SBRラテツクス等の水溶性又は非水溶性の各種
接着剤、シリカ、クレー、硫酸バリウム、酸化チ
タン、炭酸カルシウム等の顔料類、さらには動、
植物性ワツクス類、石油ワツクス類、高級脂肪酸
の多価アルコールエステル類、高級脂肪酸アミド
類、高級脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフイ
ン、塩素化パラフイン、ナフトエ酸のアルキルま
たはアリールエステル等の融点降下剤などが適宜
配合されるものである。 このようにして調製された塗被液は、紙、プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属フイルム等適当
な支持体に塗被されるが、塗被方法についても特
に限定されるものではなく、常法に従つて例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレー
ドコーター等の如き適当な塗被装置によつて、乾
燥重量で３〜10ｇ／m²程度塗被乾燥される。 かくして、得られる本発明の感熱記録体は、従
来の記録体の如く保存中にプレカツプリングを起
し記録層が着色することなく、長期にわたつて優
れた保存安定性を有するものである。 なお、本発明の記録体は通常の感熱記録体と同
様に熱ペン、熱ヘツド等により記録像を形成せし
めた後、螢光燈や水銀燈などにより紫外光を全面
に照射し、非記録部分の未反応ジアゾニウム塩を
分解することによつて、記録像を定着することが
出来るものである。 「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部及び％は、
それぞれ重量部及び重量％をしめす。 実施例 １ Ａ液調製 ｐ−Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゼンジ アゾニウムテトラフエニルホウ素 ２部 炭酸カルシウム 50部 ポリビニルアルコールの10％水溶液50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ａ
液を調製した。 Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ｏ−エトキ
シベンズアミド 25部 １，３−ジフエニル−２−（ｐ−トリル）イソ
尿素 25部 ステアリン酸アミドの20％水分散液 40部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ｂ
液を調製した。 上記の分散液Ｂをワイヤーバーを用いて49ｇ／
m²の上質紙に乾燥重量が４ｇ／m²となるように塗
被乾燥し、その塗被層の上に、分散液Ａを同様に
乾燥重量が４ｇ／m²となるように塗被乾燥し感熱
記録体を得た。 実施例 ２ Ａ液調製 ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン
ジアゾニウムヘプタフツ化リン ２部 酸化チタン 50部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ａ
液を調製した。 Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンズアミド
25部 １，３−ジフエニル−２−（β−ナフチル）−イ
ソ尿素 25部 ステアリン酸アミドの20％水分散液 40部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ｂ
液を調製した。 上記の分散液Ａ及びＢを使用した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 ３ Ａ液調製 ４−（４−メトキシ）−ベンゾイルアミノ−２，
５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムテトラフ
ツ素ホウ素 ２部 微粉末シリカ 25部 硫酸バリウム 25部 クエン酸 ２部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ａ
液を調製した。 Ｂ液調製 ２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボニルジ
エタノールアミン 25部 １，３−ビス（ｐ−クロロフエニル）−２−メ
チルイソチオ尿素 25部 トリベンジルアミン 10部 ジフエニルチオ尿素 ２部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 水 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ｂ
液を調製した。 上記の分散液Ａ及びＢを使用した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 ４ Ａ液調製 ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムテトラフツ化ホウ素 25部 チオ尿素 ２部 酒石酸 ２部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の10％トルエ
ン溶液 50部 微粉末シリカ 25部 トルエン 50部 上記の組成物をボールミルで48時間分散し、Ａ
液を調製した。 Ｂ液調製 実施例１におけるＢ液と同様にして調製した。 上記の分散液Ａをワイヤーバーを用いて49ｇ／
m²の上質紙に乾燥重量が３ｇ／m²となるように塗
被乾燥し、その塗被層の上に、分散液Ｂを同様に
乾燥重量が４ｇ／m²となるように塗被乾燥し感熱
記録体を得た。 比較例 １ 実施例１のＢ液の１，３−ジフエニル−２−
（ｐ−トリル）−イソ尿素をステアリルアミンに変
えた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 比較例 ２ 実施例２のＢ液の１，３−ジフエニル−２−
（β−ナフチル）−イソ尿素をステアリン酸アンモ
ニウムに変えた以外は実施例２と同様にして感熱
記録体を得た。 かくして得られた６種類の感熱記録体につい
て、その発色濃度と保存安定性の比較試験を行つ
た。即ち、110℃の熱板に記録体を２秒間接触さ
せて発色させ、紫外光を露光して像を定着せしめ
た後、その発色濃度をマクベス濃度計（イエロー
フイルター）で測定した。また、保存安定性につ
いては、塗工直後の感熱記録体と30℃、70％RH
の条件下に７日間放置した後の感熱記録体のカブ
リ濃度をそれぞれマクベス濃度計（イエローフイ
ルター）で測定して比較した。なお、それぞれの
試験結果を第１表に示した。 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の実
施例で得られた感熱記録体はいずれも保存安定性
に優れており、しかも良好な発色濃度を呈してい
た。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも、ジアゾニウム化合物、カプラー
   に下記一般式〔〕で表される熱溶融性塩基化合
   物の一種を含有する感熱記録層を支持体に設けた
   ことを特徴とする感熱記録体。 〔式中、R₁，R₂はそれぞれ低級アルキル基、
   アルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子で
   置換されていてもよいアリール基；環状アルキル
   基を示し、R₃は低級アルキル基、アルコキシル
   基、ニトロ基またはハロゲン原子で置換されてい
   てもよいアリール基；アルキル基；アルアルキル
   基；環状アルキル基を示し、Ｘは酸素原子；硫黄
   原子を示す。〕