JPH03287255A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジ写真感光材料に関し、さらに詳しくは
画質のすぐれた直接ポジ写真感光材料に関する。

〔従来の技術１ 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることかできる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソニラリセーションあるいはバーンエル効
果等を利用する露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リザー
チ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ、　１５１６２（１
９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されている
。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適している。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２２５０号、同第
２，４６６．９５７号、同第２４９７．８７５号、同第
２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号、同
第３．７６１．２６６号、同第３，７６１．．２７６号
、同第３，７９６．５７７号および英国特許第１．１５
１．３６３号、同第１，１５０，５５３号（同１．ｏ１
１．０６２号）各明細書等に記載されているものかその
主なものである。

これら公知の方ｌ去を用いると直接ポジ型としては比較
的高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「す・七オリ・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３，
７６１，２７６号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度か遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像岐のｐＨ及び／又はｌ夜温を高くして処理時間を短か
くする方法がとられてきていた。しかし、一般にｐＨが
高いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大する
という問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化に
よる現像主薬の劣化か起こりやすく、その結実現像活性
が著しく低下する問題がある。

ｐＨを高くする以外に直接ポジ画像形成の現像速度を上
げる手段としては他に、ハイドロキノン誘導体を用いる
もの（米国特許３２２７５５２号）カルホン酸基やスル
ホン酸基をもったメルカプト化合物を用いたもの（特開
昭６０−１７０８４３号）等か知られているか、これら
の化合物を使用した効果は未だ小さいものであり、直接
ポジ画像の最大濃度を低下させることなく最小画像濃度
を満足に低下させるまでにはいたっていない。また特願
昭６３−２１０８０９号にはコア／シェル型内部潜像乳
剤のコア後熟時にメルカプト化合物を存在せしめ最大濃
度の増大及び最小濃度の低下の得られることが記載され
ているものの、とくにコピー画像の場合、白地及び脚切
れの点でいまだ十分なレベルには到達しておらず、又、
特に検版用に用いる場合には、高い網点濃度が要求され
、そのためには、充分に硬い階調が必要とされるが、こ
れに対しも前述の種々の手段では充分な効果は得られず
、解決が望まれていた。

また、直接ポジ画像は、従来のネガ感材を２回重ねるネ
ガ−ポジ方式に比較して、マスクの技術か使用出来ない
ため、色再現性が問題となる場合があった。

したがって、本発明の第一の目的は最小画像濃度が十分
に低く、かつ硬調ですぐれた白地性と脚切り効果を与え
る直接ポジカラー感光材料を提供することにある。

さらに本発明の第二の目的は、色再現性にすぐれた直接
ポジカラー感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、支持体上に少なくとも■層の予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有
する直接ポジ写真感光材料において下記−数式［Ｉ’ｌ
で示される化合物、および下記−数式［ＩＩ）で示され
る化合物を含有することを特徴とする直接ポジ写真感光
材料により達成された。

〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基またはアリールチオ基を、Ｒ３はベンセン環上に
置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を、ｌは０または１〜４の整数を表わす。ただし、
ｌが複数の時、複数のＲ３は同じでも異なっていてもよ
い。〕 一般式（ＩＩ） ＯＨＯＨ 一般式（ｎ）中、Ｒ”、Ｒ１２、Ｒ１！、ＲＩｔＲ”、
ＲＩ　１は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボ
キシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、
アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基またはスルファモイル基を表わし、ま
たＲ”とＲ１２、Ｒｌ　ｔとＲ”は共同して炭素環、複
素環を形成しても良い。Ｚは単結合または二価の有機基
を表わす。

本発明に用いる一般式ＣＩ）で表わされるイエロー色素
形成カプラーについてさらに詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１は炭素原子数６〜２４のア
リール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、
４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、４−ブ
トキシフェニル、４−オクチルオキシフェニル、４−ヘ
キサデシルオキシフェニル、ｌ−ナフチル）または炭素
原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ−ブチル、
ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１．１．ｉ、　　３−テ
トラメチルブチル、■−アダマンチル、■、１−ジメチ
ル−２−クロロエチル、２−フェノキシ−２−プロピル
、ビシクロ（２，２，２：］］］］オクタンーｌが好ま
しい。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ２はフッ素原子、炭素原子数
１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数６〜２４の
アリール基（例えば、フェニル、ｐ−１リル、ｏ−トリ
ル、４−メトキ０ ジフェニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキン、ブトキシ、ｎオクチルオキ
シ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキ
シエトキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリル
オキシ、ｐメトキシフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフ
ェノキシ、ｍ−ペンタデシルフェノキン）、炭素原子数
２〜２４のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホ
リノ）、炭素原子数１〜２４のアルキルチオ基（例えば
、メチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘ
キサデシルチオ）または、炭素原子数６〜２４のアリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、４−メトキシフェニ
ルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ドデシルフ
ェニルチオ）か好ましい。

一般式〔■〕において、Ｒ３は、ハロゲン原子（例えば
、フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数Ｉ〜２４の
アルキル基（例えば、メチル、ドデシル、ｎ−ドデシル
）、炭素原子数６〜２４のアリール基（例えば、フェニ
ル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシルオキシフェニル）、炭素
原子数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ｎ
−ブトキシ、ｎ−オクチルオキジ、ｎ−テトラデシルオ
キシ、ペンシルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子
数６〜２４のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフェノキシ）
、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニル基〔例え
ば、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
１−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル
〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル、４−ｔ−オクチルフ
ェノキシカルボニル、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボンアミ
ド基〔例えば、アセトアミド、ピバロイルアミノ、ベン
ズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカンア
ミド、１−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メチ
ルプロパンアミド〕、炭素原子数■〜２４のスルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−１−ルエ
ンスルホンアミト、ヘキサデカンスルホンアミド）、炭
素原子数１〜２４のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ、
　Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、
炭素原子数Ｏ〜２４のスルファモイル基（例えば、Ｎ−
メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、
Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルスルフ
ァモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジオクチルスルファモイル）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルスルホニル基（例えは、メチルスルホニル、ベン
ジルスルホニル、ヘキサデンルスルホニル）、炭素原子
数６〜２４のアリールスルホニル基（例えば、フェニル
スルホニル、ｐ　−ト’）ルスルホニル、ｐ−ドデシル
スルホニル、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数■
〜２４のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド、３
−フェニルウレイド、３３−ジメチルウレイド、３−テ
トラデシルウレイド）、炭素原子数０〜２４のスルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモ
イルアミノ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、イ
ソブトキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、ニトロ基、炭素原子数ｌ〜２４の複素環基
（例えば、４−ピリジル、２−チエニル、フタルイミド
、オクタデンルスクシンイミド）、シアノ基、炭素原子
数ｌ〜２４のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル
、ドデカノイル）、炭素原子数１〜２４のアシルオキシ
基（例えば、アセトキシ、ベンジルオキシ、ドデカノイ
ルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ、へＡサブ
シルスルホニルオキシ）または炭素原子数６〜２４のア
リールスルホニルオキシ基（例えば、ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ、ｐ−ドデシルフェニルスルホニルオキシ
）が好ましい。

一般式〔工〕において、ｌは１または２の整数が好まし
い。

一般式ＣＩ）において、Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基（離脱基という）であり、好ましくはハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原
子数１〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合す
る複素環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、
炭素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェ
ニルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数
１〜２４のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１〜
２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えば、メチルス
ルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキシ、ドデシルス
ルホニルオキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールスル
ホニ５ ルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−
クロロフェニルスルホニルオキシ）または炭素原子数１
〜２４の複素環オキシ基（例えば、３−ピリジルオキシ
、ｌ−フェニル−１，２，３゜４−テトラゾール−５−
イルオキシ）であり、より好ましくは窒素原子でカップ
リング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ
基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
ｌ。

ンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、
オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，
４−ジオン、イミダゾリジン−２６ オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２−オン
、ベンズイミダシリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン
−２−オン、ベンゾチアゾリン−２オン、２−ピロリン
−５−オン、２−イミダシリン−５−オン、インドリン
−２，３−ジオン、２．６−シオキシプリン、パラバン
酸、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン、２
−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリ
ダゾン、２−ピラゾン等があり、これらの複素環基は置
換されていてもよい。置換基の例として、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基（例えばアミ
ノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ１の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としてはカルボキシル基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が
好ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

一般式〔■〕において、Ｒ１は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４メトキシフエニ
ル、４−ブトキシフェニル、２メトキシフエニル）また
はｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式〔■〕において、Ｒ３は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホン７ アミド基である。

一般式〔■〕においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘか前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式〔ＩＩ〕により表わされる。

一般式〔ＩＩ〕 Ｚ Ｒ。

一般式〔■〕においてＺは、 ○−Ｃ ５ Ｒ，Ｒ。

Ｓ−Ｃ−−Ｎ−Ｃ−−Ｎ−Ｎ　−−Ｎ−Ｃ１ Ｒ，Ｒ６Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｏ Ｒ，Ｒ。

Ｃ−Ｃ−または−Ｃ−Ｃ−を表わす。ここで、Ｒ，Ｒ，
Ｒ，、Ｒ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲｏは水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアミン基を表わし、Ｒ，及びＲ
７は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、又はアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒｔｏ及びＲｌｊは水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。ＲＩＯとＲ１１は互
いに結合してベンセン環を形成してもよい。Ｒ４とＲ５
、Ｒ５とＲ，、Ｒ，とＲ７またはＲ４とＲ８は互いに結
合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シク
ロへブタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン
）を形成してもよい。

−数式（ＩＩＩで表わされる複素環基のうち特に好まし
いものは、−数式ＣＴＩＩにおいてＺがＲ，Ｒ。

〇−Ｃ−−Ｎ−〇−または−Ｎ−Ｎ−であるＲＩ　　　
　　Ｒ，Ｒ４Ｒ，Ｒ。

複素環基である。

一般式〔■］で表わされる複素環基の総炭素原子数は２
〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。一般式〔ＩＩ］で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、■−メチルイミダゾリジンー２，４−ジオン−３
−イル基、１ベンジルイミダソリジン−２，４−ジオン
−３イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２゜４
−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピルオキ
サゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジ
メチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５
５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イル基
、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン−４−
イル基、１−メチル−２−フェニル−１，２，４−１−
リアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、■ペンシ
ルー２−フェニルー１．２．４．−４リアソリシン−３
，５−ジオン−４−イル基、５−ヘキシルオキシ−１−
メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル基、
１−ペンシル−５−二トキシイミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５−ドデシルオキ
シイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基かある
。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４ジオン−
３−イル基（例えば、１−ペンシルイミダゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキン
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ４−（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキンカルボ
ニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシカ
ルボニルフェノキン基、４−イソプロポキシカルボニル
フェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　ＣＮ−
（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ基
、４−ニトロフエノキシ基、２，５−ジクロロフェノキ
シ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−メト
キシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（３
カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も好まし
い例である。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは置換基Ｒに１種類以
上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。

一般式［Ｉ［［） ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。

一般式〔■〕で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン様不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記一般式〔■〕で示されるくり返し単位を含有し
、一般式〔■〕で示されるイエロー発色くり返し単位は
多量体中３ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨＣＯＯ−または置換も
しくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もしくは
無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレ
ン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− ＮＨＣＯ○−−ＮＨＣＯ−−〇Ｃ０ＮＨ−−ＮＨ−−Ｃ
ＯＯ−−ＱＣ〇−−Ｃ○−−Ｏ−−Ｓ−−８Ｏ２−−Ｎ
Ｈ３Ｏ２−または一３Ｏ，ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃ
は０ま４ たは１を示す。Ｑは一般式〔■〕で表わされる化２ 子が離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔■］のカプラーユニットで表わ
されるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリンクし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロ
キシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタクリレ−ドリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例
えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタ云ン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレ
イン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレ５ Ｇ −トとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリル酸
、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミドなど
を使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式［Ｆ）に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解炭、写真コロイド組
成物の結合剤例えばセラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することかでき
る。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラは前記一般
式〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを有
機溶媒に溶かしたものをセラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合ｌ去で作ってもよい。

組部性ポリマーカプラーをセラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合につい７ ては米国特許４，０８０，２１１号、同３，３７０．９
５２号に記載されている方法を用いることが出来る。

以下に一般式〔■〕で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ３及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） ８ （７） （８） （９） ００） （１９） （２０） １ （１９ （１２） （１３） （１４） （２１） （２２） （２３） ９ ０ （２４） （２５） ３ の具体例を以下に示す。

（３７ン Ｈ３ １ Ｃ１１）１３７ ＮＨＣＯＣＲ２Ｃ１（ＣＯＯＣＩ（。

ＮＨ３０２ＣｔＪ２ｓ−ｎ （３８） （３９） （４０） （４１） Ｈｇ ｃｏｏｃ　、□Ｉｔｓ −ＣＱＯＣＨＣＯＯＣ＋Ｊｚｓ ＣＱＮＨＣ，、ｔｌ、。

（４２） （４３） （４４） ＣＯＮＨ（ＣＨｇ）３０ｃ１２Ｈｚ＋ −ＮＨＣＯＣ＋ｓＨ３ （４７） （４８） 一般式〔Ｉ〕 で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を下記構造式のそれぞれの置換基ごとに
列挙する。

２ 前記表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲ３の具体例
に付した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の
置換位置を表わす。

本発明のイエロー色素形成カプラーは単独で用いても、
２種〜数種脛合して用いてもよく、また本発明の効果を
奏する範囲において公知のイエロー色素形成カプラーと
混合して用いてもよい。

本発明のイエロー色素形成カプラーは感光材料５ アリル、アリル）、アリール基（炭素数６〜３００例え
ばフェニル、ｐ−トリル）、アシルアミノ基（炭素数２
〜３０°例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、
スルホンアミド基（炭素数１〜３０°例えばメタンスル
ホンアミド、ヘンセンスルホンアミド）、アルコキシ基
（炭素数１〜３０゜例えばメトキシ、ブトキシ、ベンジ
ロキシ、ドブシロキシ）、アリーロキシ基（炭素数６〜
３０゜例えばフェノキン、ｐ−メトキシフェノキシ）、
アルキルチオ基（炭素数ｔ〜３０°例えばブチルチオ、
デシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３０°例え
ばフェニルチオ、ｐ−へキンロキシフェニルチオ）、ア
シル基（炭素数２〜３０°例えばアセチル、ベンゾイル
、ヘキサノイル）、アシロキシ基（炭素数１〜３０°例
えばアセチロキシ、ヘンゾイロキジ）、スルホニル基（
炭素数１〜３０°例えばメタンスルホニル、ヘンセンス
ルホニル）、カルバモイル基（炭素数１〜３０°例えば
Ｎ、　　Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル）、アルコキシカルボニル基（炭のいずれの層
にも使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層また
はその隣接層での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀
乳剤層での使用が最も好ましい。

本発明のイエロー色素形成カプラーは従来公知の合成方
法によって合成することができるが、その具体例として
、特開昭６３−　］、　２２３３００４４７７号明細に
記載の合成方法か挙げられる。

本発明のイエロー色素形成カプラーの感光材料中ての使
用量は］、　ｒｒ？当たり１Ｘ１０−”モル−１０−２
モルであり、好ましくは１Ｘ１０−”モル−５×１０−
３ モルである。

次に、前記−数式（ＩＩ）を更に詳細に説明する。

Ｒ　ｌ　ｌ，　Ｒ　＋２、Ｒ１３、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”は
水素原子、ハロゲン原子（例えは塩素、臭素、弗素）、
スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アルキル基（炭
素数１〜３００例えはメチル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、ｔ−オクチル、ヘキサデシルベロ 素数２〜３０。例えばメトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル）、またはスルファモイル基（炭素数０〜３０
。例えばＮ，　Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル）を表わし、またＲ１１　とＲ”
　、Ｒ”　とＲ”は共同して炭素環、複素環を形成して
も良い。Ｚは単結合または２価の有機基（炭素数１〜６
０。例えばメチレン、１、４−ブチレン）を表わす。

一般式（］］−）　ノＲＩ’　−Ｒ”　及ヒＺハ、更ニ
アルキル基、アリール基、アルコキン基、アリーロキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、アミド基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子その他−船釣に知られている置換基
で更に置換されていても良い。

−数式（１１）の化合物は２量体（ハイドロキノン部と
しては４量体）を形成していても良い。

−数式（ｎ）の化合物のうち、下記−数式（ＩＩＡ）で
表わされる化合物は、本発明において特に好ましい化合
物である。

（ＨＡ） 一般式（ＩｍＡ）中、Ｒ１１〜Ｒ”は−数式（Ｉ）にお
けると同様の基を表わす。Ｒ１？　、Ｒ１１は水素原子
、それぞれ置換または無置換の、アルキル基（炭素数１
〜３０°例えばメチル、１−プロピル、ウンデシル、ベ
ンジル）、アリール基（炭素数６〜３０°例えばフェニ
ル、ｐ−４リル）、複素環基（炭素数１〜３０°例えば
ピリジン−２−イル）を表わし、またＲ＋７とＲゝ８は
共同して炭素環、複素環を形成しても良い。

一般式（狂）、（五Ａ）中、Ｒ”−Ｒ”は好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
シルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、更に好ま
しくは水素原子、アルキル基、アシルアミノ基またはア
ルキルチオ基を表わし、最も好ましくは水素原子または
アルキル基を表わす。

一般式（１）中、Ｒ１ｆｆ、Ｒ′８は好ましくは水素原
子またはアルキル基を表わし、Ｒ”　とＲ”が共同して
炭素環を形成する場合も好ましい。更に好ましいのはＲ
”が水素原子でＲ１１が水素原子またはアルキル基であ
る場合であり、最も好ましいのはＲ１７が水素原子、Ｒ
”がアルキル基である場合である。

以下に一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例を挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。

２ リｈ すＨ ｈ すｈ （■ ２１） ＣＨＩ　ＣＨ。

＼／ （ＩＬ ３１） Ｎ［１ＣＯＣ＋５Ｈａ （ＩＩ−３６） ３７） （ＩＴ−４０） ＯＨ ０１（ ３９） すＨ Ｈ円しＵし＋ｓＨ３ １ ＯＨＯＨ 本発明の一般式（ｒＪ）の化合物は、米国特許筒２．７
３５，７６５号、特公昭５６−２１，１４５号などに記
載の方法に準じて一般に合成することができる。

本発明の一般式（ＩＴ）の化合物は感光材料中に、１ｍ
当り１Ｘ１０−’モル〜１Ｏ−２モルの範囲で用いられ
る。好ましくは１Ｘ１０’−’モル−５Ｘ］、Ｏ−’モ
ルの範囲であり、より好ましくは２Ｘ１０−’モル〜１
０−’モルである。

２ 本発明に用いる予めかふらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面か予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるか、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｍ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像波）
中で、１８°Ｃて５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メト−ル　　　　　　　　　　　　　２３亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９０ｇハイ１−ロキノン　　
　　　　　　　　　　８ｇ３ 炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　５ｇＫ■　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１１表表面型現 液トール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮ　ａ　Ｂ　Ｏ２・４　
Ｈ１０３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例と
しては例えば、米国特許筒２，５９２，２５０号に明細
書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤
、米国特許３．７６１．．２７６号、同３，８５０，６
３７号、同３，９２３，５１３号、同４．０３５．１８
５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４゜５７０
号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５１２７５４９
号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同
５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６
１−３１３７号、特４ 開閉６２−２１５２７２号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、２３５１０　（１９８３年１１月発行）２
３６頁に開示されている特許、さらに、塩化銀シェルを
有する米国特許４７８９６２７号、塩臭化銀コアシェル
乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６３−４７
７６６号、特願昭１２４６７号、金属イオンをドープし
た乳剤に関する特開昭６３−１９１１４５号、特開平ｌ
−５２１４６号に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳
剤を挙げることができる。

内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェル
のハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１／１００以上
が特に好ましい。

本発明では予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子にＭｎ、ＣｕＸＺｎ、Ｃｄ。

Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属する金属からな
る群から少なくとも一種を内蔵してもよい。

本発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
若しくは周期率表第■族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０−９〜１０−２モルが好ましく、
１０−７〜１０−３モルがより好ましい。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びビスマスおよ
びロジウムの使用が特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤の如何なる位置に前記金属が内蔵されてい
るかについては特に制限はないが、コア／シェル型構造
を有する内部潜像型乳剤の、コアに内蔵させることが好
ましい。

これらの金属は銀イオン１ｍとハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させる
ことができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオン
を水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その
後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３，７
６１，２７６号、同４，３９５，４７８号及び特開昭５
１−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体（特願平１−４３１２５）の様
な規則的な結晶体、球状などのような変則的な結晶形、
また特開平１−１３１５４７号、同１−１５８４２９号
記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以上の平板状の
形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳
剤を用いてもよい。また、これら種々の結晶形の複合形
をもつもの、またそれらの混合から成る乳剤であっても
よい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハ
ロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影面積に基づく平均で表
す。）は、１．５μｍ以下７ で０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．
２μｍ以下０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭
くても広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の
改良のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±
４０％以内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±
２０％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入
るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増８ 感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
することができる。コア粒子の化学増感ｌ去としては特
願平１〜１．７４８８号、同］、　−１，７４８７号記
載の方法を用いることができる。特開平１−１．９７７
４２号記載のようにメルカプト化合物の存在下で、また
同１−２５４９４６、特願昭６３−２２１４８３号、特
願平１−９５３９４号記載のようにチオスルフィン酸、
スルフィン酸、亜硫酸塩を添加してもよい。詳しい具体
例は、例えばリサーチ・ディスクローシャー誌Ｎｏ、　
ｌ　７６４３−■（１９７８年１２月発行）２３頁など
に記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発
行）２３〜２４頁などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
ＶＩ　（１，９７８年１２発行）および、Ｅ、　Ｊ、　
Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ”（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、１９７４
年刊などに記載されている。

本発明において種々のカラーカプラーを併用することが
できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物がある。本発明で併用できるこれらの
シアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１．７６４３
（１９７８年１２月発行）２５頁、■−り項、同Ｎｏ、
　１８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６
２−２１５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用
された特許に記載されている。

なかでも、本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミン基
又はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプ
ラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）であ
る。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロｌ：５，１−ｃ：］　　ｌ：１，２．４：１トリア
ソール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，５００，６
３０号に記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類は
いっそう好ましく、米国特許筒４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ［１，５−ｂ：］　　［１，２，４〕ト
リアゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許筒２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系お１ よびフェノール系のカプラー、米国特許３，７７２．０
０２号に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以
上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラーで
あり、その他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系
カプラーも色像堅牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カップリンクに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３、■〜Ｆ項に記載され
た特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４
２３４、同６０−　］、　８４２４８、米国特許４，２
４８，９６２号に記載されたものおよび特開昭６３−１
４６０３５号に２ 記載されたものが好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８、同５９−１７０８４０国際出願公開（ＷＯ）８８１
０１４０２号に記載のものが好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし１．
０モルである。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤か使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６３−
１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願昭６３
−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同１−１
３０９８６号記載の化合物を挙げられる。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１−１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料（例えば特願昭６３２３７９８５号、
同６３−２４０３９３号を用いてもよい。また染料の分
散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい）、紫外
線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ
防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良
剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表例は
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３
■〜履頁（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、およ
び同１８７１６　（１９７９年１１月発行）６４７〜６
５１頁に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層５ の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション
防止剤、バック層、白色反射層などの補助層を適宜設け
ることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３Ｖ
■項（１９７８年１２月発行）２８頁に記載のものやヨ
ーロッパ特許第０．１０２，２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項２８〜
２９頁に記載の塗布方ｌ去を利用することができる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。「光かぶり法」にお
ける全面露光即ち、かぶり露光は、像様露光後、発色現
像処理後または発色現像処理中に行われる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、或いは発色現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、発色現像液中で露光する
のが最も好ましい。

６ かぶり露光の光源としては、たとえは、特開昭５６− 記載されているような演色性の高い（なるべく白色に近
い）光源かよい。光の照度は０．０１〜２０００ルツク
ス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より好ましく
は０．０５〜５ルツクスが適当である。より高感度の乳
剤を使用している感光材料はど、低照度の感光の方か好
ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させてもよい
し、各種フィルター類による感光や感光材料と光源の距
離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい。また上
記かふり光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は
段階的に増加させることもてきる。

発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し７夜
か感光祠料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するの
がよい。肢に浸透してから光かぶり露光をするまでの時
間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より
好ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０，０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかふらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内温型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ　Ｈ
の前浴に含有してもよい。

また、２種類以」二の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎｏ、２２５３
４　（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ、１
５１６２　（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌、
Ｎｏ、２３５１０　（１９８３年１１月）３４６〜３５
２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系
化合物等が挙げられる。

四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許３、６１
５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４
，７３８号、同３，７５９，９０１号、同３，８５４，
９５６号、同４．　０９４．　６８３号、同４，３０６
，０１６号、英国特許１。

２８３、８３５号、特公昭４９−３８，１６４号、同５
２−１９，４５２号、同５２−４７，３２６号、特開昭
５１−６９，６１３号、同５２−３。

４２６号、同５５−１３８，７４２号、同６０１１、８
３７号、及び前述「リサーチ・ディスクロージャー」誌
Ｎｏ、２２５３４；同誌Ｎｏ、２３，２１３（１９８３
年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものがあげ
られる。

９ 更に高活性四級塩化合物としては、特開昭６３１２１０
４、２号、同６３−３０１９４２号、特開平１−１９１
１３２号、特願昭６３−２５５３６０号、同６３−２３
０５８９号、同６３〜２５５３６１号記載のものを用い
ることができる。

特に下記−数式（Ｃ）で表わされる四級複素環系造核剤
が好ましい。

一般式［：Ｃ）　　　　、、、−Ｚ〜 （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ１及びＲ２は置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ２は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる
基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基またはヒトう０ シン基を含むか、またはＲ１とＲ２とで６員環を形威し
、ジヒドロピリジニウム骨格を形成する。

さらにＲ’　、Ｒ’及びＺの置換基のうち少なくとも一
つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙ
は電荷バランスのための対イオンであり、ｎはＯまたは
１である。） Ｚで完成される複素環として、例えば、キノリニウム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及びイ
ソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノリ
ニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくはキ
ノリニウムである。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。

Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８
個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１
〜１８個の置換アルキル基である。

Ｒ２で表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０
個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげ
られる。

Ｒ１、Ｒ２及びＺの置換基が有してもよいハロゲン化銀
への吸着促進基としてはチオアミド基、メルカプト基ま
たは５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

チオアミド基としては好ましくは非環式チオアミド基（
例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）である。

メルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト基（例
えば５−メルカプトテトラゾール、３メルカプト−１，
２，４−４リアゾール、２−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキサ
ジアゾールなど）が好ましい。

５ないし６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなるもので、好ましくはイミノ
銀を生成するもので例えばベンゾトリアゾールやアミノ
チアトリアゾールがあげられる。

これらのハロゲン化銀への吸着促進基は連結基を介して
もよい。連結基としては例えばアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−０−−８−
−ＮＨ−−Ｎ ＯＯ ］１１１ Ｃ○−−８○２−　−Ｃ−０−−ＣＮＨ］］ ５Ｏ２ＮＨ−−ＮＨＣＮＨ− ＮＨ３Ｏ２ＮＨ あげられる。

Ｒ２として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましくは
メチル基、置換メチル基又は更にＺで完成される複素環
と結合して環を形成する場合である。

Ｒ’　、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基
の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基であ
る場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリ
ジニウム骨格を形成する場合が好ましく、更にアルキニ
ル基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐトルエンスルホン
酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオ
ン、四フッ化ホウ４ ＝７３ 素イオン、六フッ化リンイオンなどがあけられる。

−船形〔Ｃ〕で表わされる化合物の具体例を以下にあけ
るが、これらに限定されるわけではない。

（Ｃ−］）　　］］］５−エトキシー２−メチルー１ロ
パルギルキノリニウムプロミド （Ｃ−２）　　　２．４−ジメチル−１−プロパルキル
キノリニウム　プロミド （Ｃ−３）　　　３．４−シメチル−シヒトロピリトＣ
２，１，−ｂ：］ベンゾチアゾリウムブロミト （Ｃ−４）　　　６−ニトキシチオカルボニルアミノ２
−メチル−１−プロパルギルキノ リニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｃ−５）　　　６−（５−ヘンゾトリアゾールカルホ
キサミト）−２−メチル−■−プロ パルキルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｃ−６）　　　６−（５−メルカプトテトラゾールｌ
−イル）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　ヨーシト （（、−７）　　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
２−（２−メチル−１−プロペニル） ■−プロパルギルキノリニウム　ト リフルオロメタンスルホナート １０−プロパルギル−］、　　２．３ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−ニドキシチオカルボニルアミノ ］０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート ７−　［３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）ベンズアミド〕 １０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　ヘン クロラート ７−（５−メルカプトテトラゾール １−イル）−９−メチル−】０−プ ロパルキル−１，２，３，４−テトラ （Ｃ−１１） （Ｃ−１０） （Ｃ−８） （Ｃ−９） ヒドロアクリジニウム　プロミド （Ｃ−１２）　　　７−ニドキシチオカルボニルアミノ
１０−プロパルキル−１，２−ジヒ ドロアクリジニウム　トリフルオロメ タンスルホナート １０−プロパルギル−７−〔３ （１，２，３，４−チアトリアソール ５−イルアミノ）ヘンズアミト〕 １．２，３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート ７−（３−ンクロヘキシルメトキシ チオカルボニルアミノベンズアミト） １０−プロパルキル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−（３−メトキシチオカルボニル アミノベンズアミド）−ＩＯ−プロパ ルキル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ７ （Ｃ−１５） （Ｃ−１４） （Ｃ−１３） （Ｃ−１６）　　７−　（３−（３−エトキシチオカル
ボニルアミノフェニル）ウレイＦ） １０−プロパルキル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート ７−（３−エトキンチオカルホニル アミノベンゼンスルホンアミド）−１ ０−プロパルキル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　（３−［１−［：３−　（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）フェ ニル］ウレイド）ヘンズアミド〕−１ ０−プロパルキル−］、、　　２．３．４テトラヒドロ
アクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　［３−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−１−イルア ミノ）ベンズアミドヨー１０−プロパ ルキル−１，、２，３，４−テトラヒト８ （Ｃ−１９） （Ｃ−１８） （（、−１７） ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｃ−２０）　　　７−　［３−（３−ブチルチオウレ
イド）ベンズアミド〕−１Ｏ−プロパル ギル−１，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｃ−２１）　　６−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１−プロパル ギル−２，３−）リメチレンキノリニ ウム　トリフルオロメタンスルホナー ト ヒドラジン系化合物としては、例えば前記のリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ、１５，１６２（１９７６年
１１月発行、７６〜７７頁）及び同誌Ｎｏ、２３，５１
０　（１９８３年１１月発行、３４６〜３５２頁）に記
載されているものがあげられる。更に具体的には下記の
特許明細書に記載のものを挙げる事ができる。まずハロ
ゲン化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例として
は、例えば、米国特許第４．０３０，９２５号、同第４
゜０８０．２０７号、同第４，０３１，１２７号、同第
３，７１８，４７０号、同第４．２６９．９２９号、同
第４，２７６．３６４号、同第４，２７８．７４８号、
同第４，３８５，１０８号、同第４．４５９，３４７号
、英国特許第２，０１１゜３９１号号、特開昭５４−７
４，７２９号、同５５−１６３，５３３号、同５５−７
４，５３６号、及び同６０−１７９，７３４号、同６３
−２３１４４１号などに記載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許４，５６０．６３８号、
同第４，４７８，９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物があ
げられる。

高活性のヒドラジン化合物としては、特開昭６３−２３
１４４１号、同２３４２４４号、同２３４２４５号、同
２３４２４６号、同２０４２５６号、特願昭６３−１６
７７７３号、同６３−２００１８９号記載の化合物があ
げられる。

代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す。

（Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−［４−Ｃ３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド〕 −フェニル）　ヒドラジン （Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−［４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１− イル）ベンズアミド〕フェニル１　ヒドラジン （Ｂ−３）　　ｌ−ホルミル−２−Ｃ４−＋３−（ｆ−
（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）フェニル〕ウレイド）フ ェニル〕ヒドラジン 造核剤としては、四級複素環系化合物が本発明の効果を
大きく奏する点で好ましい。四級複素環系化合物とヒド
ラジン系化合物を併用してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、ｌｌ当
りＩＯ′−８〜１Ｏ−３モルが好ましく、より好１ ましくは１０−７〜１０−１モルである。

本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層中に含有されるのが好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約１Ｘ１０−’モルから約１Ｘ１０−
’モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当
り約１Ｘ１０−’モルから約１Ｘ１０−３モルである。

造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促進するための
造核促進剤を使用することが好ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモニウム基で置換されてい２ てもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラ
ザインデン類、ドリアザインデン類及びペンタサインチ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁
に記載の化合物を挙けることができる。また特開昭６３
−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−
８７４０号記載の化合物をあけることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあける。

−１ −２ （ＣＨ２）！ Ｎ（Ｃ３Ｈ７（ｎ））＋ Ｃ１］３ −８ （ＣＨ２）。

Ｎ（ＣＨ３）２ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層なと）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−８
〜１０−２モルか好ましく、更に好ましくは１Ｇ−５〜
１０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１６当り１０５ 〜１Ｏ−３モルが好ましく、更に好ましくは１０〜１０
−４モルである。

また二重以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で使用できる公知の写真用添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３（１９７８
年１２月）および同Ｎｏ、１８７］６（１９７９年１１
月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまと
めた。

１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 増 白 剤 ２４頁 ８６ 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布性、押し出し塗布法などの公知の種々の方広
を使用することができる。

また、必要に応して、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

本発明の内温型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ポジ画像を得ることができる
。表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起
されるものである。

本発明の感光材料の表面現像処理に用いるカラー現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を
主成分とするアルカリ性水溶液である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンシアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミンコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンシア８９ ミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ｌｌ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０．５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明の力０ ルボニル化合物亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１、一１１．８
６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１、−　］、
　７０７５６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、
同６１−１８８７４２号及び同６１２０３２５３号記載
のフェノール類、同６１１８８７４１号記載のα−ヒド
ロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同
６ｍ−１８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好
ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４
７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１１６５６
２１号、同６　］、　−］１６４５１５号、同６１−１
７０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載の
モノアミン類、同６１−１．７３５９５号、同６１−１
６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジア
ミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９
７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号
記載のポリアミン類、同６１−１．９７７６０号記載の
ニトロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び
６１−１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１
９８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１
４９号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５Ｌ−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましいが、特に下記一般式（Ａ）
で表わされる化合物を添加することが好ましい。

一般式（Ａ） （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
、は水素原子、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても
よいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基：アルキル置換
してもよいスルファモイル基を表わし、ＲＡは水素原子
、置換してもよいアルキル基を表わす。） 以下、一般式（Ａ）について詳しく説明する。

式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数ｌ〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくは炭素数
１〜５）置換してもよいアンモニオ基を表わし、カルホ
キ３ シ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好ましい
例として挙げられる。Ａ１は水素原子、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ
基、アルキル（好ましくは炭素数ｌ〜５）置換してもよ
いアミン基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換
してもよいアンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素数
１〜５）置換してもよいカルバモイル基、アルキル（好
ましくは炭素数ｌ〜５）置換してもよいスルファモイル
基を表わし、エチル基、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａ、の
例として、カルボキシエチル基、カルボキシエチル基、
カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピ
ル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエ
チル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げる
ことができ、カルボキシメチル基、カルボキンエチル基
、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基が特に好ま４ しい例として挙げることができる。ＲＡは水素原子、炭
素数１〜ＩＯの直鎖または分岐鎖の置換してもよいアル
キル基を表わし、炭素数１〜５が好ましい。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミ
ノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル
置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよ
いスルファモイル基を表わす。置換基は二つ以上あって
もよい。ＲＡとして水素原子、エチル基、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチ
ル基が好ましい例として挙げることができ、水素原子、
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチ
ル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノ
エチル基が特に好ましい例として挙げることができる。

ＬとＲＡが連結して環を形成してもよい。

以下に本発明の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（Ａ−２） ＣＨ３ Ｃ，Ｈ９ １０） （Ａ−１ ＣＨ。

（Ａ ７） ＣＨ。

ＣＨ。

１３） ７ １４） （Ａ−１９） １５） １６） １７） １８） Ｈ Ｈ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ，Ｃ○２Ｈ （Ａ−２０） ＨＯ−Ｎ　Ｈ−ＣＨＩ　ＣＩ−Ｔ　、　ＣＯ２Ｈ（Ａ−
２１） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ，Ｓ　Ｏ３Ｈ これらの化合物のカラー現像液中の含有量としては、カ
ラー現像７夜１１当り好ましくは０．５ｇ〜５０ｇ１よ
り好ましくは、１，０ｇ〜３０ｇ１特に好ましくは、１
．５ｇ〜２０ｇである。

これらの化合物は、感光材料中に存在させても良い。又
、カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又
は水洗代替安定液中に存在させても、各々の液中に存在
する（カラー現像液から持込まれる等による）カラー現
像主薬や、その酸化体に作用して、良好な性能を与える
ことが出来る。

−船形（Ａ）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成するこ
とができる。西ドイツ特許１１５９６３４号公報「イン
オル力二カ・ケミ力・アクタＪ　（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
ａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）、　９３、（１９８４
）１０１−１０８、などの合成法に準して合成できるか
、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（Ａ−７）の合成 ヒトロギンルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００−に水
酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン酸ナ
トリウム９６ｇを加え、６０°Ｃに保ち水酸化ナトリウ
ム２３ｇの水溶液４０７ｎｌを１時間かけてゆっくり加
えた。さらに、３時間６０°Ｃに保ち、反応液を減圧下
濃縮し、農塩酸２０〇−を加え５０°Ｃに加熱した。不
溶物を濾過し濾液にメタノール５００ｍ１を加え目的別
（例示化合物（Ａ−７）をモノナトリウム塩の結晶とし
て得た。

４１ｇ（収率５３％） 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現０１ 像液成分の化合物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸すｌ・リウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸すトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウ
ム）、。

ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５
−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができ
る。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定され
るものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｊ２〜０
．４モル／Ｉ！であることが特に好ま０２ しい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の浣殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１−リメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、■、２−ジアミノプロパン
四酢酸酢酸ドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジ
ホスホン酸、Ｎ、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｌｌ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしなから、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液Ｉｎ当たり２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４１−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．４
９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２
．５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３Ｌ−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許筒３．１２８．１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防０５ 止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５メチルベンゾトリアゾ
ール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベ
ンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素へテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５　ｇ／１２好ましくは０．１ｇ〜４　
ｇ／Ａである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０６ ０秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料ｆｒｙ？当りｔｏｏ−
１５００ｄ、好ましくは１００−８００−である。更に
好ましくは１００−〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応して２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充ｌ夜を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白
定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよい
。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程かあけられるかこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光伺料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
。これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフローｌ
夜を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバー
フロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともでき
る。例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定
着浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明においては、漂白定着液又は定着液にチオ硫酸塩
とカルボニル重亜硫酸付加物を含有する。

漂白定着液及び定着液の両方に含有してもよい。

チオ硫酸塩は定着剤として用いられる。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マクネシウムなどが
あげられるが、溶解性が良０９− いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫酸
アンモニウムが好ましい。チオ硫酸の添加量は、０．１
モル／ｌ−３モル／ｌであり、０゜３モル／ｌ−２モル
／ｌが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化
合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテ
ル、尿素等を用いることができる。これらの補助的な定
着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸塩と
合わせて１゜１１〜３．０モル／ｌであり、好ましくは
１．４〜２．８モル／１である。

次に、本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物につい
て説明する。

カルボニル化合物としては炭素数が８以下の脂肪族カル
ボニル化合物であって、該脂肪族カルボニル化合物にカ
ルボニル基を１〜３含む化合物が好ましい。

本発明のカルボニル重亜硫酸付加物としては、具体的に
は下記の化合物又はそれらの塩が好まし１０ アセトアルデヒド重亜硫酸付加物 プロピオンアルデヒド重亜硫酸付加物 ｎ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物 １ｓｏ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸付加物コハク酸アルデヒドビス重亜
硫酸付加物マロン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物マレ
イン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物ベーターメチルグ
ルタルアルデヒドビス重亜硫酸付加物 グリコールアルデヒド重亜硫酸付加物 グリオキシル酸重亜硫酸付加物 ピルビンアルデヒド重亜硫酸付加物 Ｄ−グリセリンアルデヒド重亜硫酸付加物Ｌ−グリセリ
ンアルデヒド重亜硫酸付加物蟻酸重亜硫酸付加物 クロロアセトアルデヒド重亜硫酸付加物ブロモアセトア
ルデヒド重亜硫酸付加物アセトン重亜硫酸付加物 （１９）　　ジヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物（２
０）　　ヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物（２１）　
　ピルビン酸重亜硫酸付加物（２２）　　Ｎ−アセチル
アミノ酢酸重亜硫酸付加物（２３）　　３−アセチルプ
ロピオン酸重亜硫酸付加物（２４）　　４−アセチルプ
ロパツール重亜硫酸付加物（２５）　　４−アセチル酪
酸重亜硫酸付加物（２６）　　メチルアセト酢酸メチル
重亜硫酸付加物（２７）アセト酢酸エチル重亜硫酸付加
物（２８）メチルエチルケトン重亜硫酸付加物（２９）
アセチルアセトン重亜硫酸付加物（３０）エチルアセト
酢酸エチル重亜硫酸付加物これらの化合物は、カルボニ
ル化合物と重亜硫酸塩もしくは亜硫酸塩とを別個に漂白
定着液もしくは定着液に添加してもよいし、上記の重亜
硫酸付加物の形で添加してもよい。

本発明の漂白定着液もしくは定着液に該カルボニル化合
物重亜硫酸付加物を添加させる場合、カルボニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは、亜硫酸塩とのモル比は３０：１
〜１：３０で使用することができ、５．１〜１：１０で
あることが好ましく特に１：ｌ〜１：５であることが好
ましい。また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液１１当り１Ｘ１０−５モル〜１０モル／ｌで
使用でき、１Ｘ１０−”−［１−ル／ｌ〜５モル／Ｉｌ
であることが好ましく、特に１Ｘ１０−２モル／ｌ−１
モル／ｌであることが好ましい。

これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に入手することができる。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルホ酸第二鉄錯塩が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸としてはエチレンジアミン
四酢酸のほかに下記一般式（Ｉ［［）で表わされる化合
物を用いることが好ましい。

１３ 一般式（Ｂ） 式中Ｌ１は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−ＣＨ−で示される基を表わす。Ｒ３１、３１ Ｒａ２、Ｒｓ　ｈ、Ｒａ　ｔは、それぞれ水素原子又は
アルキル基を表わすが、ＲａｔとＲ３□又はＲ１とＲ３
２はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成しても
よい。ｋ、１、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わし
、ａは１〜３の整数を表わすが、ｋＸｌ、ｍＸｎの合計
は２以上である。ただし、ａが１であり、かつＲ３１、
Ｒ３□、Ｒ３３、Ｒ３１がそれぞれ水素原子であり、ｋ
、ｊｌ’、ｍ、ｎの合計が２であることはない。

一般式（Ｂ）についてさらに詳細に説明する。

一般式（Ｂ）においてＬｌは、酸素原子、イオウ原子、
炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキレン
基の場合特にメチレン基、エチレン基、１４− プロピレン基、ブチレン基が好ましい。Ｒ３１、Ｒ１２
、Ｒ３］、Ｒ８４については、水素原子、炭素数６以下
のアルキル基が好ましいが、アルキル基の場合特にメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
が好ましい。

一般式（Ｂ）で表わされるアミノポリカルホン酸化合物
の具体例を以下に示すか、これらに限定されるものでは
ない。

Ｂ−１，：１．３−ジアミノプロパン四酢酸Ｂ−２・ク
リコールエーテルシアミン四酢酸Ｂ−３，シクロヘキサ
ンシアミン四酢酸Ｂ−４：１．４−ジアミノブタン四酢
酸Ｂ−５：１．２−プロピレンシアミン四酢酸Ｂ−６チ
オクリコールエーテルジアミン四節酸Ｂ−７：１．３−
ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂
白液もしくは漂白定着液１１当り０．０５モル〜１モル
好ましくは０．１モル〜０．５モルである。また上記の
アミノポリカルホン酸第二鉄錯塩とエチレンシアミン四
酢酸第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用すること
もできる。この場合両者の混合比は１１０〜１０：１が
好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液１１
当り、０．０５モル〜１モル、好ましくは０．１〜０．
５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルホン酸鉄（Ｉｆｆ　）錯体の他にアミノ
ポリカルホン酸又はその塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌである。

アミノポリカルホン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄銘塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
．８１．２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号
明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物、特開昭５０−１４．０１２９号公報に記載のチア
ゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細
書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号
公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０
号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４
５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用
いることができる。特に好ましくは英国特許第］、１３
８，８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物か好
ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液ｌｌ当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液１７ には、漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩
化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アン
モニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことかできる。再
ハロゲン化剤の濃度は漂白液ＩＡあたりＯ，１〜５モル
、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸すトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸すトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能
を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩な
ど通常漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加
することができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒＩ・ロキシルアミン、
ヒドラジンなどを含有させることができる。更に、各種
の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリヒニル
ピロリドン、メタ１８ ノール等の有機溶剤を含有させることができるが、特に
保恒剤としては特願昭６０−２８３８３１号明細書に記
載のスルフィン酸化合物を用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２モル／式で
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。

漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。

好ましいｐＨ域においては、漂白カブリが少なく又、脱
銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは９，０〜５．０が一般的である
が、特に７，５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ｍＦ当り５０１ｎｌ〜３００〇−好ましくは１００
１ｎｌ〜１０００１ｎｌである。

定着液の補充量としては感光材料１＋ｄあたり３００７
ｎｌから３０００−が好ましいが、より好ましくは３０
０ｍ１から１０００−である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い捏水発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜ＩＯ分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５°Ｃ
〜５０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理
後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６１−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６’！−１８３４６１
号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液
中に設けたワイハーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより
攪、拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手段
は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０１９１２
５７号、同６（１−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　Ｎｏ、２９１１８　（１９８８年７月）、米国
時２１ 許第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送
手段を有していることが好ましい。前記特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能低下を防止する効果が高い。また前記ＲＤに記
載の手段も好ましい。このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例え２２ は、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等
の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺
菌剤・防ばい剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系
殺菌剤、ベンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防
止するための界面活性剤などを用いることができる。ま
たは、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　
ａｎｄ　Ｅｎｇ、　。

Ｖｏ　１．９．　Ｎｏ、　６、ｐａｇｅ３４４〜３５９
　（１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる
。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液か用いられる。例えば、ｐ　Ｈ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアル
デヒド）を含有した液などを用いることができる。ホル
マリンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じ
てアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＡなどの金属化合物、
蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることがで
きる。防ばい剤としては、５−クロロ２−メチル−イソ
チアゾリン−３−オンや、１゜２−ベンツイソチアゾリ
ン−３−オンなどのチアゾロン化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

ここでａＳｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜５の
整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの流化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。

また、−殻内に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５°Ｃ〜４５°Ｃか好ましく、より好ま
しくは■０°Ｃ〜４０℃である。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い捏水発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い捏水発明の効果が
大きく感光材料１ｍ′当り５０１ｎＩ！〜４０〇−が好
ましく、特に５０〜２００−が特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いら　２５ れる水としては、水道水の他、イオン交換樹脂などによ
ってＣａ、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使
用するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ム、フルカラー複写機やＣＲＴの２６ 画像を保存するためのカラーハードコピーなど適用する
ことができる。本発明はまた、「リサーチ・ディスクロ
ージャー４誌Ｎｏ、１７１２３（１９７８年７月発行）
などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料
にも適用できる。

本発明の感光材料にも種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ　ＣＤ）やランタンをドー
プしたチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ　Ｌ　Ｚ　Ｔ）など
を利用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面
状の光源を組み合わせた露光手段も使用することができ
る。必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布
を調整できる。また富士写真フィルム社製カラーコピー
機ＡＰ’−５０００で用いられている、走査露光方式を
用いることができる。

〔実施例〕

以下、実施例をもって説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例−ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料、試料１０１を作成した。第１層塗布側のポリエ
チレンには酸化チタンを白色顔料として、また微量（０
，００３ｇ／ｍ′）の群青を青み付は染料として含む（
支持体の表面の色度はＬ”、ａ”、ｂ”系で８８．０゜
０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） ２９ 以下に成分と塗布量（ｇ／ボ単位）を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準して作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第３層（低感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化１！（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変
動係数〕８％、八面体） ・・・・・・０．０４ 赤色増感色素ＣＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
３０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２
）　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３０退
色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・・
０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　・・・・・０．１４ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・１，００シアンカプラー
（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　　　　　　
　　　　・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１
，２，３，４等量）・・・・・・０，１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐ　ｄ−７）　　　　・・・・・・０．０
８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・・・
・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−１３） ・・・・・・０．１０ 第５層（中間層） 第６１’！（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色
素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５
モル％、平均粒子サイズ０゜４０μ、サイズ分布１０％
、八面体） ・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・
・・０，１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９を等量） ・・・・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０、工１．１２を３１ ３２ １．４：１：１比で）　　　　　・・・・・・０．０２
５力プラー分散媒（Ｃｐ　ｄ−６）　　・・・・・・０
．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・・
・・０．１５ 第７Ｎ（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・・・０．１
１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９等量） ・・・・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１、Ｉ２をｆ　　４
：ｌ：１比で）　　　　　　・・・・・・０．０２５力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・０．１
５ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイｌ’ｉ！　　　　　　　・−−−−・０
　、１２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・
０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・
・０．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４．５等量）・・
・・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０７ 第８層（中間層） 第５Ｎと回し 第１０層（中間層） 第５Ｎと同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素
（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０イ
エローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）３３ ３４ ・・・・・・０．３５ 退色防止剤（ＣＩ）ｄ−１４）　　　・・・・・・０．
１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１５）・・・・・・０．
００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・
０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・・・
・０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥχＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　　　・・・・・・０．１５ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．６０イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・・・・０．１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１５） ・・・・・・０．００７ カプラー分散媒（ＣＰｄ−６）　　・・・・・・０．０
５カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ−２）　　−−０，１
０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）３５ ・・・・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） 山・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・・・・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・・
・・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，１３を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５第１４層（
保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体・・・・・・０．
Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１．８０ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１８ ３６ 第１５層（裏Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・
・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１１３を等量）　
　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０６第１６
層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・２．００ゼラチン硬化
剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７■の３７ 塩化金酸（４水塩）を順次加え７５゛Ｃで８０分間加熱
することにより化学増感処理を行なった。こうして得た
粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成
長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八面体単分散コ
ア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は
約１０％であった。

この乳剤にｉ１１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで
６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２重量
％用いた。

更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤としてｃ
ｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を試料番
号１０１とした。以３８ ／ＩＱｃ、− 下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ ■ Ｏ１ ０３１１ ・Ｎ（Ｃｚｔｌｓ）＋ ＥｘＳ （ＣＨ２）：１ （ＣＨ２）：１ ３９ ＥｘＳ ｐｄ ｐｄ ４１ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＳＯＪ−Ｎ（（：２）１５）　ｚ ４０ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−６ ４２ Ｃｐｄ ７ Ｈ Ｃｐｄ →Ｃ１１□−ＣＩ（）−。

Ｃ００ＣＪ＋ｓ Ｃｐｄ ４３ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ ５ Ｈ ４５ Ｃｐ　ｄ　−１０ Ｃｐｄ １ Ｃｐｄ−１２ ４４ Ｃｐ　ｄ　−１６ Ｃｐｄ ７ ０Ｉ（ Ｃｐｄ　−１８ ４６ ｐｄ １９ （ＣＩ＋□）３ （ＣＨ２）　３ ０３Ｋ ＳＯ，に ｐｄ ０ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ｐｄ １ ＳＯ，に ＯＪ ４７ ＸＣ ＸＣ し立 ＸＣ ４９ ｐ　ｄ ３ Ｈ ｐｄ ４ ｉｌ ｐｄ ５ Ｈ ４８ ＸＭ−１ ＸＭ−２ ５０ ＥＸＭ−３ ＣＨ。

ＸＹ １ ５１ ｏｌｖ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ −１ −２ ＥｘＺＫ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １．２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロ キシ−１，３，５−）リアジン Ｎａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボ ニルア累ノベンズアミド）−９ 一メチルー１０−プロハギル １．２，３．４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロ ５３ ＸＹ−２ １１ ５２ メタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−［３−［３−（３［：５−　＋
３−　（２−クロロ−５ （１−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ ｌ−ナフチルチオ）テトラゾール ｌ−イル〕フェニル）ウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン 次に試料１０１の第１１層と第１２層のイエローカプラ
ーを第１表に示す本発明のイエローカプラーと等モルで
置き換え、さらに、本発明に係る一般式〔■〕で表わさ
れる化合物を添加した試料１０２〜１１０を作製した。

　５４− 第１表 ＊１．添加量は、各々イエローカプラーに対し、３％モ
ルとした。

以上のようにして得られた試料１０１〜１１０に通常の
ウェッヂ露光（３２００に、０．１秒、１０　ＣＭＳ）
を施した後、自動現像機を用いて、以下に記載の方法で
、ｌ夜の累積補充量かそのタンク容量の３倍になるまで
連続処理した。

エチレンジアミン４酢 ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン Ｄ−タルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノ １．５ｇ １．５ｇ １２．０Ｊ　　１６．０７ｎ１ １３．５ｄ　　１８．０ｙｄ ０、８５　ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ２．０ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ６．４ｇ ８．５ｇ ３０、０　ｇ　　２５．０　ｇ ５７ 処理工程　　時間　温度　母液タンク容量　補充量発色
現像　１３５秒　３８°Ｃ１５（１３００Ｊ／　ｍ漂白
定着　　４０／１３３／１３１／３００１／水洗（１）
４０１１３３／１３１１ 水洗（２）　　４０ノ１３３１／３１１３２０／ｌ乾　
　燥　　３０１／８０／ｌ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｙｎｉ／ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸 ナトリウム・ホルマ リン縮合物 母液　　補充液 ０．１５ｇ　　０．２０ｇ ０．１．５ｇ　　０．２０ｇ スチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 １．０ｇ　　　１．２ｇ １００（Ｗ　　１，０００．、ｄ １０．２５　１０．７５ エチレンジアミン四節 酸・２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ｎＩ）・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／１１） ｐ−トルエンスルフィ ン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１゜ ３．４−トリアゾ− ル 硝酸アンモニウム 母液　　補充液 母液に同し ４．０ｇ ７０、０　ｇ １８〇− ２０、０ｇ ２０．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ 　５８ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　６．２０丞迭土　母液、補充液と
も 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２ＱＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ／　Ｉと硝酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７゜５の範囲にあった。

このようにして現像処理して得られたイエロー画像の最
小画像濃度（Ｄｍｉｎ）　、および脚部の平均階調を測
定した。

また、あわせて、λｍａｘ＋６０ｎｍでのＤｍａｘと、
λｍａｘでのＤｍａｘとの比を測定し、第２表にまとめ
て示した。

実施例−２ 実施例−１で作製した試料１０１〜１１０の各感光層に
添加した造核剤ＥｘＺＫ−１、ＥｘＺＫ−２を除去した
以外は、試料１０１〜１１０と全く同じに調製した試料
２０１〜２１０を作製した。

試料２０１〜２１０に実施例−１と同じ露光を与えた後
、光かぶらせ処理を施し、イエロー発色画像濃度を測定
した結果、実施例−１と同様の結果を得た。

この時の光かぶらせ処理は、発色現像液に１５秒間浸漬
後、Ｉ　Ｌｕｘの白色光で１５秒間曝光しながら発色現
像処理をする方法で行なった。

実施例−３ 実施例−１で得られた試料を発色現像液においてＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩のかわりに、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−４−
アミノアニリン硫酸塩または、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩の等モ
ルで置６１ 第２表 ＊２：濃度０６３〜０．７の平均階調を示す。

第２表より明らかなように、本発明による試料１０３〜
１１０は、比較試料１０１．１０２に比べ、最小画像濃
度が低く、かつ脚切れが良好で好ましかった。また本発
明による試料１０３〜１１０は長波側の吸収の裾切れが
良好で色再現上好ましかった。

き換えた処理液で現像する以外は実施例−１を繰り返し
、実施例−１と同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感光
   材料において下記一般式〔 I 〕で示される化合物、お
   よび下記一般式〔II〕で示される化合物を含有すること
   を特徴とする直接ポジ写真感光材料。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼン
   環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一
   級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を、ｌは０または１〜４の整数を表わす。た
   だし、ｌが複数の時、複数のＲ＿３は同じでも異なって
   いてもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）中、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３
   、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾６は水素原子、ハ
   ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、ア
   ルキル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミ
   ド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基
   、アリールチオ基、アシル基、アシロキシ基、スルホニ
   ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基または
   スルファモイル基を表わし、またＲ＾１＾１とＲ＾１＾
   ２、Ｒ＾１＾４とＲ＾１＾５は共同して炭素環、複素環
   を形成しても良い。Ｚは単結合または二価の有機基を表
   わす。