JPH03208044A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる．このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーシヲン防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる．写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある．写真乳剤層中での光の
散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現象は一般にイ
ラジエーシゴンと呼ばれている）を防止するために、写
真乳剤層を着色することも行われる。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（＋）　　使用百的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と． （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと． （４）染着された層から他の層へ拡散しないこと．（５
）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変退
色しないこと． 特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同し側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い．なぜなら、そうでないと、他の層
に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィル
ター層あるいはハレーション防止層としての効果も減殺
されるからである．しかし、染料を加えた層と他の親水
性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部が
前者から後者へ拡散することがしばしば生ずる．このよ
うな染料の拡散を防止するために従来より多くの努力が
なされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
木性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８，５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５，６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、同５２−９２７１６号、
欧州特許１５６０１号、同２７６５６６号、同２７４７
２３号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、世界特
許８８／０４７９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．７１９．０８８号、同２，
４９６．８４１号、同２，４９６．８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
ｍ戒の改良、あるいは写真乳剤組戒の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

（本発明が解決しようとする課Ｒ） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供すことである。

（問題を解決するための手段） １）　本発明の目的は下記一般式（Ｉ）、または（ＩＴ
）で表される化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散
体として含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された．一般式（１） （式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、またはカルボ
キシル基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ，、Ｌ４、Ｌ，は各々
メチン基を表し、ｍ，ｎは０、または■を表す。ただし
一般式（１）で表される化合物は分子内にカルボキシル
基、スルホン酸アリールアミド基、またはフェノール性
水酸基を少なくとも二つ有する。） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒｔ，Ｒ３は各々、アルキル基、またはアリー
ル基を表し、ＬＬ　、Ｌｔ　，Ｌｓ　、Ｌ４、Ｌ，は各
々メチン基を表し、ｍ，ｎは０、または１を表す。ただ
し一般式（Ｉｔ）で表される化合物は分子内にカルボキ
シル基、スルホン酸アリールアミド基、またはフェノー
ル性水酸基を少なくとも二つ有する．） ２）　本発明の目的は、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で
表される化合物の少なくとも一種を固体分散微粒子とし
て含み、かつ、下記一般式（ＤＩ）で表される化合物の
少なくとも一種を固体分散微粒子として含むハロゲン化
銀写真感光材料によって達戒された。

一般式（Ｉ［ｌ） ？式中、Ｒｓは水素原子、アルキル基、アリール基、シ
アノ基、水酸基、一Ｃ○○Ｒ，、ＣＯＮＲｖＲｅ　、Ｏ
Ｒｙ　、ＮＨＣＯＲ？を表し、Ｒ，は各々、アルキル基
、アリール基を表す。Ｌ．、Ｌ１■、Ｌ．、ＬＩ４、Ｌ
Ｉ５は各々メチン基を表し、ｐ，ｑはＯまたは１を表す
．ただし、一般式（Ｉ［ｌ）で表される化合物は分子内
にカルボキシル基、スルホン酸アリールアξド基、また
はフェノール性水酸基を少なくとも二つ有する．）次に
一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する
。

Ｒ，で表されるアルキル基は、カルポキシル基を有する
炭素数１から１０のアルキル基が好ましく、他の置換基
〔置換基として、置換｛置換基としてハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（
例えばメチル基など）水酸基、カルボキシル基、スルホ
ン酸ア旦ド基（例えばメタンスルホニルアミノ基など）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アξノ基（
例えば、Ｎ，　　Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシ
メチルーＮ一エチルアミノ基など）、エステル基（例え
ばエトキシカルボニル基など）、またはスルホン酸エス
テル基（例えばメタンスルホニルオキシ基など）｝フエ
ニル基など〕を有していてもよい． Ｒ，で表されるアリール基は、フエニル基が特に好まし
く、その置換基として水酸基、カルボキシル基、スルホ
ン酸アミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基など）
、アルキル基（例えばメチル、エチル基など）、ハロゲ
ン原子（例えばフン素、塩素、臭素、ヨウ素など）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、２−ヒドロキシエトキシ
基など）、アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
、Ｎ＝カルボキシメチルーＮ一エチルアミノ基など）、
エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）、また
はスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオキ
シ基など）が好ましい．Ｌ，，Ｌ．　、Ｌ，　、Ｌ．　
、Ｌ，で表されるメチン基は好ましくは無置換のメチン
基であるが置換基（例えばメチル、エチル、フェニル）
を有していてもよい。

一般式（１）で表される化合物は、カルボキシル基、ス
ルホン酸アリールアミド基、またはフェノール性水酸基
の中から選ばれる基を少なくとも一つ有するものである
。

次に一般式（ＩＩ）で表される化合物について詳細に説
明する。

Ｒｚ　、Ｒｘで表されるアルキル基はカルボキシル基を
有する炭素数１から１０のアルキル基が好ましく、他の
置換基〔置換基として、置換｛置換基としてハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など｝、アルキ
ル基（例えばメチル基など）、水酸基、カルボキシル基
、スルホン酸アミド基（例えばメタンスルホニルアミノ
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、ア
ミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキ
シメチルーＮ一エチルアミノ基など）、エステル基（例
えばエトキシカルボニル基など）、またはスルホン酸エ
ステル基（例えばメタンスルホニルオキシ基など）｝フ
ェニル基など〕を有していてもよい．Ｒｚ　、Ｒ２は同
じでも、また異なっていてもよい。

Ｒ．　、Ｒ，で表されるアリール基は、フェニル基が特
に好ましく、その置換基としてハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（例えば
メチル基など）、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
アミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アくノ基（例え
ばＮ，　Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルー
Ｎエチルアミノ基など）、エステル基（例えばエトキシ
カルボニル基など）、またはスルホン酸エスステル基（
例えばメタンスルホニルオキシ基など）が好ましく、Ｒ
ｚ、Ｒｚ　は同じでも、また異なっていてもよい。

Ｌ，　、Ｌ，、Ｌ，、Ｌ．、Ｌ，で表されるメチン基は
好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（例えばメ
チル、エチル、フエニル）を有していてもよい。

一般式（ＩＩ）で表される化合物は、カルポキシル基、
スルホン酸アリールアミド基、またはフェノール性水酸
基の中から選ばれる基を少なくとも二つ有するものであ
る。

次に一般式（Ｉ［Ｉ）で表される化合物について詳細に
説明する。

Ｒｓ　、Ｒ６　、Ｒｖ　、Ｒｔで表されるアルキル基は
無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ノルマ
ルブロピル、イソブロビル、シクロヘキシル）、または
置換アルキル基｛置換基としてハロゲン原子（例えば２
−クロロエチル、１，　　１，　　２、２−テトラフル
オロエチル）、フエニル基（例えばベンジル、カルボキ
シベンジル）、水酸基（例えば２−ヒドロキシエチル、
３−ヒドロキシブロビル〕、アルコキシ基（例えば２−
メトキシェチル、ｌ−　（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チル）、カルボキシル基（例えばカルボキシメチル、１
カルボキシエチル、２−カルボキシエチル）、ス）Ｉｉ
ｙｆ，ン酸アミド基（例えばメタンスルホン酸アミドエ
チル）、アミノ基（例えば２−（Ｎ，Ｎジメチルアミノ
エチル）、エステル（例えばエトキシカルボニルメチル
、アセトキシエチル）｝が好ましい。

Ｒ．ｓ　、Ｒ．ｂ　、Ｒｔ　、Ｒｔで表されるアリール
基は無Ｗ換のアリール基（例えばフェニル）、またハ置
換アリール基｛置換基としてハロゲン原子（例えば４−
クロ口フェニル、２，５−ジクロロフェニル）、アルキ
ル基（例えば４−メチルフェニル）　、水ＭＩＡ　（例
えばヒドロキシフエニル）、カルホキシル基（例えばカ
ルボキシフェニル、３．５−ジカルポキシフェニル）、
スルホン酸アくド基（例えば４−メタンスルホニルアミ
ノフェニル、４−スルファモイルフェニル）、アルコキ
シ基（例えば４−メトキシフェニル、４−（２−ヒドロ
キシエトキシフェニル）、アミノ基（例えばＮ２Ｎ−ジ
メチルアミノフエニル、４−（Ｎ一カルボキシメチルー
Ｎ一エチルアミノ）、フェニル）、エステル（例えば４
−エトキシ力ルポニルフェニル、４−（２−ヒドロキシ
エトキシフェニル）、またはスルホン酸エステル基（例
えば４−メタンスルホニルオキシフェニル）｝が好まし
い。

Ｌ．、Ｌｌ！、ＬＬ！、ＬＩ４、Ｉ−＋ｓで表されるメ
チン基は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（
例えばメチル、エチル、フエニル）を有していてもよい
。

一般式（Ｉ［Ｉ）で表される化合物の中で特に好ましい
ものはスルホ基またはスルホ基、カルボキシル基の塩を
置換基として有しないものである。

さらに一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中で好まし
いものはカルポキシル基、スルホン酸アミド基またはフ
ェノール性水酸基の中から選ばれる基を少なくとも２つ
有するものである。

次に本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例を
示すが本発明はこれに限定される物ではない。

表中、ＣＨ、（ｃＨ）．、（ＣＨ） ＣＨ＝　　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ −ＣＨ＋ＣＨ−ＣＨ←２を表わす。

は各々、 一Ｓ式（１）で表される化合物は、イソキサゾリン−５
−オン類と、対応するジアルデヒドジアニル塩酸塩との
縮合反応で容易に合威できる。また、イソキサゾリン−
５−オン類はＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ．　Ｖｏｌ．　１　７’；Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　Ｓｏｎｓ　：　ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，　
１　９　６　２にあるような方法に準じて合成できる。

一方、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、１．２−ジ
置換ビラゾリジン−３，５−ジオン類と、対応するジア
ルデヒドジアニル塩酸塩との縮合反応で容易に合戒でき
る。また、１．２−ジ置換ビラゾリジンー３．５−ジオ
ン類は、Ｈｅ　ｔｅｒｏｃｙｃ　ｌ　ｉｃＣｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ，　Ｖｏｌ．　２　０　：Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　＆　Ｓｏｎｓ　：　ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ＋
　１　９　６　２にあるような方法に準じて合成できる
。

一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物は、感
光材料上の面積１ボ当り１〜１０００■用いられ、好ま
しくは１ｒｌ｛当り１〜８００■用いられる．一般式（
１）、（Ｉｆ）又は（Ｉ［ｌ）の化合物をフィルター染
料又はアンチハレーション染料として使用するときは、
効果のある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０
５ないし３．５の範囲になるように使用するのが好まし
い。添加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の
化合物は、乳剤層やその他の親水性コロイド層のいずれ
にも用いることができる。

本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合
物の微粒子分散体は、分散体の形状に本発明の化合物を
沈澱させる方法、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉
砕化手段、例えばポールミリング（ボールごル、振動ボ
ールくル、遊星ポールよルなと）、サンドミリング、コ
ロイドミリング、ジェントミリング、ローラーミリング
などによって形威させる方法〔その場合は溶媒（例えば
水、アルコールなど）を共存させてもよい〕を用いて形
戒することができる．或いは本発明の化合物を適当な溶
媒中で溶解させた後、本発明の化合物の貧溶媒を添加し
て微結晶粉末を析出させてもよく、その場合には分散用
界面活性剤を用いてもよい。

或いは本発明の化合物をｐＨコントロールすることによ
ってまず溶解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化さ
せてもよい。分散体中の本発明の化合物の微結晶粒子は
、平均粒径が１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下
であり、特に好ましくは０．　５ μｍ以下であり、場合によっては０．Ｉμｍ以下の微粒
子であることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形或されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０，６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ａで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ．　Ｆ．　Ｄｕｆｆ　ｉｎ）著、フォトグラフィック
・エマルジョン・ケミストリ−（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（
フオーカルプレス刊、ｌ９６６年）、ブイ・エル・セリ
クマン（　Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅ　Ｉ　ｉｋｍａｎ　）ら著
、メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
）（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形或時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５　３−８　２　４　０　８号、同５５−７７７
３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１０
０７１７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合威親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓａｃ．
　Ｓｃｉ．　Ｐｈｏｔ．　Ｊａｐａｎ）　、Ｎｏ．　ｌ
　６、３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎメチロール系化合物（ジメチロー
ル尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性
ビニル化合物（ｌ，３−ビスビニルスルホニル−２−プ
ロパノール、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系
ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く
硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ一カ
ルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハ
ロアミジニウム塩類（１−　（１−クロローｌ−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５一オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２．９３３，３９０号、同３，６３５，７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フェニル５−メルカプトテトラゾール）な
ど・メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３．３ａ
，７）テトラアザインデン類）、ペンタアサインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルタ一染料と
して、またはイラジエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタ口シアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法）カーテン塗布法
、押し出し塗布沃などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、ＮＯ．ｌ７１２３
（１９７８年７月）などに記載の三色カブラー混合を利
用することにより、または米国特許第４，１２６，４６
１号および英国特許第２，　　１０２，　　１３６号な
どに記載された黒発色カプラーを利用することにより、
Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リ
スフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フ
ィルム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィル
ム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用も
しくは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料
およびプリントアウト型感光材料にも本発明を適用でき
る。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真注に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４ｆ
ｌ＋−１６３５６号、同４　８−３　３　６９７号、特
開昭５０−１３０４０号および英国特許１，３３０，５
２４号に記載されているような一体（インテグレーテッ
ド）型、特開昭５７−ｌ１９３４５号に記載されている
ような剥離不要型のフィルムユニットの構成をとること
ができる。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光、（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーサー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドーブ
したチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ　Ｌ　Ｚ　Ｔ）などを
利用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状
の光源を組み合わせた露光手段も使用することができる
。必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を
調整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二レンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３一メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノーＮ２−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ　−１ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
ブト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、１−フェニルー３−ビラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニルー
３−ピラゾリドンなどの３ビラゾリドン類またはＮ−メ
チルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなくいかなる写
真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる現
像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、１−
フェニル−３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組合
せて（例えば１−フェニル−３−ビラゾリドン類とジヒ
ドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジヒ
ドロキシベンセン類）用いることができる。また本発明
の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸イ
オンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝染
現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プ
ロモハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、１−フェニル−３−ビラゾリドン
系現像主薬としては１−フェニルー３−ビラゾリドン、
４，４−ジメチル−１−フェニルー３−ビラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１フェニル−３−
ビラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フェ
ニルー３−ビラゾリドンなどがあり、ｐ−アミンフェノ
ール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チルーｐ−アミンフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い 本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジエタノー
ルアミン、トリエ゛タノールアミン等が用いられる。現
像液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７以上に設定
される。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤とじて知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロペンズイミダゾール類、クロロペンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フエニルー５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカブトビリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アサインデン類、たとえばドリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，　　
３．　　３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、２ーメル
カプトベンツィミダゾールー５−スルフォン酸ナトリウ
ムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１０００−１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．　　１〜１．０ｇ／１の範囲で含
有させることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティックアン
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテックアシド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６１−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサツカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５
−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、イソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（１）　、クロム（
■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤
としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩ［
）もしくはコバルト（Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩過硫酸塩，マンガン
酸塩，ニトロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液に
おいても、一浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５　３−３　２　７　３　６号、同５３−５７８３１号
、同３　７　４　１．　８号、同５　３−６　５　７３
２号、同５　３−７　２　６　２　３号、同５　３−９
　５　６３０号、同５３−９５６３１号、同５１１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
；特開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチ
アゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５
　２−２　０　８３２号、同５　３−３　２　７　３　
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６，
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレ
ンオキサイド物類；特公昭４　５−８　８　３　６号に
記載のポリアミン化合物：その他特開昭４９４２４３４
号、同４　９−５　９　６　４　４号、同５３９４９２
７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号お
よび同５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、
臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５　３−９　５　６　３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記
載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．　Ｅ．　Ｗｅ
ｓｔ，　Ｐｈｏｔ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．　）、第６巻
、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物
を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が
有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５　
７−８　５　４　３号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外
に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例
えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイ
ソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
センタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ンドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５１１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物をはじめとして、特開昭５　６−６　２　３
　５号、同５６−１６１３３号、同５　６−５　９　２
　３　２号、同５６−６７８４２号、同５　６−８　３
　７　３　４号、同５　６−８　３　７　３　５号、同
５６−８３７３６号、同５　６−８　９　７　３　５号
、同５６−８１８３７号、同５　６−５　４　４　３　
０号、同５６−１．０６２４１号、同５ｆｌ＋−１０７
２３６号、同５７−９７５３１号および同５７−８３５
６５号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５　６−６　４　３　３　９号、同５７−１４
４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５　８−５　
０　５　３　２号、同５　８−５　０　５３６号、同５
　８−５　０　５　３　３号、同５　８−５　０　５３
４号、同５８−５０５３５号および同５８−１１５４３
８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３°Ｃないし３８°Ｃの温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達或することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２，２２６．７７０号または米国特許第
３，　　６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて標準定着処理することができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例ｌ （乳剤八の調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５ＸＩＯモルの六
塩化ロジウム（Ｉ［Ｉ）酸アンモニウムを含む塩化ナト
リウム水溶液をダブルジェット法により３５゜Ｃのゼラ
チン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロールし
つつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩化
銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ゴン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３３ａ，７−テトラアザイ
ンデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは５
５ｇ、銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作或） １）前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加
し、次に、ポリエチルアクリレートラテックス（３００
■／ホ）、さらに硬膜剤として２．４−ジクロル−６−
ヒドロキシ１．３．５−｝リアジンナトリウム塩を添加
して、１ボあたり３．５ｇの根量となるようにポリエチ
レンテレフタレ遣扶用　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　添加量（■／ボ） ２Ｃｊ！　ｅ ２　８． 一ト透明支持体上にノ１ロゲン化銀乳剤層を塗布し、さ
らにその上層にゼラチン（１．　　３　ｇ／ｒｒ？）　
、本発明の化合物１−１（０．１ｇ／ポ）、塗布助剤と
して、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマット剤
を含む保護層を塗布し、乾燥した。

（サンプルｌ） ，立ｊむ五土目牲　　　　　　　　　添加量（＋ａｇ／
ポ）ＣＩ１２ＣＯＯＣ６Ｈ，３ ＣＨ，ＣＯＯＣｈＨ ３７ ＳＯ．Ｎａ ＣｓＦ＋ｔＳＯｚＮＣＨｚＣＯＯＫ ＣｘＨｑ ２． ５ ス１コ秒 チオクト酸 ヱＬ上丑 ポリメチルメタクリレ− （平均粒径３．５μ） なお本発明の化合物Ｉ 散物を作威して用いた。

（染料分散物の調製） ■液 ト １は、 ５０， ０■／ボ 次の手順で、 ■液 １７ｇ ４０゜Ｃで■液を攪拌しながら、Ｉ液を少しずつ添加し
た． ２）実施例１で化合物１−１の代りに本発明の化合物Ｉ
１−８を用いてサンプルを作威した（サンプル２） （比較サンプルの作威） ■）実施例Ｉで化合物１−１の代りに次の染料を用いて
サンプルを作成した（比較サンプル１−Ａ）象葺 ＳＱ．）［ ＳＯｊＫ （０， ０　７　５　ｇ／ｒｒｒ） ２）実施例１で化合物１−１ 用いた．（比較サンプル１ この染料は、Ｗ０８８／０ ている。

の代りに次の染料を Ｂ） ４７９４に例示され ０．１ｇ／ボ ３）実施例−１の本発明の化合物１−１を含む保護層の
代りに、次の保護層を用いて比較サンプル１−Ｃを作放
した． 鼓坦１０ｌ上　　　　　　　２．０ｇ／ボＣＯＯＣ｝Ｉ
ｚＣＨＪＨ（ＣＪｓ）ｚ　Ｈ　Ｃ４象粧 ０． ７５ｇ／ボ Ｏ． ５３ｇ／ボ ＣＨｚＣＯＯＣｂＨｌｚ ＣＨｚＣＯＯＣｈＨ＋２ Ｏ． ０３７／ボ ＳＯ３Ｎａ ？ａＦｒ’ｒＳＯ■ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ＣＪｔ　　　　　　　　　　０．　　０　０　２　５／
　ｒｒｆス４リ狸 チオクト酸　　　　　　　　０．００６／ポヱＬ上剋 ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）　　　　０．００９／ボ（性能の
評価） （１）上記の５つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６　０　７で、光学ウエッジを通し
て露光し次の現像液で３８゜Ｃ、２０秒現像し、通常の
方法で定着し、水洗、乾燥した。

里儂放基主処立 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チルーｐ−アミノフェノ ールＩ／２硫酸塩　　　　　　　　ｏ．ｓｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノー１．
２− プロパンジオール　　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１ｌ（ｐＨ＝１　１．５
） その結果、本発明のサンプル１、２および比較サンプル
１−Ａは完全に脱色されたが、比較サンプル１−Ｂと１
−Ｃは、黄色のステインが残った。

比較サンプル１−Ｂは、現像時間を３０秒まで長くする
と完全に脱色した。以上のように、本発明の化合物は迅
速に処理脱色される。

（２）　　！Ｐｉ子可変性のテスト 上記５つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同欅
に現像処理した．それぞれのサンプルに対して網点面積
が１：１に返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、綱点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す．
結果を表−１に示した。表−１からわかるように、比較
サンプル１−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプルｌ、２は調子可変性が高い。これ
は、比較サンプル１−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性
のため、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均
一に拡散してしまっているため、露光時間を増やしても
、その染料によるイラジエーシゴン防止効果によって網
点面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の
化合物［−１とＩＩ−８は、添加された層に固定されて
いるので、高い調子可変性を示している．比較サンプル
１−Ｂと１−Ｃも良好な調子可変性を示した． 表−１ｉｌｉ１子可変性（網点面積の増加量で示す）（
３）滅力液による汚染（ステイン）の評価上記（２）で
処理して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプル
のストリップを、次のファーマー滅力液に２０゜Ｃで６
０秒間浸漬して水洗、乾燥した．その結果いずれのサン
プルも５０％の網点面積の所が約３３％にまで減力され
たが、比較サンプル１−Ｃには、全面にわたって褐色の
激しいステインが発生した．本発明のサンプル１、２お
よび比較サンプル１−Ａ，１−Ｂにはステインは認めら
れなかった． ファーマー滅力液 使用時に第１液：第２液：水 ＝１００部：５部：１００部 に混合する。

以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減力性のいずれについても良好であった． 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて表２の組威の祇支持体試料をえた。

染料の分散法 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチン水溶液２５一中に分散し、用いた砂を
ガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラス・フ
ィルター上の砂に付着した染料を除去し７％ゼラチン溶
液１０−をえた．（染料微粒子の平均粒径は０．１５μ
ｍであった．） 本発明の化合物　ｒ−４２．６ｇ （界面活性剤） 溶液　　　　　　　　　・・・・・・・・・　　　５一
さらに本発明の化合物１−１、■−１７、■２２、ＩＩ
−３　０、■−３６、■−２４についても同様に調製し
た． 表 ２ 紙支持体試料Ａ−Ｅの上に以下に示す層構戒の多層カラ
ー印画紙試料２−１ないし２−６をえた。

塗布液は、下記のようにｔｌｉＩ製した．第一層塗布液
調製 イＩＯ−カプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび冫容媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｌｉｃｅを含む
ＩＯ％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ
のものと０．７０μｍのものとの３＝７混合物（銀モル
比）粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、
各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有〉
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ
乳剤に対しては、それぞれ２．０×ｉｏ−’モル加え、
また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−
’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した．前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組戒となるように第一塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシー３．５−ジクロローｓ−｝リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｓｏｔｅ Ｓｏ，Ｈ　−　Ｎ（ＣＪｓ）ｉ （ＣＨｚ）ａ （Ｃｔｈ）− Ｓ０３　ｅＳＯＪＨ（ＣＪｓ）　ｙ （ハロゲン化銀ｌモル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５ＸｌＯ−’モル）（ハロゲン化銀ｌモル当
たり、大サイズ乳剤に対しては４．ＯＸ１０−’モル、
小サイズ乳剤に対しては５．６Ｘ１０−’モル） および ＳＯ３ｅ　　　　　ＳＯ３Ｈ　’　Ｎ（ＣＪｓ）ｘ（ハ
ロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては７．
ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１．Ｏ
Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 ＣＪｓ ｌｅ ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＩＸ１０−’モル〉 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−″モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ｘ　ｌ　Ｑ−４モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３．３ａ，７テトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たり、ＩＸＩＯ−’モル
と２　Ｘ　１　０−’モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、 その乳剤層に下記 の比較染料を添加した． ８■／ボ および ３５■／ｒｄ （層構威） 以下に各層の組戒を示す。数字は塗布量（ｇ／ ｎ｛） を表す。

ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を 表す． 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色Ｈｌ４（ＴｉＯｚ）と
青味染料（群青〉を含む〕に下塗り層、ハレーシタン防
止層を設けた試料Ａ，Ａ，Ｂ、ＣＳＤ，Ｈの６種。

第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　ｏ．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカブラ
ー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　
　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　０、２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　
　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−６）　　　　　
　　　０．　　１　５第六層（紫外線吸収層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１。３３ボリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動バラフィン　　　　
　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー ＣＪｓ との１： ｌ混合物 （モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカブラー ＣＨｆｆ Ｃ，Ｈ ，（ｎ） と の１： ■混合物 （モル比） （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー しＬ Ｒ＝ＣオＵＳとＣ，Ｈ， （Ｃｐｄ １〉色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ ３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ ６） 色像安定剤 の２二 ４：４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −＋ＣＨ．−ＣＨ｝−． ＣＯＮＨＣＪｖ（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 しｌ１３ （ＵＶ １）紫外線吸収剤 （Ｓｏ ｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ ４　） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ ５） 溶 媒 ＣＯＯＣ＠ＨＩｑ （ＣＨｚ）　＊ ＣＯＯＣＪ＋？ （Ｓ０１Ｖ−６） 溶 媒 ？られた試料２−１ないし２−７について、感光計（富
士写真フイルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３．２０
０°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階調露光を与えた．他方、解像力（
ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す処
理工程で処理した６えられた試料を濃度測定して表−３
に示す結果をえた． 処理工且　瓜一一度　隻皿　葺犬且”ｌｌｌ容ｌカラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１　７ｌ漂白
定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍ　　　１　７　
ｊリンスの　３０〜３５℃　２０秒　■　　　ｉｏＩｌ
リンス■　３０〜３５℃　２０秒　■　　　Ｉｏｎリン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　３５（ｌｄ　　　１　０
　１乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｄあたり （リンス■一のへの３タンク向流方式とした．）各処理
液の組威は以下の通りである。

友立二星像五　　　　　　　　１被　五允且水　　　　
　　　　　　　　　　　　　８００　１Ｎ１８００　一
エチレンジアミンーＮ，Ｎ， Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタノール
アミン　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　２５ｇ２５ｇＮ−エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドユチ ル〉−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ，
Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍光
増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ， 住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ　　２．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１００（ｌｄ　　１００
０ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．０５　　１
０．４５星亘定春血（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　
一チオ＠酸アンモニウム（７０％）　　　　１０（ｌｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００　ｗｔｐＨ（２５℃）６．０ １２五景（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
−以下） 本発明による染料をハレーシッン防止層に用いると、比
較的感度低下が少なく、また残色がめだたない量で、解
像度を著しく改良することができる．更に、本発明の染
料（１）、（Ｉ［）と（ＩＩＩ）を併用することにより
、シアン、マゼンタ、イエローの全ての領域で解像度を
著しく改良することができる． 実施例−３ 染料固定層の調製 支持体として厚みｌ００μｍのした透明ＰＥＴ支持体を
用いた．支持体は親水性コロイド層との密着力を向上さ
せるため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン
・ブタジエン　ラテックスからなる第一下塗り層を設け
その上層にゼラチン０．０８ｇ／ｎ｛の第二下塗り層を
設けた。

この支持体に下記の塗布量となるように、前記染料の微
細分散物をゼラチン分散溶液として塗布した．こうして
、アンチハレーション層を調製した． ●ゼラチン　　　　　　　　　　　１．　　８ｇ／ｒｒ
ｒ●染料　　　　　　　　　表−４記載の染料と量●ボ
リスチレンスルホン酸カリウム （平均分子置　　６０万）　　　３５■／ｒｒｌ１０■
／ｄ ●フエノキシエタノール　　　　　　１８■／ｄ●１　
２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン　　１００■／ｄ乳剤塗布液
の調製 以下に示した原乳＃１は、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフイルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである．さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ボジ型の特性
が得られるものである。

〈原乳剤＃ｌの調製〉 溶液１　　　７５℃ 溶液■ ３　５℃ 溶液■ ３　５℃ 溶液■　　室温 良く攪拌した熔液Ｉに溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、熔液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た． この時、溶液■の添加速度は溶液Ｈの添加に対して、混
合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した．なお、溶液■は■液の添加開始７分後
から５分間にわたって添加した．溶液■の添加終了後、
引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン１０
０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀ｌモル当
りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４氷塩とをそれぞれ３
４■ずつ添加し、ｐＨＳｐＡｇ値をそれぞれ８．９と７
．０　（４０℃）に調節してから、７５℃で６０分間化
学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た
． 層構戒及び各層の組或は下記のとうりである．層　　構
　　戒　　　　　　膜厚（μｍ）アンチハレーシッン層
以外の乳剤層、表面保護層、導電層、Ｇｅｌ層は各威分
が下記の塗布量となるように調製塗布し写真材料を得た
。

〈保護層〉 ０Ｈ 〈乳剤層〉 璽盟負素（化合物■） Ｃ２ＨＳ （ＣＬ）ｓｓＯ３ｅ ＣｔＨｓ 〈バフク導電層〉 ＜Ｇｅ　Ｉ層〉 処理方法 反転現像処理 塗布量■／ｒｒｒ 反転現像処理は米国＾１１ｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ一１ＯＲ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処
理液（米国，　　Ｆ　Ｒ　（：ｈｅｍｉｃａｌｓ社製Ｆ
Ｒ−５　３　１，５３２，５３３，５３４，５３５）を
用いて次の条件で行った． ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社
製Ｆ１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフィルム
用汎用処理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｔｃａｌｓ社製
ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した．写真材料をＭＴＦ測定
ウエ，ジを用いて白色光にて１／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行なった．ＭＴＦは４００Ｘ２，ｕ
ｍ”のアパーチャーで測定し、空間周波数が２０サイク
ル／ｎのＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて
評価した。

結果を表−４に示した． （２）残色の評価 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した．結果を表−４に示した
． 実施例−４ 実施例−３における原乳剤＃１の調製に使用したのと同
し溶液を使用した。ただし、下記の点が異なっている 溶液■に対して、溶液■と熔液■とを５分間同時に添加
し、平均粒径が０．ＩＯμｍの八面体粒子を形威させた
時点で■液、■液の添加を一時停止し、銀１モル当り、
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸四水塩とをそれぞれ１１
５■ずつ添加し、引続き７５℃で６０分間化学増感処理
を施した。こうして得た化学増感したコア粒子に再び溶
液■と溶液■との同時添加を続行させ、■液の添加再開
５分後に熔液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡｇ値
が７．５０になるようにｍ液の添加速度を調節しながら
、７５℃で４０分かけて■液を全景添加した。こうして
、最終的に平均粒径０．２８μｍの立方体コア／シエル
乳剤を得た．水洗・脱塩以降の操作は原乳＃１と全く同
様である。こうして、表面が化学増感された内部潜像型
立方体コア／シエル乳剤を得た。（原乳＃２）＃２の原
乳剤はいわゆるコア／シエル型内部潜像型乳剤であり、
造核剤との併用によりマイクロフィルム用汎用処理液を
用いて一度の現像で直接ポジ像が得られるものである． 実施例３における乳剤層の調製において、下記の造核剤
（化合物■）を塗布量が３９４■／ｄとなるよう加えた
ほかは、実施例３と同様にして写真材料を得た。

遣抜剋（化合物■） ＋ ＣＨ．ＣミＣｌ｛ 鮮鋭度の評価は実施例−３と同様にして行なった。

残色の評価は実施例−３で用いた未露光フィルムのかわ
りにＤｍｉｎが得られるよう露光したフィルムを用いた
．そのほかは実施例−３と同様に行なった。

現像処理は、実施例 ３のネガ現処理と同様に 行なった． 平ｔｃ２年 ／月７ρ日 １， 事件の表示 平成２年特願第３２３７号 ２． 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３． 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）、または（II）で表される化合
   物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親水
   性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基またはカルボ
   キシル基を表し、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ
   ＿５は各々メチン基を表し、ｍ、ｎは０、または１を表
   す。ただし一般式（ I ）で表される化合物は分子内に
   カルボキシル基、スルホン酸アリールアミド基、または
   フェノール性水酸基を少なくとも二つ有する。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々、アルキル基、またはア
   リール基を表し、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ
   ＿５は各々メチン基を表し、ｍ、ｎは０、または１を表
   す。ただし一般式（II）で表される化合物は分子内にカ
   ルボキシル基、スルホン酸アリールアミド基、またはフ
   ェノール性水酸基を少なくとも二つ有する。） ２）一般式（ I ）または（II）で表される化合物の少
   なくとも一種を固体分散微粒子として含み、かつ、下記
   一般式（III）で表される化合物の少なくとも一種を固
   体分散微粒子として含むことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、アリール基、
   シアノ基、水酸基、−ＣＯＯＲ＿７、 −ＣＯＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＯＲ＿７、−ＮＨＣＯＲ＿７
   を表し、Ｒ＿６は各々、アルキル基、アリール基を表す
   、Ｌ＿１＿１、Ｌ＿１＿２、Ｌ＿１＿３、Ｌ＿１＿４、
   Ｌ＿１＿５は各々メチン基を表し、ｐ、ｑは０または１
   を表す。ただし、一般式（III）で表される化合物は分
   子内にカルボキシル基、スルホン酸アリールアミド基、
   またはフェノール性水酸基を少なくとも二つ有する。）