JPH04173785A - ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 - Google Patents
２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法Info
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- JPH04173785A JPH04173785A JP2303097A JP30309790A JPH04173785A JP H04173785 A JPH04173785 A JP H04173785A JP 2303097 A JP2303097 A JP 2303097A JP 30309790 A JP30309790 A JP 30309790A JP H04173785 A JPH04173785 A JP H04173785A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/04—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/55—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of oligo- or polymeric oxo-compounds
-
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- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規化合物である２−クロロプロピオンアル
デヒド三量体およびその製造方法に関する。
デヒド三量体およびその製造方法に関する。
２−クロロプロピオンアルデヒド（以下“”ＣＰＡ“。
と略託する。）は医薬、農薬などの有機合成の原料とし
て有用であるが、非常に不安定な化合物であるため、長
期間安定に保存することができず、製造後直ちに次の反
応に供さなければならない。
て有用であるが、非常に不安定な化合物であるため、長
期間安定に保存することができず、製造後直ちに次の反
応に供さなければならない。
〔発明が解決しようとする課題］
本発明は、上述のような現状に鑑み、安定に保存でき、
かつ、容易にＣＰＡを再生することのできる文献未記載
の新規化合物であるＣＰＡ三量体およびその製造方法を
提供することを課題とする。
かつ、容易にＣＰＡを再生することのできる文献未記載
の新規化合物であるＣＰＡ三量体およびその製造方法を
提供することを課題とする。
本発明は、新規化合物であるＣＰＡ三量体を提供する。
ＣＰＡ三量体は下記式で表される白色結晶の化合物であ
る。その詳しい物性は後述する実施例１に示した。
る。その詳しい物性は後述する実施例１に示した。
ＣＨ−ＣＩ。
飄
本発明のＣＰＡ三量体は次のようにして製造することが
できる。即ち、ＣＰＡを含む有ａ溶媒に濃硫酸を加え、
−５〜１５℃で撹拌反応させればよい。ＣＰＡを含む有
機溶媒としては、プロピオンアルデヒドを塩素化して得
られるＣＰＡを含む塩素化反応液をＣＰＡの常圧沸点よ
り低い温度で蒸留して、留出するＣＰＡを有機溶媒との
混合液として取り出した溶液を用いることができる。こ
の液に濃硫酸を加えて一５〜１５℃で撹拌下に反応させ
て、ＣＰＡ三量体を生成させる。得られたＣＰＡ三量体
を含む反応液を水洗、濃縮後、冷却して析出するＣＰＡ
三量体を分離すればよい。
できる。即ち、ＣＰＡを含む有ａ溶媒に濃硫酸を加え、
−５〜１５℃で撹拌反応させればよい。ＣＰＡを含む有
機溶媒としては、プロピオンアルデヒドを塩素化して得
られるＣＰＡを含む塩素化反応液をＣＰＡの常圧沸点よ
り低い温度で蒸留して、留出するＣＰＡを有機溶媒との
混合液として取り出した溶液を用いることができる。こ
の液に濃硫酸を加えて一５〜１５℃で撹拌下に反応させ
て、ＣＰＡ三量体を生成させる。得られたＣＰＡ三量体
を含む反応液を水洗、濃縮後、冷却して析出するＣＰＡ
三量体を分離すればよい。
プロピオンアルデヒドの塩素化反応は、反応温度を一〇
〜２０℃１好ましくは２〜１０’Ｃに保ちながら塩素ガ
スをプロピオンアルデヒド１モ）Ｖ当たり、０．７〜０
．８モル吹き込むことにより、ＵＰＡを６０重量％以上
含む塩素化反応液を得ることができる。
〜２０℃１好ましくは２〜１０’Ｃに保ちながら塩素ガ
スをプロピオンアルデヒド１モ）Ｖ当たり、０．７〜０
．８モル吹き込むことにより、ＵＰＡを６０重量％以上
含む塩素化反応液を得ることができる。
塩素化の反応温度が０℃より低いと反応速度が遅く実用
的でない。逆に２０℃より高くなると多塩素化物および
高沸点物質が生成し易く好ましくない。
的でない。逆に２０℃より高くなると多塩素化物および
高沸点物質が生成し易く好ましくない。
上述のようにして得られる塩素化反応液を蒸留に付して
ＣＰＡを取り出すが、このときの蒸婬温度はＣＰＡの常
圧沸点（８６℃）より低い温度であることが重要である
。常圧沸点温度で留出させると高沸点物質が生成し、留
出液量が少なくなると共に、留出液中のＣＰＡ’！１度
が低（好ましくない。
ＣＰＡを取り出すが、このときの蒸婬温度はＣＰＡの常
圧沸点（８６℃）より低い温度であることが重要である
。常圧沸点温度で留出させると高沸点物質が生成し、留
出液量が少なくなると共に、留出液中のＣＰＡ’！１度
が低（好ましくない。
さらに、この液を三量化反応に供したときのＣＰＡ三量
体の収率、純度共に低く５．チま くな（・。
体の収率、純度共に低く５．チま くな（・。
また、ＣＰＡは非常に不安定で短に間で変化するため、
上記の蒸留により留出してくるＣＰＡは有機溶媒との混
合液として取り出す。具体的には、塩素化反応液を減圧
蒸留に付し、受器には予めＣＰＡを溶解する有機溶媒を
入れておき、留出してくるＣＰＡを直ちに有機溶媒との
混合液とする。
上記の蒸留により留出してくるＣＰＡは有機溶媒との混
合液として取り出す。具体的には、塩素化反応液を減圧
蒸留に付し、受器には予めＣＰＡを溶解する有機溶媒を
入れておき、留出してくるＣＰＡを直ちに有機溶媒との
混合液とする。
このとき受器に入れる有機溶媒の量はＣＰＡｉｌ１度が
８０重量％を超さない量、好ましくは７０重量％を超さ
ない量用いる。混合液中のＣＰＡは濃度が高いほど高沸
点物質に変化し易く安定に保存しにくい。共存する有機
溶媒によっても若干の違いはあるが、ＣＰＡは７０重量
％以下の濃度にしておけば短期間であれば略安定に存在
し得る。他の方法としては、塩素化反応液にベンゼン、
四塩化炭素などのＣＰＡよりも沸点の低い共沸溶媒を加
えて共沸留出させることもできる。共沸溶媒は、蒸留す
る塩素化液がその共沸溶媒の沸点より１０℃位低い温度
まで加温された頃から徐々に加えるのが好ましい。
８０重量％を超さない量、好ましくは７０重量％を超さ
ない量用いる。混合液中のＣＰＡは濃度が高いほど高沸
点物質に変化し易く安定に保存しにくい。共存する有機
溶媒によっても若干の違いはあるが、ＣＰＡは７０重量
％以下の濃度にしておけば短期間であれば略安定に存在
し得る。他の方法としては、塩素化反応液にベンゼン、
四塩化炭素などのＣＰＡよりも沸点の低い共沸溶媒を加
えて共沸留出させることもできる。共沸溶媒は、蒸留す
る塩素化液がその共沸溶媒の沸点より１０℃位低い温度
まで加温された頃から徐々に加えるのが好ましい。
この蒸留に際して用いる有機溶媒としては、ＣＰＡと反
応しないものであることは勿論、後の三量化反応で用い
る硫酸とも反応し難いものが好ましい。更に好ましくは
これらのうち沸点の低い有機溶媒が用いられる。好まし
い有機溶媒としては、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの
脂環式炭化水素、四塩化炭素などを例示することができ
る。
応しないものであることは勿論、後の三量化反応で用い
る硫酸とも反応し難いものが好ましい。更に好ましくは
これらのうち沸点の低い有機溶媒が用いられる。好まし
い有機溶媒としては、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの
脂環式炭化水素、四塩化炭素などを例示することができ
る。
このようにして有機溶媒との混合液として取り出したＣ
ＰＡは、つづいて三量化反応に供されるが、このときの
混合液中のＣＰＡの濃度は５〜７０重量％、好ましくは
１０〜６０重量％であることが望ましい。この混合液に
濃硫酸を加えて−５〜１５℃１好ましくは０〜１０℃の
温度で撹拌しながら反応させるとＣＰＡ三量体が生成し
てくる。この反応に際し、触媒として加える濃硫酸の量
は前記混合液に対し３〜３０重景％重量ましくは５〜２
８重量％である。濃硫酸の量が３重量％より少ないとＣ
ＰＡの三量化反応が充分に進行せず、逆に３０重量％よ
り多くなると高沸点物質の副生が多くなりＣＰＡ三量体
の収率が低下する。
ＰＡは、つづいて三量化反応に供されるが、このときの
混合液中のＣＰＡの濃度は５〜７０重量％、好ましくは
１０〜６０重量％であることが望ましい。この混合液に
濃硫酸を加えて−５〜１５℃１好ましくは０〜１０℃の
温度で撹拌しながら反応させるとＣＰＡ三量体が生成し
てくる。この反応に際し、触媒として加える濃硫酸の量
は前記混合液に対し３〜３０重景％重量ましくは５〜２
８重量％である。濃硫酸の量が３重量％より少ないとＣ
ＰＡの三量化反応が充分に進行せず、逆に３０重量％よ
り多くなると高沸点物質の副生が多くなりＣＰＡ三量体
の収率が低下する。
上述のように反応させることにより、ＣＰＡの三量化が
行なわれ、生成したＣＰＡ三量体は有機溶媒中に溶存し
ている。この反応液より必要に応じて硫酸層を分離除去
し、有機層を水洗、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液
および水で洗浄し、さらに硫酸マグネシウムなどの乾燥
剤で乾燥した後、濃縮、冷却してＣＰＡ三量体を析出さ
せ分離する。このようにすれば、純度９５％以上のＣＰ
Ａ三量体が得られる。さらにヘキサンなどを溶媒として
再結晶することなどにより精製すれば純度９９％以上の
結晶として得ることができる。
行なわれ、生成したＣＰＡ三量体は有機溶媒中に溶存し
ている。この反応液より必要に応じて硫酸層を分離除去
し、有機層を水洗、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液
および水で洗浄し、さらに硫酸マグネシウムなどの乾燥
剤で乾燥した後、濃縮、冷却してＣＰＡ三量体を析出さ
せ分離する。このようにすれば、純度９５％以上のＣＰ
Ａ三量体が得られる。さらにヘキサンなどを溶媒として
再結晶することなどにより精製すれば純度９９％以上の
結晶として得ることができる。
このようにして得られたＣＰＡ三量体は常温で長期間安
定に保存することが可能である。このＣＰＡ三量体はそ
のまま他の化合物との反応に供することができる他、パ
ラトルエンスルホン酸などの酸触媒の存在下常圧にて１
２０〜１３０℃に加熱することにより純粋なＣＰＡとす
ることができる。
定に保存することが可能である。このＣＰＡ三量体はそ
のまま他の化合物との反応に供することができる他、パ
ラトルエンスルホン酸などの酸触媒の存在下常圧にて１
２０〜１３０℃に加熱することにより純粋なＣＰＡとす
ることができる。
以下、実施例および比較例を示し、本発明をより具体的
に説明する。本発明はこれらの例のみに限定されるもの
ではない。
に説明する。本発明はこれらの例のみに限定されるもの
ではない。
実施例１
撹拌装置、還流冷却器、温度計を備え付けた２１の三ツ
ロフラスコにプロピオンアルデヒド８００ｇを仕込み、
５℃に保った。この溶液中に塩素ガスを１００ｍ１／ｌ
ｌ１ｉｎで導入し、塩素化反応を開始した。
ロフラスコにプロピオンアルデヒド８００ｇを仕込み、
５℃に保った。この溶液中に塩素ガスを１００ｍ１／ｌ
ｌ１ｉｎで導入し、塩素化反応を開始した。
その後、反応温度を５±１℃に保ちながら、塩素ガスを
２００〜８００ｍ １ ／ ｍｉｎで合計１０．５ｍｏ
ｆ導入した。発生する塩化水素は、水酸化ナトリウム水
溶液へと導いた。
２００〜８００ｍ １ ／ ｍｉｎで合計１０．５ｍｏ
ｆ導入した。発生する塩化水素は、水酸化ナトリウム水
溶液へと導いた。
次いで、この塩素化反応液１１８０ｇに１０５０ ｇの
ベンゼンを液温７０℃より約３．０ｇ／ｍｊｎで添加し
なから共沸蒸留を行なった。留出温度７１〜８１℃にお
いて留出液１８３０ ｇを得た。この留出液についてガ
スクロマトグラフィーによって組成分析を行なった結果
、ＣＰ Ａ３８．８重量％、ベンゼン５７．３重量％お
よび微量の高沸点物質からなることが確認され、原料塩
素化液の留出量は６６％で、得られたＣＰＡは７１０ｇ
であった。
ベンゼンを液温７０℃より約３．０ｇ／ｍｊｎで添加し
なから共沸蒸留を行なった。留出温度７１〜８１℃にお
いて留出液１８３０ ｇを得た。この留出液についてガ
スクロマトグラフィーによって組成分析を行なった結果
、ＣＰ Ａ３８．８重量％、ベンゼン５７．３重量％お
よび微量の高沸点物質からなることが確認され、原料塩
素化液の留出量は６６％で、得られたＣＰＡは７１０ｇ
であった。
この留出液を用いての三量体合成は、撹拌装置および温
度計を備え付けた２での三ツロフラスコを用いて行なっ
た。上記の組成よりなる留出液１４５０ｇを２℃まで冷
却し、９６％の濃硫酸７０ａ＋１（反応仕込み留出液に
対し８．９重量％）を撹拌しながら１時間かけて徐々に
この溶液中に添加した。５℃以下の温度に保ちながら、
２時間撹拌を続けることにより三量化反応を行なった。
度計を備え付けた２での三ツロフラスコを用いて行なっ
た。上記の組成よりなる留出液１４５０ｇを２℃まで冷
却し、９６％の濃硫酸７０ａ＋１（反応仕込み留出液に
対し８．９重量％）を撹拌しながら１時間かけて徐々に
この溶液中に添加した。５℃以下の温度に保ちながら、
２時間撹拌を続けることにより三量化反応を行なった。
反応終了後、静置により硫酸層を除去し、有機層は水お
よび１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られ
た有機溶液は、減圧下（２０ｍｍＨｇ）で溶媒の除去を
行なった後、低温にて静置することにより、純度９９．
２％のＣＰＡ三量体の白色結晶３４２ｇを得た。ＣＰＡ
三量体の合成収率は、三量化反応に用いた留出液中のＣ
ＰＡに対して６０．３％であった。得られた結晶を濾別
し、さらにヘキサン３００ｍ ｌを用いて再結晶を行な
うことにより、純度９９．８％のＣＰＡ三量体の白色結
晶３１２ｇを得た。
よび１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られ
た有機溶液は、減圧下（２０ｍｍＨｇ）で溶媒の除去を
行なった後、低温にて静置することにより、純度９９．
２％のＣＰＡ三量体の白色結晶３４２ｇを得た。ＣＰＡ
三量体の合成収率は、三量化反応に用いた留出液中のＣ
ＰＡに対して６０．３％であった。得られた結晶を濾別
し、さらにヘキサン３００ｍ ｌを用いて再結晶を行な
うことにより、純度９９．８％のＣＰＡ三量体の白色結
晶３１２ｇを得た。
その構造は、ＮＭＲ，ＱＣ−ＭＳ、Ｉ Ｒ，元素分析に
より、３分子のＣＰＡにより６員環を形成しているＣＰ
Ａ三量体であることをｆ１１認した。
より、３分子のＣＰＡにより６員環を形成しているＣＰ
Ａ三量体であることをｆ１１認した。
ＣＨＣｔｂ
ｌ
以下にその分析値を示す。
’ＨＮＭＲ（６０Ｍ）Ｉｚ、ＣＤ（ｕｓ）；４．９ ｐ
ｐｍ （Ｉ Ｈ，ｄ、 −ＣＨｏ）４．０ 〃（Ｉ
Ｈ，ｍ、 −ＣＨ−）１．５ 〃 （３Ｈ，ｄ、−Ｃ
Ｈ，）分子量（Ｍａｓｓ） ； ２７６ Ｉ Ｒ； １０８４ｃｍ＋−’ （Ｃ−Ｏｓｔｒｅｃ
ｈｉｎｇ）元素分析； 〔実験値〕 〔理論値〕 Ｃ： ３８．９重量％ ３８．９４重量％Ｈ：
５．４ 〃５．４５ 〃０： １７．１
〃１７．２９ 〃融点、 ５５．１℃ 実施例２ 実施例１に示した塩素化条件で得られた塩素化反応液の
共沸蒸留に代えて減圧蒸留を行なった。
ｐｍ （Ｉ Ｈ，ｄ、 −ＣＨｏ）４．０ 〃（Ｉ
Ｈ，ｍ、 −ＣＨ−）１．５ 〃 （３Ｈ，ｄ、−Ｃ
Ｈ，）分子量（Ｍａｓｓ） ； ２７６ Ｉ Ｒ； １０８４ｃｍ＋−’ （Ｃ−Ｏｓｔｒｅｃ
ｈｉｎｇ）元素分析； 〔実験値〕 〔理論値〕 Ｃ： ３８．９重量％ ３８．９４重量％Ｈ：
５．４ 〃５．４５ 〃０： １７．１
〃１７．２９ 〃融点、 ５５．１℃ 実施例２ 実施例１に示した塩素化条件で得られた塩素化反応液の
共沸蒸留に代えて減圧蒸留を行なった。
蒸留は、３００ｍ ｊｌ！の三ツロフラスコに塩素化反
応１２５０ｇを仕込み、３００晒Ｈｇにおいて行なった
。留出液は、予めヘキサン１５０ｇを入れた５００ｍ
ｆの容器に直接溶解させ、ヘキサンとの混合液３２８ｇ
を得た。
応１２５０ｇを仕込み、３００晒Ｈｇにおいて行なった
。留出液は、予めヘキサン１５０ｇを入れた５００ｍ
ｆの容器に直接溶解させ、ヘキサンとの混合液３２８ｇ
を得た。
この混合液についてガスクロマトグラフィーによって組
成分析を行なった結果、ＣＰ Ａ４９．３重量％、ヘキ
サン４５．２重量％および微量の高沸点物質からなるこ
とが確認され、原料塩素化液の留出量は７１％で、得ら
れたＣＰＡは１６１．７ｇであった。
成分析を行なった結果、ＣＰ Ａ４９．３重量％、ヘキ
サン４５．２重量％および微量の高沸点物質からなるこ
とが確認され、原料塩素化液の留出量は７１％で、得ら
れたＣＰＡは１６１．７ｇであった。
この混合液を用いての三量体合成は、撹拌装置および温
度計を備え付けた５００ｍ Ｉ！、の三ツロフラスコを
用いて行なった。上記の組成よりなる混合液３００ｇを
５℃まで冷却し、９６％の濃硫酸１５ｍＩ！、（反応仕
込み混合液に対し９．２重量％）を撹拌しながら１時間
かけて徐々にこの溶液中に添加した。３℃以下の温度に
保ちながら、２．５時間撹拌を続けることにより三量化
反応を行なった。
度計を備え付けた５００ｍ Ｉ！、の三ツロフラスコを
用いて行なった。上記の組成よりなる混合液３００ｇを
５℃まで冷却し、９６％の濃硫酸１５ｍＩ！、（反応仕
込み混合液に対し９．２重量％）を撹拌しながら１時間
かけて徐々にこの溶液中に添加した。３℃以下の温度に
保ちながら、２．５時間撹拌を続けることにより三量化
反応を行なった。
反応終了後、静置により硫酸層を除去し、有機層は水お
よび１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られ
た溶液を、減圧下（２０ｍｍＨｇ）で溶媒の除去を行な
った後、低温にて静置することにより、純度９９．５％
のＣＰＡ三量体の白色結晶９６．２ｇを得た。ＣＰＡ三
量体の合成収率は、三量化反応に用いた混合液中のＣＰ
Ａに対して６４，７％であった。
よび１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られ
た溶液を、減圧下（２０ｍｍＨｇ）で溶媒の除去を行な
った後、低温にて静置することにより、純度９９．５％
のＣＰＡ三量体の白色結晶９６．２ｇを得た。ＣＰＡ三
量体の合成収率は、三量化反応に用いた混合液中のＣＰ
Ａに対して６４，７％であった。
比較例
実施例１に示した塩素化条件で得られた塩素化反応液の
共沸蒸留および実施例２に示した減圧蒸留に代えて常圧
蒸留を行なった。
共沸蒸留および実施例２に示した減圧蒸留に代えて常圧
蒸留を行なった。
２００ｍ ｌの三ツロフラスコに塩素化反応液１２５ｇ
を仕込み、常圧蒸留を行ない、留出液５２．６ｇを得た
。
を仕込み、常圧蒸留を行ない、留出液５２．６ｇを得た
。
この留出液についてガスクロマトグラフィーによって組
成分析を行なった結果、ＣＰ Ａ５６．２重量％および
多量の高沸点物質からなることが確認され、原料塩素化
液の留出量は４２％で、得られたＣＰＡは２９．６ｇで
あった。
成分析を行なった結果、ＣＰ Ａ５６．２重量％および
多量の高沸点物質からなることが確認され、原料塩素化
液の留出量は４２％で、得られたＣＰＡは２９．６ｇで
あった。
この留出液を用いての三量体合成は、撹拌装置および温
度計を備え付けた２００ｍ ｌの三ツロフラスコを用い
て行なった。上記の組成よりなる留出液５０．２ｇに、
直ちにヘキサン１００ｇを添加し、この混合液を３℃ま
で冷却した後、９６％の濃硫酸８ｍＡ（反応仕込み混合
液に対し９．８重量％）を撹拌しながら１時間かけて徐
りにこの溶液中に添加した。
度計を備え付けた２００ｍ ｌの三ツロフラスコを用い
て行なった。上記の組成よりなる留出液５０．２ｇに、
直ちにヘキサン１００ｇを添加し、この混合液を３℃ま
で冷却した後、９６％の濃硫酸８ｍＡ（反応仕込み混合
液に対し９．８重量％）を撹拌しながら１時間かけて徐
りにこの溶液中に添加した。
２℃以下の温度に保ちながら、２時間撹拌を続けること
により三量化反応を行なった。
により三量化反応を行なった。
反応終了後、静置により硫酸層を除去し、有機層は水お
よび１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られ
た溶液を、減圧下（２０ｍｍ）Ｉｇ）で溶媒の除去を行
なった後、低温にて静置することにより、純度９２．５
％のＣＰＡ三量体の白色結晶１２．７ｇを得た。ＣＰＡ
三量体の合成収率は、三量化反応に用いた混合液中のＣ
ＰＡに対して４１．６％であった。
よび１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られ
た溶液を、減圧下（２０ｍｍ）Ｉｇ）で溶媒の除去を行
なった後、低温にて静置することにより、純度９２．５
％のＣＰＡ三量体の白色結晶１２．７ｇを得た。ＣＰＡ
三量体の合成収率は、三量化反応に用いた混合液中のＣ
ＰＡに対して４１．６％であった。
本発明は、新規化合物であるＣＰＡ三量体およびその製
造方法を提供するものであり、ＣＰＡ三量体は常温で安
定に保存することができ、またパラトルエンスルホン酸
などの酸触媒の存在下常圧にて１２０〜１３０’Ｃに加
熱することにより高純度のＣＰＡを得ることができる。
造方法を提供するものであり、ＣＰＡ三量体は常温で安
定に保存することができ、またパラトルエンスルホン酸
などの酸触媒の存在下常圧にて１２０〜１３０’Ｃに加
熱することにより高純度のＣＰＡを得ることができる。
従って、本発明のＣＰＡ三量体を用いれば、ＣＰＡを高
純度に得ることが可能であり、またＣＰＡを原料とする
反応を、不安定なＣＰＡの製造とは独立して行なうこと
が可能となるため、合成原料としてのＣＰＡの利用が著
しく容易になる。
純度に得ることが可能であり、またＣＰＡを原料とする
反応を、不安定なＣＰＡの製造とは独立して行なうこと
が可能となるため、合成原料としてのＣＰＡの利用が著
しく容易になる。
出願人 呉羽化学工業株式会社
代理人 藤 野 清 也
代理人 宮 １） 広 豊
Claims (5)
- （１）２−クロロプロピオンアルデヒド三量体。
- （２）２−クロロプロピオンアルデヒドを含む有機溶媒
に濃硫酸を加えて−５〜１５℃で撹拌反応させることを
特徴とする２−クロロプロピオンアルデヒド三量体の製
造方法。 - （３）プロピオンアルデヒドを塩素化して得られる２−
クロロプロピオンアルデヒドを含む塩素化反応液を、２
−クロロプロピオンアルデヒドの常圧沸点より低い温度
で蒸留し、留出する２−クロロプロピオンアルデヒドを
有機溶媒との混合液として取り出し、この液に濃硫酸を
加えて−５〜１５℃で撹拌反応させることを特徴とする
２−クロロプロピオンアルデヒド三量体の製造方法。 - （４）プロピオンアルデヒドを塩素化して得られる２−
クロロプロピオンアルデヒドを含む塩素化反応液を、２
−クロロプロピオンアルデヒドの常圧沸点より低い温度
で蒸留し、留出する２−クロロプロピオンアルデヒドを
有機溶媒との混合液として取り出し、この液に濃硫酸を
加えて−５〜１５℃で撹拌反応させ、この液を水洗、濃
縮後、冷却して析出する結晶を分離することを特徴とす
る２−クロロプロピオンアルデヒド三量体の製造方法。 - （５）有機溶媒が、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、
芳香族炭化水素および四塩化炭素から選ばれる有機溶媒
であることを特徴とする請求項（３）または（４）のい
ずれかに記載された２−クロロプロピオンアルデヒド三
量体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2303097A JP3001626B2 (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 |
| US07/781,101 US5274131A (en) | 1990-11-08 | 1991-10-22 | 2-chloropropionaldehyde trimer and production process thereof |
| EP91118068A EP0484742B1 (en) | 1990-11-08 | 1991-10-23 | 2-Chloropropionaldehyde trimer and production process thereof |
| DE69117137T DE69117137T2 (de) | 1990-11-08 | 1991-10-23 | 2-Chlorpropionaldehyd-Trimer und Verfahren zur Herstellung davon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2303097A JP3001626B2 (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04173785A true JPH04173785A (ja) | 1992-06-22 |
| JP3001626B2 JP3001626B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=17916859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2303097A Expired - Fee Related JP3001626B2 (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5274131A (ja) |
| EP (1) | EP0484742B1 (ja) |
| JP (1) | JP3001626B2 (ja) |
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| WO2001023340A1 (en) * | 1999-09-25 | 2001-04-05 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd | Method for preparing 2-chloropropionaldehyde and use of the same |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
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| US3981889A (en) * | 1973-06-04 | 1976-09-21 | Ogawa & Co., Ltd. | Method of manufacturing cis,cis-2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane |
| DE2912767A1 (de) * | 1979-03-30 | 1980-10-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von trioxan |
| JPS59186976A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | トリオキサンの製造方法 |
| JPH02223575A (ja) * | 1988-11-09 | 1990-09-05 | Kureha Chem Ind Co Ltd | モノクロルアセトアルデヒド三量体の製造方法 |
-
1990
- 1990-11-08 JP JP2303097A patent/JP3001626B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-10-22 US US07/781,101 patent/US5274131A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 DE DE69117137T patent/DE69117137T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-23 EP EP91118068A patent/EP0484742B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69117137T2 (de) | 1996-08-22 |
| EP0484742B1 (en) | 1996-02-14 |
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| DE69117137D1 (de) | 1996-03-28 |
| EP0484742A1 (en) | 1992-05-13 |
| US5274131A (en) | 1993-12-28 |
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