JPH04184340A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH04184340A
JPH04184340A JP31374190A JP31374190A JPH04184340A JP H04184340 A JPH04184340 A JP H04184340A JP 31374190 A JP31374190 A JP 31374190A JP 31374190 A JP31374190 A JP 31374190A JP H04184340 A JPH04184340 A JP H04184340A
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JP
Japan
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group
general formula
silver halide
carbon atoms
coupler
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Application number
JP31374190A
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English (en)
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Keiji Obayashi
慶司 御林
Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
Naoki Saito
直樹 斎藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、発色濃度が高く、色相の良好な新規イエロー
カプラーとハイドロキノンの誘導体を含有し、色再現性
、鮮鋭性、粒状性および処理性の優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
(従来技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、該材料に
露光を与えた後、発色現像することにより、酸化された
芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応すること
によって画像が形成される。
この方式においては減色法による色再現法が用いられ、
青、緑および赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係
にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が形成
される。
さて、従来よりイエローカプラーとしては、例えば、ア
シルアセトアニリド型カプラーまたはマロンジアニリド
型カプラーが知られているが、これらカプラーから得ら
れるイエロー色素は、その分子吸光係数(ε)が低く、
多量のカプラー塗布量を必要とするため乳剤膜厚が厚く
なり、鮮鋭性や処理性を劣化させていた。また生成した
イエロー色素の色相が悪いために色再現性を向上させる
上で障害となっていた。
これら欠点を改良する目的で、世界特許公開90−13
852号などの本発明のイエで一カプラーが提案されて
いるが、これらカプラーのみの使用では、かえって色再
現性が悪化するという問題のあることが明らかになって
きた。
(発明が解決しようとする課ifり 本発明の目的は、第1に、色再現性の優れたカラー写真
感光材料を提供することにあり、第2に、鮮鋭性の優れ
たカラー写真感光材料を提供することにあり、第3に粒
状性の優れた感光材料を提供することにあり、第4に処
理性、特に迅速処理適性、脱銀性の優れた感光材料を提
供することにある。
(課題を達成するための手段) 本発明のこれら目的は下記のカラー写真感光材料によっ
て達成された。
支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀裏側層を有
し、かつ一般式(B)で表わされる化合物を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式(
1)で表わされるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式(1) %式% 式中、R1は窒素原子、酸素原子または炭素原子で>C
=X1と結合する基を表し、Xlは窒素原子もしくは炭
素原子で=C<と結合する基、酸素原子または硫黄原子
を表し、R2はカルバモイル基またはスルホニル基を表
し、Arは芳香族基または複素環基を表す、ただしR1
とXIとが結合し環状構造を形成する場合または形成し
ない場合のいずれでもよい。
一般式(B) R O■ 一般式(B)において、Yばアルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基を表わす、R1
1、R12はYと同様の基または水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルポキソル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わす。Rl
 l、R12は共同して炭素環を形成しても良い。
本発明のイエローカプラーは、−i的に用いられるカラ
ー現像生薬(例えばパラフェニレンジアミン類)の酸化
体と反応して、イエロー色素を形成する。その反応機構
(推定メカニズム)および形成されるイエロー色素の構
造を下記スキームに示す。
R+−C−CH−CONH−Ar X、 R2 CI(3 式中、R,、R,、X、およびArは一般式(1)にお
いて説明したのと同し意味を表し、QDIはキノンジイ
ミン(現像主薬酸化体)を表わす。上記はカラー現像主
薬として を用いた例である。他の現像主薬を用いた場合も同しで
ある。
上記で得られるアジン系のイエロー色素は、J。
Aser、 Chew、 Soc、、第971! 76
4頁(1975年)に記載がある色素に頻領したものが
含まれる。しかしこの文献ではカンプリング位無置換の
カプラーを用いて色素を合成し、本発明のカプラーを示
唆するものではなく、また、写真系での用途を示唆する
ものではなかった0本発明ではR2に置換基を導入する
ことにより写真用カプラーとして機能することを可能に
した。
一般式(1)で示されるカプラーについて以下に詳しく
述べる。
R1はR11(R12) N−1R110−またはR1
1−が好ましい例である。ここでR11は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表し、R12は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表す。
Xlが窒素原子で=C<と結合する基を表すときR13
N=が好ましい例である。ここでR13はR11と同義
である。
xlが炭素原子で=C<と結合する基を表すときR14
(Rt5) C=が好ましい例である。ここでR14お
よびR15は各々水素原子または置換基を表す。
R1とXlとが結合して環状構造を形成する場合そのよ
うな環状基としては(>CH(R2) −と結合する基
として)、好ましくは芳香族基または不飽和複素環基(
不飽和の炭素原子において>CH(R2)−と結合する
)が挙げられる。ここで不飽和複素環基としては炭素数
1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテロ原子として例
えばチッソ原子、酸素原子もしくは硫黄原子を少なくと
も一個以上含み3〜12、好ましくは5もしくは6員環
の、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素
環基である。?3I素環基の例としては、1.2.4−
)リアゾール−3−イル、2−ピリジル、4−ピリミジ
ニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、2−ベンズイミ
ダゾリル、2−イミダゾリル、2−ベンズオキサシリル
、2−ベンズチアゾリルまたは1.3,4−オキサジア
ゾール−2−イルなどが挙げられる。
R2がカルバモイル基を表すとき無置換、脂肪族、芳香
族、または複素環のカルバモイル基が挙げられる。
R2がスルホニル基を表すとき、脂肪族、芳香族または
複素環のスルホニル基を表す。
上記の説明において脂肪族、芳香族もしくは複素環が含
まれるときの各々の詳しい説明について以下に述べる。
本発明において脂肪族基とは、炭素数1〜30、好まし
くは1〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置
換または無置換のアルキル基である。
アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、シクロプロピル、アリル、l−ブチル、ドデシル
、2−へキシルデシルが挙げられる。
本発明において複素m基とは炭素数1〜20、好ましく
は1〜IOの、ペテロ原子として例えばチンソ原子、酸
素原子もしくは硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜
12、好ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不
飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合環の複
素環基である。
複素環基の例としては、1,2.4−1リアゾール−3
−イル、2−ピリジル、4−ピリミノニル、ピロリジノ
、モルホリノ、3−ピラゾリル、2−ピロリル、2.4
−ジオキソ−1,3−イミダヅリジン−5−イル、2−
ペンズイミダヅリル、2−イミダゾリル、2−ヘンズオ
キサヅリル、2−ヘンズチアゾリルまたは1.3.4−
オキサジアゾール−2−イルなどが挙げられる。
本発明において芳香族基とは、炭素数6〜20、好まし
くは6〜10の置換または無置換のアリール基を表す。
了り−ル基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的で
ある。
上記のアルキル基、アリール基および複素環基が置換基
を有するとき置換基の例として、またR14およびR1
5が置換基を表すときの例として下記の例が挙げられる
。     □ ハロゲン原子(例えば)、ソ原子、クロル原子)、アル
コキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20゜例えばメトキシカルボニル、ドデンルオキシカル
ポニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アシルアミ
ノ基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20゜例えばア
セトアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、ヘンズアミド)
、スルホンアミド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜
200例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホン
アミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜200例えばN−゛ブチルカルバモイル、N、
N−ジエチルカルバモイル、N−メシルカルバモイル)
、スルファモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜
20.例えばN−ブチルスルファモイル、N−ドデシル
スルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N
−3−(2,4−ジーL−アミルフェノキン)ブチルス
ルファモイル、N、N−ジエチルスルファモイル)、ア
ルコキシ基(炭素数1〜30、好マシくは1〜20.例
えばメトキシ、ヘキサテシルオキシ、イソプロポキシ)
、アリールオキソ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜
10゜例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキノ、3
−し−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキノ
)、アリールオキノ力ルポニル基(炭素数7〜21、好
ましくは7〜11.例えばフェノキソ力ルボニル)、N
−アンルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20゜例えばN−プロパノイルスルファモイル、
N−テトラデカノイルスルファモイル、N−ヘンジイル
スルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20゜例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、ヘンゼンスルホニル、ドデカンスルホニル
)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20゜例えばエトキシカルボニルアミノ
、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基
、アルキルチオ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0.例えばメチルチオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバ
モイルメチルチオ)、ウレイド基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜206例えばN−フェニルウレイド、N−
ヘキサデシルウレイド)、アリール基(炭素数6〜20
、好ましくは6〜10.例えばフェニル、ナフチル、4
−メトキシフェニル)、複素環基(炭素数1〜20、好
ましくは1〜IO。ヘテロ原子として例えばチッソ原子
、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み3
〜12、好ましくは5もしくは6員環の、単環もしくは
縮合環。例えば2−ピリジル、4−ピリジル、4−ピリ
ミジニル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、2.4−ジ
オキソ−1,3−イミダプリジン−1−イル、モルホリ
ノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和0
例えばメチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル
、t−ペンチル、t−オクチル、シクロペンチル、t−
)゛チル、S−フ゛チル、ドテシル、2−へキシルデシ
ル)、アシル基(炭素数1〜30、好ましくは2〜20
0例えばアセチル、ベンゾイル)、アリールチオ基(炭
素数6〜20、好ましくは6〜100例えばフェニルチ
オ、ナフチルチオ)、スルファモイルアミノ基(炭素数
O〜30、好ましくは0〜200例えばN−ブチルスル
ファモイルアミノ、N−ドテシルスルファモイルアミノ
、N−フェニルスルファモイルアミノ)またはN−スル
ホニルスルファモイル基(炭素数1〜30、好ましくは
1〜200例えばN−メシルスルファモイル、N−エタ
ンスルフォニルスルファモイル、N−ドデカンスルホニ
ルスルファモイル、N−ヘキサデカンスルホニルスルフ
ァモイル)が挙げられる。
上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。
次に一般式(1)で示されるカプラーの好ましい範囲に
ついて以下に述べる。
一般式(1)において、R2で示される基は、カルバモ
イル基であるときがこのましい。特に好ましいカルバモ
イル基は芳香族カルバモイル基である。
一般式(1)において、Arは好ましくは芳香族基であ
る。特に好ましいA「は置換または無置換のフェニル基
である。置換基としては前に列挙した置換基が挙げられ
る。特に好ましい置換フェニル基としては、IF置換基
少なくとも一個がハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アシルアミ
ノ基、スルホニル基、カルバモイル基またはアルコキシ
基であるときである。これらの詳しい説明は前に説明し
たのと同し意味である。
一般式(1)においてR1は好ましくは窒素原子または
炭素原子で>C=X1と結合する置換基である。
一般式(1)においてXiは好ましくは酸素原子または
イミノ基である。Xlが置換イミノ基を表すときR1と
結合して環状構造を形成する場合または形成しない場合
のいずれでもよい。
一般式(1)においてR1は好ましくは窒素原子または
炭素原子で>C=X1 と結合する置換基である。
一般式(1)で示されるカプラーにおいて好ましいカプ
ラーは下記一般式(2)で示されるカプラーである。
一般式(2) 式中R2およびArは一般式(1)において説明したの
と同し意味を表し、R3は置換基を表し、x2は酸素原
子またはイミノ基を表す。x2が置換イミノ基であると
きにはR3と結合して環状構造を形成する場合または形
成しない場合のいずれでもよい。
R3は好ましくは脂肪族基、芳香族基または複素環基で
ある。これらの定義および例についてはR11について
説明したのと同し意味である。 R3は特に好ましくは
芳香族基またはR3とX2とが結合して環状構造を形成
する場合である。
X2がR3と結合して環状構造を形成するとき、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換の、単環
もしくは縮合環の複素環基である。
その複素環基として好ましくは、2−ベンズイミダゾリ
ル、2−イミダゾリル、3−トリアゾリルまたは4−イ
ミダゾリルである。
一般式(1)および(2)で示されるカプラーは、耐拡
散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡散型
とは、分子が添加された層に不動化するために、十分に
分子量を大きくする基を分子中に有するカプラーのこと
である0通常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜2
0のアルキル基または総炭素数4〜20の置換基を有す
るアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中
のいずれに置換されていてもよく、また複数個存してい
てもよい。
一般式(1)および(2)で示されるカプラーは、R1
−R3、XI 、X2およびArで示される基において
2価またはそれ以上の基を介して互いに結合する2量体
またはそれ以上の多量体(例えばテロマーまたはポリマ
ー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
以下に一般式(1)または(2)で示されるイエローカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
(化合物例) rO ■ CONHCHzCHzOCHx U CONHCHzC;HzOH x/y=1/1 (重量比) 平均分子量25000 本発明のイエローカプラーは、怒光材料中の感光性ハロ
ゲン化銀裏側層もしくはその隣接層に添加することがで
きる。特に怒光性ノ\ロゲン化裏側層に添加することが
好ましい。
その感材中への総添加量は、0.001〜1゜20g/
m”であり、好ましくは0.01〜1. 00g/鴎2
、より好ましくは0.10〜0.80g/−2である。
合成例1 例示化合物(3)の合成 下記合成法により合成した。
N、N−ジメチルアセトアニリド25(ldに1の25
gを溶解した。室温にてソデイウムノ\イドライド(6
0%)の1.34gを加え2時間攪拌した。この間水素
ガスが発生した。この溶液に2の5.39gを室温で滴
下した0滴下は10分間かけて行なった。3時間反応後
酢酸エチル500dを加え、希塩酸500I11を加え
た0分液ロートに移し、油層をとり、さらに中性になる
まで2回水洗浄した。油層をとり、溶媒を減圧で留去し
た。
目的物はカラムクロマトグラフィー(充てん剤ニジリカ
ゲル、溶出液:酢酸エチル/クロロホルム−1/30)
により分離・精製した。18.3gの例示化合物(3)
を得た。融点は116〜119℃(再結溶媒ニアセトニ
トリル/クロロホルム=1/1)であった。
合成例2 例示化合物(4)の合成 合成例1と同様にして合成した。但し、バラ・クロロフ
ェニルイソシアナート2の代りに等モル量の2.4−ジ
クロロフェニルイソシアナート3を用いた。他は同様に
して行なった。15.4gの例示化合物(4)を得た。
融点は112〜117℃であった。
合成例3 例示化合物(5)の合成 合成例2と同様にして行なった。但し、1の代りに等モ
ル量の下記4を用いた。他は同様にして行なった。
10.9gの例示化合物(5)を得た。融点は128〜
130°C(酢酸エチル/ヘキサンより結晶化)であっ
た。
次に一般式(B)について詳細に説明する。
式中、Yは置換又は無置換の、アルキル基(炭素数1〜
60゜例えばメチル基、t−ブチル基、5ec−オクチ
ル基、デシル基、4−へキシロキシカルボニル−1,1
−ジメチルブチル基、sec −オクタデシル基、を−
エイコシル基など)、アルコキシ基(炭素数1〜60゜
例えばメトキシ基、メトキンエトキシ基、ドデシルオキ
シ基など)、アリールオキシ基(炭素数6〜60゜例え
ばフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基など)、ア
ルキルチオ基(炭素数1〜60゜例えばブチルチオ基、
ドデシルチオ基など)、了り−ルチオ基(炭素数6〜6
0゜例えばフェニルチオ基、2−オクチルオキソ−5−
t−オクチルフェニルチオ基など)、カルボンアミド基
(炭素数2〜60゜例えばアセチルアミノ基、ヘンシイ
ルアミノ基、3.5−ビス(2−へキンルデカンアミド
)ヘンシイルアミノ基、α−(2,4−ノーt−アミル
フェノキシ)ブタンアミド基など)スルホンアミド基(
炭素数1〜60.、例えばベンゼンスルホンアミド基、
4−オクタデシルオキシヘンゼンスルホンアミド基、ヘ
キサデカンスルホンアミド基など)を表わす。R11、
R1□はYと同様の基または水素原子、ハロゲン原子、
スルホ基、カルボキシル基、置換又は無置換の、カルバ
モイル基(炭素数1〜60゜例えばカルバモイル基、N
、 N−ジプロピルカルバモイル基、N−フェニルカル
バモイル基など)、スルファモイル基(炭素数O〜60
゜例えばスルファモイル基、N、N−ジヘキンルスルフ
ァモイル基、N−フェニルスルファモイル基など)、デ
シル基(炭素数2〜60゜例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、3−カルボキンプロパノイル基など)、スルホニ
ル基(炭素数1〜60゜例えばメタンスルホニル基、ヘ
ンゼンスルホニル基、ドデシルオキシベンゼンスルホニ
ル基など)を表わす。R1、R1□は共同して炭素環を
形成しても良い。
一般式(B)の化合物はビス体、トリス体、オリゴマー
、ポリマーなどを形成していても良い。
Yとして好ましいのはアルキル基、アルキルチオ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基である場合であり、
より好ましいのはアルキル基、カルボンアミド基である
場合であり、更に好ましくはアリールカルボンアミド基
である。
R11、RI2として好ましいのは水素原子、ハロゲン
原子、スルホ基、アルキル基、アルキルチオ基、スルホ
ニル基である場合であり、更に好ましいのは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、スルホニル基である場合で
ある。
本発明による一般式(B)の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。
(A−/) C6F(13 (A−コ) H (A−J) (八−μ) 0[( (A−1 (A−J) (A−7) H (A−4) (八−タ) (A−731 N[(COC1lH23 (A−/弘) H (A−/j) (A−/ぶ) H (A−/7) H (A−it) OH平均分子量20 、 □ oO (A −IQ) OH OH (A−22) OH (A  25)                 C
sH+。
■ (A−26) CJ(+w これら一般式(B)で表わされる化合物のY、RI I
、R11の炭素数の合計は31以上であることおよび/
またはスルホン酸基、カルボン酸基などの水溶性基を有
しないことが、保存性をさらに良化するために特に好ま
しい。
これら一般式(B)で表わされる化合物は、米国特許2
.360.290号、同2,419.613号、同2,
418.613号、同2,701゜197号、同4,1
98,239号、特開昭57−22237号、同59−
202,465号、および同50−156438号など
に記載された方法に準じて容品に合成することができる
。
本発明の一般式(B)で表わされる化合物の感光材料中
への添加量は0.0005〜1.0g/閣2、好ましく
は0. 003〜0. 5 g/eI”、ヨリ好ましく
は0.01〜0.3g/m”である。
本発明の一般式(B)で表わされる化合物は感光材料中
のいずれの層に添加してもよいが、中間層、特に異なる
感色性裏側層の間の層に添加することが好ましく、最も
好ましくは、本発明の一般式(1)で表わされるカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層に隣接した中間層に添
加する。
本発明に使用して有効なハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を
4モル%以上含むハロゲン化銀粒子が、核層の全ハロゲ
ン化銀粒子に対して重量比で40%以上、好ましくは6
0%以上特に好ましくは80%以上含まれるような乳剤
である。
沃化銀の粒子内の分布は均一であっても、不均一であっ
てもよいが、後述側るような二重構造粒子のようなハロ
ゲン化銀のばあいには、粒子内の沃化銀の平均値が4モ
ル%以上であることを意味するものとする。
個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含率は、たとえばX線
マイクロアナライザーを用いて測定することが可能であ
り、この方法により、沃化銀を4モル%以上含むハロゲ
ン化銀粒子の重量比を決定することができる。
本発明に使用してを効な高ヨードハロゲン化銀乳剤のヨ
ード含量の上限は固溶限界値で決り、約40モル%であ
る。従って、本発明には沃化銀含量が4モル%以上約4
0モル%以下の範囲にあるハロゲン化銀乳剤、好ましく
は沃化銀含量が7モル%以上30モル%以下の範囲にあ
るハロゲン化銀乳剤、さらに好ましくは沃化銀含量が1
0モル%以上25モル%以下の範囲にあるハロゲン化銀
乳剤を、本発明の一般式(1)で表される化合物と組合
せて使用する。沃化銀含量が上記の範囲の下限以下であ
ると、一般に本発明の目的である粒状性改良の効果が顕
著でない。また逆に上限以上であると、現像進行が遅れ
たり、軟調化したり、または脱銀不良などの弊害が出現
する傾向がある。
また本発明の高ヨードハロゲン化銀乳剤は任意の粒子サ
イズのものを使用できる。好ましくは0゜2〜3.0p
m、より好ましくは0.5〜2.0μmの高ヨードハロ
ゲン化銀乳剤を本発明の一般式(1)と併用すると粒状
性、処理依存性、および感材保存性の優れたカラー写真
感光材料が得られる。
本発明に用いる高ヨード乳剤は種々の方法を用いて調製
することが出来る。すなわち酸性法、中性法、アンモニ
ア法などのいずれでもよく、また可溶性塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式として片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい、同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相
中OPAgを一定に保つ方法、すなわちコントロール・
ダブルジェット法を用いることが出来る。同時混合法の
別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲン塩を各々独
立に添加するトリプルジエント法(例えば可溶性銀塩と
可溶性臭素塩と可溶性沃素塩)を用いることができる。
比較的サイズの大きい乳剤を調製するときにアンモニア
、ロダン塩、チオ尿素類、アミン類などのハロゲン化銀
溶削(前述のJaIIes著書9頁)を用いることが好
ましい。粒子形成中のPH,p、Agを調節して好まし
い写真性を得ることは当業界では良く知られており、粒
子の作り方によりpHは2〜IOの範囲で変わるのが好
ましい。
本発明の高ヨード乳剤は六面体、八面体、十二面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するものでもよく、
また球状、平板状などの結晶形のものでもよい、乳剤粒
子の内部と表面が異なるハロゲン組成から成り立ってい
ても、均一なハロゲン組成でもよい0粒子内部(Cor
e部)が高濃度の沃化銀を含む沃塩臭化銀あるいは沃臭
化銀で粒子の外側(Sel1部)が沃化銀含量の低い塩
沃臭化銀あるいは沃臭化銀から成る特開昭60−143
331号、同61−245151号などの二重構造粒子
または多重構造粒子は本発明の乳剤として好ましい。C
ore部と5e11部の銀量比は広い範囲で選べるが5
/1〜115が好ましい。
このような二重構造粒子または多重構造粒子においては
、粒子内の沃化銀含量の平均値が4モル%以上となるよ
うなハロゲン化銀のばあいに、本発明の目的が達成され
る。さらに詳述すれば、Core部分の好ましい沃化銀
含量は15モル%以上であるが、更に好ましくは25モ
ル%以上、より好ましくは35モル%から沃臭化銀固溶
限界値(前記James著嘗の4頁参照)の間の値を選
ぶことである。5e11部分の沃化銀含量は5モル%以
下にするのが好ましいがさらに3モル%以下に抑えるの
が望ましい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。
乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈降法(フロキュレーション)を用いて
もよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH,Pr1eser kX
 ”DieGrundlagen  der  Pho
tographischen  Prozesse  
sitSilberhalogeniden ” (A
kademischeVerlagsgesellsc
haftt  1968 ) 675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還元
増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかP5 1
r、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類(特にl−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピ
リミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7)テトラ
アザインデン1g)、ペンタアザインデン類など;ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤まはた安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロンアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトデアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は、炭素原子上に置換さ
れていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許929.0
80号、米国特許2.231.658号、同2,493
,748号、同2,503,776号、同2,519,
001号、同2. 912. 329号、同3,656
,959号、同3,672゜897号、同3,694,
217号、同4.O25,349号、同4,046,5
72号、英国特許1,242.588号、特公昭44−
14030号、同51−24844号に記載されたもの
を挙げることが出来る。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2,688,545号、同2.9
77.229号、同3,397,060号、同3,52
2,052号、同3,527.641号、同3.617
.293号、同3.628,964号、同3.666.
480号、同3.672゜898号、同3,679,4
28号、同3,703.377号、同3,769,30
1号、同3゜814.609号、同3,837.862
号、同4.026,707号、英国特許1,344,2
81号、同1,507,803号、特公昭43−493
6号、同53−12.375号、特開昭52−110,
618号、同52−109,925号等に記載されてい
る。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい0例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許2,933.390号、同3,635.7
21号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物(たとえば米国特許3,743.510号に記載
のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい、米国特許3,615.613号、同3,6
15.641号、同3,617,295号、同3,63
5,721号に記載の組合せは特に有用である。
本発明において、一般式(C)で表わされるシアンカプ
ラーを用いることが好ましい。
これらのカプラーは、併せて用いる高沸点有機溶媒が少
量で済み、その結果、バインダー量を削減できるため、
高感、硬調化し、鮮鋭性が向上し、また迅速処理が可能
となる。この観点で、特開昭62−269958号に記
載されているような高沸点有機溶媒量、即ち、シアンカ
プラーに対して高沸点有機溶媒量を0.3以下で、より
好ましくは0. 1以下で使用する。
式(C) 曲 式(C)においてR3は−CONR,R$ 。
−3o、NR,Rs 、−NHCOR,、−NHCOO
R@ 、−NHSOI R,、−N HCON R−R
sまたは−NHSOI NR,R1を、R1はナフタレ
ン環に置換可能な基を、lはθ〜3の整数を、R1は置
換基を、Xは水素原子または芳香族第1級アミン現像薬
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基をそれ
ぞれ表わす。ただし、R4及びRsは同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基または
複素環基を、R1はアルキル基、アリール基または複素
環基を表わす。lが複数のときR1は同じでも異なって
いてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。また
R1とR3またはR3とXとが互いに結合して環を形成
してもよい。
式(C)で表わされるカプラーはR1、R1、R3また
はXにおいて2価もしくは2価以上の基を介して互いに
結合する2量体またはそれ以上の多量体(高分子主鎖)
にカプラーが結合したポリマーを含む)を形成してもよ
い。
本発明においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでい
ても置換基(例えばハロゲン原子、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基)を有していてもよい。
またアリール基は縮合環(例えばナフチル基)であって
も、置換基(例えば前記アルキル基の置換基の他アルキ
ル基、シアノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基)を有していてもよい。
また複素環基は0、N、S、P、Se、Teの少なくと
も1個のへテロ原子を環内に含む3〜8員の単環または
縮合環の複素環基であって、置換基(例えば前記アリー
ル基の置換基の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
ニトロ基、アミノ基、アリールオキシカルボニル基)を
存していてもよい。
R3は好ましくは総炭素原子数(以下C数という)1〜
30のカルバモイル基〔例えばN−n−ブチルカルバモ
イル、N−n−ヘキサデシルカルバモイル、N−(3−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピル〕カ
ルバモイル、N−(3−n−ドデシルオキシプロピル)
カルバモイル、N−(3−n−ドデシルオキシ−2−メ
チルプロピル)カルバモイル) 、N−(3−(4−を
−オクチルフェノキシ)プロピル〕カルバモイル〕また
はC数0〜30のスルファモイル基〔例えばN−(3−
n−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル、N−C
4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルカ
ルバモイル〕であり、特に好ましくはカルバモイル基で
ある。
1は好ましくは0または1、特に好ましくは0である。
R8は好ましくはハロゲン原子(F。
CI!、Br、■、以下同じ。)、シアノ基、C数1〜
12のアルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基ま
たはスルホンアミド基である。
R1は好ましくは−CORff 、−3o、R,、−C
o、R,、−P (ORI )、または、−p (R,
)tであり、ここでR1は前記R1に、R,はR1にそ
れぞれ同じ意味である。R3は特に好ましくはC数1〜
30の−COR1(例えばアセチル、トリフルオロアセ
チル、ピバロイル、ベンゾイル〕、C数1〜30の−S
O,R,(例えばメチルスルホニル、n−ブチルスルホ
ニル、p−)リルスルホニル〕またはC数2〜30の−
Co! R*  (例えばメトキシカルボニル、イソブ
トキシカルボニル、2−エチルへキシルオキシカルボニ
ル〕であり、−Co、R,かさらに好ましい。
Xは好ましく水素原子、ハロゲン原子、C数1〜30の
アルコキシ基〔例えば2−ヒドロキシエトキシ、2−(
カルボキシメチルチオ)エトキシ、3−カルボキシエト
キシ、2−メトキシエトキシ〕、C数6〜30のアリー
ルオキシ基、〔例えば4−メトキシフェノキシ、4−(
3−カルボキシプロパンアミド)フェノキシ〕、C数2
〜30のアルキルチオ基(例えばカルボキシメチルチオ
、2−カルボキシエチルチオ、2−ヒドロキシエチルチ
オ、2,3−ジヒドロキシプロピルチオ)またはC数6
〜30のアリールチオ基〔例えば4−t−プチルフェニ
ルチオ、4−(3−カルボキシプロパンアミド)フェニ
ルチオ〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
アルコキシ基またはアルキルチオ基である。
以下に式(C〕で表わされるシアンカプラーの具体例を
示す。
(C−4) 0H (C−7) 曲 (C−8) H (C−9) lH (C−10) H (C−11) 1H (C−12) 曲 式(C)で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び/またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許第4,690,889号、特開昭60−237448
号、同61−153640号、同61−1455.57
号、同63−208042号及び西独特許第38230
49A号に記載されている。
式(C)で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの30モル%以上、好ましくは50
モル%以上、より好ましくは7゜モル%以上、更に好ま
しくは90モル%以上である。
式(C)で表わされるシアンカプラーは、2種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
2当量シアンカプラーを、最低感度層に4当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい。それら以外の同−感色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
。
本発明の害光材料二こ:よ、下記の一般式、A で表わ
されるヘンジイルアセトアニリド系イエローカプラーを
あわセで用いることが特二こ好ま−い。
−S弐:A:であられされるイエローカプラーは、活性
が高いので、さる二二高宮、硬調となり、鮮鋭性が向上
し、また迅速処理が可能となる。
一般式IA:′ 一般式f A )においてM及びQはヘンゼン環に置換
可能な基(原子も含む)を、Lは水素原子、ハロゲン原
子または脂肪族オキ7基を、m !i 0〜5の整数を
、nはO〜4の整数を、χは芳香族第1級アミン現像薬
酸化体とのカップリング反応S:より離脱可能な基を表
わす。ただしmが複数のときは(M)、は同しでも異な
っていてもよく、同様乙こnが複数のときは(Q)1は
回しでも異なっていてもよい。またM、Q、LまたはX
が2価〜4価の連結基となって一般式(A)で表わされ
るイエローカプラーの2〜4量体となっていてもよい。
M及びQの例としてはハロゲン原子(フッ素、塩素、臭
素)、炭素数1〜20の脂肪族基、炭素数6〜20の芳
香族基、炭素数1〜20の脂肪族オキシ基、炭素数6〜
20の芳香族オキシ基、炭素数2〜24のカルボンアミ
ド基、炭素数0〜20のスルホンアミド基、炭素数1〜
24のカルバモイル基、炭素数0〜20のスルファモイ
ル基、炭素数2〜20のアシルオキシ基、炭素数2〜2
0の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数2〜24の置換
アミノ基、炭素数1〜24の脂肪族チオ基、炭素数O〜
20のウレイド基、炭素数0〜20のスルファモイルア
ミノ基、シアノ基、炭素数2〜20の脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数4〜20のイミド基、炭素数1
〜20の脂肪族スルホニル基、炭素数6〜20の芳香族
スルホニル基、炭素数1〜20の複素環基等がある。L
は水素原子、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)、ま
たは炭素数1〜24の脂肪族オキシ基である。
Xは芳香族’11級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般
式(B)、(C)及びCD)で表わされる。
一般式CB) −O−R’ 一般式(C) −S−R’ 一般式CD) 1.・−−“−”゛・、 −N’    :y ゛・15.−0−2.・・′ 一般式(B)においてR′は炭素数2〜3oの芳香族基
、炭素数1〜28の複素環基、炭素数2〜28のアシル
基、炭素数1〜24の脂肪族スルホニル基または炭素数
6〜24の芳香族スルホニル基である。
一般式〔CDにおいてR′は炭素数1〜3oの脂肪族基
、炭素数6〜3oの芳香族基または炭素数1〜28の複
素環基を表わす。
一般式CD)においてYはQとともに単環もしくは縮合
環の5〜7員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす。Q及びYにより形成される複素環の例として
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、l、2.4−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、イミダプリ
ジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2゜4−ジオン
、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、2−ピリ
ドン、4−ピリドン、6−ピリダゾン、6−ピリミドン
、2−ピラゾン、1,3゜5−トリアジン−2−オン、
1,2.4−トリアジン−6−オン、1,3.4−)リ
アジン−6−・オン、2−オキサシロン、2−チアゾロ
ン、2−イミダシロン、3−イソオキサシロン、5−テ
トラゾロン、I、  2. 4−トリアシー5−オン等
があり、これらは置換されていてもよくその置換基の例
としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ了モイル
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキ
シカルボニルアミノ基、置換アミノ基等がある。
、本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または
環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を
表わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメ
チル、エチル、イソプロピル、n−ブチル、t−ブチル
、t−アミル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、n−オ
クチル、2−エチルヘキシル、n−デシル、n−ドデシ
ル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、2−へキシ
ルデシル、n−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェ
ネチル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロ
メチル、クロロエチル、シアノエチル、1−(エトキシ
カルボニル)エチル、メトキシエチル、ブトキシエチノ
呟 3−ドデシルオキシプロピル、フェノキシエチル等
がある。本発明において複素環基とは置換もしくは無置
換の単環または縮合環の複素環基であり、例えば前記 
HN Yとして挙げた化合物から誘導される基の他に2
−フリル、2−チエニル、2−ピリジル、3−ピリジル
、4−ピリジル、2−キノリル、オキサゾール−2−イ
ル、チアゾール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−
イル、ベンゾチアゾール−2−イル、1. 3. 4−
チアジアゾール−2−イル、1.3.4−才キサジアゾ
ール−2−イル等がある。本発明において芳香族基とは
置換もしくは無置換の単環または縮合環のアリール基で
あり、例としてフェニル、トリル、4−クロロフェニル
、4−メトキシフェニル、!−ナフチル、2−ナフチル
、4−t−ブチルフェノキシ等がある。
次に一般式(A)で表わされるカプラーにおける好まし
い置換基の例を述べる。Mは好ましくは脂肪族基(メチ
ル、エチル、n−プロピル、t−ブチル等)、脂肪族オ
キシ基(メトキシ、エトキシ、n−ブトキシ、n−ドデ
シルオキシ等)、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)
、カルボンアミド基(アセトアミド、n−ブタンアミド
、n−テトラデカンアミド、ベンズアミド等)またはス
ルホンアミド基(メチルスルホンアミド)、n−ブチル
スルホンアミド、n−オクチルスルホンアミド、n−ド
デシルスルホンアミド、トルエンスルホンアミド等)で
ある。
Lは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基(メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、n−オクチルオキシ
、2−エチルへキシルオキシ、n−テトラデシルオキシ
等)である。
Qは好ましくは前記Mにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基(メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、n−ブトキシカルボニル、n−へキシルオ
キシカルボニル、2−エチルへキシルオキシカルボニル
、l−(エトキシカルボニル)エチルオキシカルボニル
、3−ドデシルオキシプロビルオキシカルボニル、n−
デシルオキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等)またはカルバモイ
ル基(ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジー2−エチルへキシルカルバ
モイル、n−ドデシルカルバモイル等)である。mは好
ましくは0〜2であり、nは好ましくはθ〜2である。
Xは好ましくは一般式CB)においてR′が芳香族基で
ある基(4−メトキシカルボニルフェノキシ、4.−メ
チルスルホニルフェノキシ、4−シアノフェノキシ、4
−ジメチルスルファモイルフェノキシ、2−アセトアミ
ド−4−エトキシカルボニルフェノキシ、4−エトキシ
カルボニル−2−メチルスルホンアミドフェノキシ等)
または一般式(D)で表わされる基であり、後者のうち
次の一般式(E)で表わされる基がさらに好ましい。
一般式(E) 一般式(E)においてVは置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Wは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただしVがイミノ基のと
きWは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般式
(E)で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、1−メチル−イミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル、l、−ベンジル−イミダゾリジン−2
,4−ジオン−3−イル、5−エトキシ−1−メチルイ
ミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、5−メトキ
シ−1−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−
イル、5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル、チアゾリジン−2,4−ジオン−3−イ
ル、l−ベンジル−2−フェニルトリアシリジン−3,
5−ジオン−4−イル、1−n−プロピル−2−フェニ
ルトリアシリジン−3,5−ジオン−4−イル、5−エ
トキシ−1−ベンジル−イミダプリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル等がある。
一般式(A)で表わされるイエローカプラーはその置換
基M、 Q、  LまたはXのいずれかが2〜4価の連
結基となって、イエローカプラーの2〜4量体となって
もいいが、単量体または2量体が好ましい。ここで一般
式(A)で表わされるイエローカプラーが2〜4量体の
とき、M、 Q、  LまたはXについて先に挙げた炭
素数範囲は適用されない。
以下に一般式(A)で表わされるイエローカプラーの具
体例を示すが本発明に用いられるカプラーはこれらに限
定されるものではない。
CHs IHI Y−31 Y  5                    C
HsY−7CH+ COOCHCOOCI!H□−1 Y−9C!H3 Y  I OC+ H* COOCHs CHC4Hs し! (CHI)1 しχ Y−19CH。
CH 上記のイエローカプラーは従来公知の方法によって合成
\される。例えば米国特許3.227.554号、同3
.408.194号、同3,415.652号、同34
47.928号、同4401752号、英国特許1,0
40,710号、特開昭47−26133号、同47−
37736号、同4B−733147号、同48−94
432号、同48−68834号、同48−68835
号、同48−68836号、同50−34232号、同
51−50734号、同51−102636、号、同5
5−598号、同55−161239号、同56−95
237号、同56−161543号、同56−1533
43号、同59−174839号及び同60−3573
0号の明細書に記載の合成方法により合成することがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料の緑感層には
、下記の一般式(PA)で表わされる単量体から得られ
るポリマーカプラーを用いることが1ffiJi・高感
化し、かつ鮮鋭性が改良でき、また迅速処理が可能とい
う観点で更に好ましい。
R1□ 式中、R1オ、は水素原子、炭素数1〜4個のアルキル
基または塩素を表わし、−D−は−COO−1CON 
RI ! !−1または置換もしくは無置換のフェニル
基を表わし、−E−は置換もしくは無置換のアルキレン
基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、−F−
は−CONR+xt−1NR+zz C0NR1゜−1
NR+zxCOO−2NR+xzCO−10CONR+
H−1NRI!−1−COO−1−OCO−1−CO−
1−〇−1S−1−SO,−1 NR+zx Sow 
−1または−SO!NR+zz−を表わす、R1□2は
水素原子または置換または無置換の脂肪族基またはアリ
ール基を表わす、 R1!!が同一分子中に2個以上あ
るときは、同じでも異なっていてもよい。
p、q、rはOまたは1を表わす、ただし、p、ql 
rが同時に0である事はない。
Tは以下の一般式(PB)で表わされるマゼンタカプラ
ーのカプラー残基(Ar、Xs、RI!xのいずれかの
部分で、一般式(PA)のべDト(EトイFトに結合す
る)を表わす。
Ar 式中Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基(例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなと)、置換もしくは
無置換の複素環基(例えば、4−ピリジル、2−チアゾ
イル)、置換もしくは無置換の了り−ル基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基(例えばメ
チル、エチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ)、アリールオキシ基(例えばフェニルオiシ)、
アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル)
、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバ
モイル、エチルカルボニル)、ジアルキルカルバモイル
!(flえばジメチルカルバモイル)、アリールカルバ
モイル基(例えばフェニルカルバモイル)、アルキルス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル)、アリールスル
ホニル基(例えばフェニルスルホニル)、アルキルスル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、了り−
ルスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド)
、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基(例え
ばエチルスルファモイル)、ジアルキルスルファモイル
基(例えばジメチルスルファモイル)、アルキルチオ基
(例えばメチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば
フッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この置換基が2
個以上あるときは同じでも異ってもよい。
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。
R富3は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド)、ウレイド基(例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド)、スルホンアミド基、を表わし、こ
れらの置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩
素、臭素など)、直鎖、分岐鎖のアルキル基(例えば、
メチル、t−ブチル、オクチル、テトラデシル)、アル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−エチルへキ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アシルアミノ基(
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、
オクタンアミド、テトラデカンアミド、α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)アセトアミド、α−
(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルア
ミド、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンア
ミド、α−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフ
ェノキシ)テトラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジ
ン−1−イル、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジ
ン−1−イル、N−メチル−テトラデカンアミド)、ス
ルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、p−)ル
エンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、P−ド
デシルベンゼンスルホンアミド、N−メチル−テトラデ
カンスルホンアミド)、スルファモイル基(例えば、ス
ルファモイル、N−メチルスルファモイル、N−エチル
スルファモイル、N、N−ジメチルスルファモイル、N
、N−ジアキルカルバモイル、N−ヘキサデシルスルフ
ァモイル、N−(3−(ドデシルオキシ)−プロピル)
スルファモイル、N−(4−(2,4−ジーtert−
アミルフエノキシ)ブチルカルバモイル、N−メチル−
N−テトラデシルスルファモイル)、カルバモイル基(
例えば、N−メチルカルバモイル、N−ブチルカルバモ
イル、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−(2
,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルカルバ
モイル、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル)
、ジアシルアミノ基(N−サクシンイミド、N−フタル
イミド、2.5−ジオキソ−1−オ牛すソ゛リジニル、
3−ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル
、3−(N−7セチルーN−ドデシルアミノ)サクシン
イミド)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシ
カルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジル
オキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば
、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル)、
アリールオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスル
ホニル、p−メチルフェノキシスルホニル、2.4−ジ
ーtert−アミルフェノキシスルホニル)、アルカン
スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、2−エチルへキシルスル
ホニル、ヘキサデカンスルホニル)、アリールスルホニ
ル基(例エバ、ベンゼンスルホニル、4−ノニルベンゼ
ンスルホニル)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ
、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラデ
シルチオ、2−(2,4−ジー【ert−アミルフェノ
キシ)エチルチオ)、了り−ルチオ基(例えば、フェニ
ルチオ、p−)’Jルチオ)、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、エチ
ルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニル
アミノ、ヘキサデシルオ本ジカルボニルアミノ)、アル
キルウレイド基(例えば、N−メチルウレイド、N、N
−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデシルウレイ
ド、N−ヘキサデシルウレイド、N、N−ジオクタデシ
ルウレイド)、アシル基(例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、オクタデカノイル、p−ドデカンアミドベンゾイル
)、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
基またはトリクロロメチル基などを挙げることができる
。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜38を表わす。
Zは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素)、
酸素原子で連結するカップリング離脱基(例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキシル、4−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、4
−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、3−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、2−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、2−フェネチルオキシ、2
−フェノキシ−エトキシ、5−フェニルテトラゾリルオ
キシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ)、窒素原子で連結
するカップリング離脱基(例えば特開昭59−9943
7号)に記載されているもの、具体的にはベンゼンスル
ホンアミド、N−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプ
タフルオロブタンアミド、2,3.4,5゜6−ペンタ
フルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、P−
シアノフェニルウレイド、N、N−ジエチルスルファモ
イルアミノ、1−ピペリジル、5.5−ジメチル−2,
4−ジオキソ−3−オキサゾリジニル、1−ベンジル−
5−エトキシ−3−ヒダントイニル、2−オキソ−1,
2−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、3.5−ジエチル−1,2,4−トリアゾール−
1−イル、5−または6−プロモーベンゾトリアゾール
−1−イル、5−メチル−1,2゜3.4−)リアゾー
ル−1−イル基、ベンズイミダゾリル)、イオウ原子で
連結するカップリング離脱基(例えばフェニルチオ、2
−カルボキシフェニルチオ、2−メトキシ−5−オクチ
ルフェニルチオ、4−メタンスルホニルフェニルチオ、
4−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチ
オ、2−シアノエチルチオ、5−フェニル−2,3,4
,5−テトラゾリルチオ、2−ベンゾチアゾリル)を表
わす。
好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。
Eは炭素数1〜lO個の無置換もしくは!換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばP−フェニレン、m−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。
またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル)ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基(例えばメトキシ)、アリールオキシ基(例え
ばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ)
、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、スルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルファモ
イル基(例えばメチルスルファモイル)、ノλロゲン原
子(例えばフッ素、塩素、臭素)、カルボキシ基、カル
バモイル基(例えばメチルカルバモイル)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル)、スルホニ
ル基(例えばメチルスルホニル)などが挙げられる。こ
の置換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい。
次に、一般式(PA)で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。
これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−メ
トキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2−
(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレ−)、tert−ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニル   ゛アセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルメトキシアセテート、安息1[ニル等が挙げられる
。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられ
る。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。イ
タコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル等が挙げられる。
アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、n−ブチルアクリルアミド、tert−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド
等が挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメ
タクリルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチル
メタクリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド
、2−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリル
アミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビ
ニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエ
チルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエー
テル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルス
チレン、クロルメチルスチレン、メチルスチレン、ブト
キシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安、−香9
メチルエステル、2−メチルスチレン等が挙げられる。
その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケトン
)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)、グ
リシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレート)
、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル)、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタ
コン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメチル)、
マレイン酸モノアルキル(例えばマレイン酸モノメチル
)、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸(例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸)、アクリルアミドアルキルスルホン
酸(例えば2−アクリルアミド−2−メチルエタンスル
ホン)などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属(
例えばNa、K)またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。
これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。
これらの単量体は2種以上を併用してもよい。
2種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレ−1とスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。
上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(PB
)に対応する発色部分の割合は通常5〜80重量%が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量%が好ましい。
この場合の当分子量(1モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数)は約250〜4.000であるがこ
れに限定するものではない。
本発明に用いられるポリマーカプラーはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。
マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当り0.
005モル〜0.5モル好ましくは0.03〜0.25
モル添加するのが良い。
また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.O1g/rrf〜1.  Og/n
(、好ましくは0.1g/% 〜0.5g/n(の範囲
である。
本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有1af4媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは
直接乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許4,08
0,211号、同3,370.952号及び欧州特許第
341,088A2号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。
上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭56−5543、特開昭57−94
752、特開昭57−176038、特開昭57−20
4038、特開昭58−28745、特開昭58−10
738、特開昭58−42044、特開昭58−145
944に記載されている化合物を用いて行う。
重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、0°C以下から10
0°C以上まで可能であるが通常30°C〜100℃の
範囲で重合する。
次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。
(添数字は、モル比を表わす、) (P−1) (P−2) (P−8) (P−10) (P−11) (P−12) (P−14) 本発明の感光材料には、下記の一般式(R)で表わされ
る化合物を添加することが好ましい。
一般式(R) A  (Ll )−−B−(Ll )−DI式中人は現
像主薬酸化体と反応して (Ll )、−B−(Ll )、−D Iを開裂する基
を表わし、LlはAとの結合が開裂した後Bとの結合が
開裂する連結基を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応し
て(Ll )、−DIを開裂する基を表わし、L、はB
との結合が開裂した後DIを開裂する基を表わし、DI
は現像抑制剤を表わし、■およびWは各々Oないし2の
整数を表わし、それらが2を表わすとき、2個のLlお
よび2個のし、は各々異なるものもしくは同じものを表
わす。
以下に一般式(R)で表わされる化合物について詳細に
説明する。
一般式(R,)で示される化合物は現像時下記の反応過
程を経てDIを開裂する。
(L、)、−B−(Lt )−−D I  −〉−〉D
I 式中、A1L3、v、BSL!、wおよびDIは一般式
(R)において説明したのと同じ意味であり、QDIは
現像主薬酸化体を表わす。
一般式(R)においてBで示される基の代表的な例を以
下に示す。下記において*印は一般式(R)においてA
−(Ll)−と結合する位置を表わす。**印は(Ll
 )、−D Iの結合する位置を表わす。
式中、R11は前に説明したRanと同義、R+4およ
びR11は各々前に説明したR41と同義、!は0ない
し2の整数、mは0ないし3の整数、aは0または!の
整数を各々表わす。
Bが離脱して還元作用を示す化合物となるときの具体的
な例としては例えば米国特許4741994号、同44
77560号、特開昭61−102646号、同61−
107245号、同61−113060号、同64−1
3547号、同64−13548号または同84−73
346号に記載のある還元荊が挙げられる。
一般式(R)においてDIで示される基は従来より知ら
れている現像抑制剤などが用いられる。たとえばヘテロ
環メルカプト基、または!−インダゾリル基、トリアゾ
リル基が好ましく用いられる。具体的には、テトラゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチ
オ基、トリアゾリルチオ基、ペンシトキサゾリルチオ基
、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
、1−(または2−)ベンゾトリアゾリル基、l、  
2. 4−)リアゾール−1−(または4−)イル基ま
たはl−インダゾリル基が挙げられ、これらが置換基を
有するとき置換基の例としては、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、前に芳香族基が有してもよい置換基として列
挙した置換基などが挙げられる。
本発明を構成する一般式(R)で示される化合物の合成
法は、米国特許第4618571号、同4770982
号、特開昭63−284159号、同60−20394
3号、または同63−23152号に記載の方法によっ
て合成できる。
以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。
(R−1) 0M (R−2) 曲 (R−3) (R−4) II (R−5) n)I CH。
(R−6) (R−7) OH (R−8) ローJ C)1.cO,c、H。
(R−9) (R−10) lJ (R−19) (R−20) (R−21) (R−22) (R−23) (R−24) (R−25) 本発明の一般式(尺)で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することが好ましく、その添加量はIXI O” 〜
1xlO−”mof/rdrあり、好ましくは3X10
−” 〜5X10−’mol/nfより好ましくは1 
x 10” 〜2 x 10−’mo l/dである。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g / m 2単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀          銀 0.18ゼラ
チン               0.50第2層(
中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン           0.18EX−
10,18 E X −30,020 E X−122,0xlO−3 U−]、                     
0.060U −20,080 U−30,10 HBS−10,10 8B S −20,020 ゼラチン               0,60第3
層(第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀3.2モル%、粒径0
.25μm、粒径に関する変動係数0゜17)    
            銀  0.25増怒色素1 
           6.9X10−’増感色素It
            1.8X10−’増感色素I
[[3,lX10−’ EX−20,17 EX−100,020 EX−140,17 1J−10,070 U −2o、os。
U−30,070 HBS−10,060 ゼラチン              0.87第4層
(第2赤感乳剖l1I) 平板状ヨウ臭化!!!(ヨウ化銀3.5モル%、平均粒
径0.55μm、平均アスペクト比5゜5)     
          銀 1.00増感色素15.lX
10−’ 増悪色素It             1.4 X 
10−5増感色素Ill            2.
3X10−’EX−20,20 E X −30,050 EX−100,01S EX−140,20 EX−150,050 LJ −10,070 U −20,050 IJ −30,070 ゼラチン               1.00第5
層(第3赤感乳剖層) 乳剤A              銀 1.60増悪
色素+5.4X10−’ 増感色素It             1.4 X 
10−’増感色素1[12,4X10−’ E X −20,097 E X −30,010 2X−40,080 HBS−10,11 HB S−20,050 ゼラチン              1.00第6層
(中間層) Eχ−50,0040 HB S−10,020 ゼラチン              0.40第71
M(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀2.5モル%、平均粒
径0.30μ、平均アスペクト比6゜0)      
            銀   0.40増感色素I
V            3.0X10−5増感色素
V1.0X10−’ 増感色素Vl            3.8 X 1
0−’E X −10,021 E X −60,26 E X −70,030 E X −80,025 HBS−10,10 8B S −30,010 ゼラチン               0.63第8
層(第2緑怒乳剤層) 平板状単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀3.5モル%、
平均粒径0.5μ、平均アスペクト・比5.5、粒径に
係る変動係数0.18)銀0.45 増悪色素TV            2.1X10−
’増感色素V7.0X10−’ 増悪色素Vl            2.6X10−
’E X −60,094 E X −70,026 E X −80,018 HB S −10,16 HB S −38,0xlO−” ゼラチン               0.501J
49層(第3緑惑乳剤層) 乳剤A              銀 1.20増怒
色素IV            3.5 X 10−
’t1感色素V            8.0xlO
−’増感色素Vl            3.0X1
0−’E X −10,013 EX−110,065 EX−130,019 HB S −10,10 HB S −20,080 ゼラチン               1.00第1
0層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          銀0.050ゼラ
チン               0.40第11層
(第1青感乳剤層) 平板状単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀2.5モル%、
平均粒径0.30μ、平均アスペクト比7.3、粒径に
係る変動係数0.17)!IO,60 増悪色素■           3.5 X 10−
’E X −80,042 E X −90,72 HBS−10,28 ゼラチン               1.10第1
2層(第2青怒乳剤層) 乳剤A                w&0.45
増惑色素■           2.lX10−’E
X−90,1S EX−100,012 HB S −10,050 ゼラチン               0.78第1
3層(第3青感乳剤層) 乳剤A               銀 0,77増
惑色素■           2.2xlO−’E 
X −90,20 HB S −10,070 ゼラチン              0.69第14
層(第1保護層) ヨウ臭化銀裏側(ヨウ化12モル%、0.07μ)  
                銀 0.20U −
40,11 0−50,17 HB S −15,0X10−” ゼラチン               0.60第1
5層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径1.7 am)      5.0xlO
−”B−2(直径1.7μm)        0.1
0B −30,1O 3−10,20 ゼラチン               0.50更に
、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯
電防止性及び塗布性をよくするために、W−t、W−2
、W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−3、
F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F
−10、F−11゜F−12、F−13及び、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウーム塩が含有
されている。これら15層は同時に塗設した。
EX−1 軸 EX−2(本発明の好ましいカプラーC−7)H (i)CaH彎0CNH EX−3 EX−4(本発明の好ましし)カプラーC−34)EX
−7 改 EX−8 EX−9(併せて用いるのに好ましいカプラーY−1)
EX−10(本発明の好ましい化合物R−5)H 5CHCOzC)li ト1゜ EX−11 EX−12 C,H2O5O,e EX−13 EX−14 (i )CaHeOcNH EX−15 (t)C,L 1ノー2 (t)CJq し−3 (t)CaHq 1、’−4 χ :  y=70  ・ 30(wt%)HBS−1
)リクレジルホスフエート HBS−2ジーn−プチルフタレート HBS−3 増感色素I 増感色素■ ((、H2) 3SOjH−N (C2H5) s増感
色素m 増感色素式゛ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ CH3 U    ! C)1.=c)l−So□−CJ−CONH−C)lx
CH2=CH−5o□−CHz−CONH−CHzCM
、         CH。
+CH2−c→7−+C)If−C→7COOtl  
       C00CH!X / Y =  to/
90 (J13        CH。
j −←CHz−C+−+CHz−C→7 Cool(Coo(j13 X / y=  40/60 C)l、      CI(3 一代H,−CH→− OzNa B−5 −(CHz −CH−)−(CHz −CH←I   
     ・ x / y =  70/30 ■ C,F 、 、So□NHCHzCHzCHzOCHz
CHzN(CHs)3n!=2〜4 0ONa −1O NHC6H+3(n) Nl(C.)l。
H (試料102〜103) 試料101の第11層、第12層のEX−9を本発明の
カプラー(3)および(4)に等モルで置き換えて試料
102と103を作製した。
(試料104〜107) 本発明のカプラー(3)、(4)、(5)および(6)
の発色濃度を試料101に合わせるように、EX−9の
0。
6倍モルとし、あわせてHBS−1とゼラチンを0、6
倍にして試料104〜107を作製した。
(試料108〜109) 本発明のカプラー00)およびOoを用いて試料1゜1
と発色1度をあわせるようにカプラー、HBS−1およ
びゼラチンを0.74倍として試料1゜8および109
を作製した。
(試料110〜115) 試料104〜109の第6層および第10層に本発明の
化合物(A−1)を0.060g/m”添加して、試料
110〜115を作製した。
(試料116.117) 試料110の(A−1)を(A−19)、(A−23)
に等モルで置き換えて試料116.117とした。
これら試料を0.11直径のサファイヤ針で連続的に荷
重をかけてテストしたところ、はぼ同様の膜強度を示し
た。
またこれら試料の乾燥膜厚は17.1〜18゜0μmで
あった。
これら試料に白色像様露光を与え、下記のカラー現像を
行ない、イエロー発色濃度を測定した。
鮮鋭性についても同様の処理を行って慣用のMTF法で
測定した。また、青色光で像様露光し下記のカラー現像
を行ない、イエロー濃度が(カブリ+1.5)の濃度を
与える露光量でのマゼンタ濃度から、イエローカブリ濃
度でおけるマゼンタ濃度を滅した値を色濁り度として表
1に示した。
さらに、これら試料に40ルツクス・秒の白色光を与え
、漂白時間を1分40秒として、マゼンタ濃度を測定し
、漂白時間6分30秒のマゼンタ濃度をこれらから減じ
て、脱銀不良濃度とした。
表1 処理方法 工程   処理時間  処理温度 発色現像  2分45秒   38℃ 漂   白   6分30秒    38°C水   
洗   2分10秒    24°C定   着   
4分20秒    38°C水 洗(1)1分05秒 
  24°C水 洗(2)1分OO秒   24°C安
   定   1分05秒    38°C乾   燥
   4分20秒    55℃次に、処理液の組成を
記す。
(発色現像液)           (単位g)ジエ
チレントリアミン五酢酸      1.01−ヒドロ
キシエチリデン 一1□ 1−ジホスホン酸       3.0亜硫酸
ナトリウム            0.5炭酸カリウ
ム             30.0臭化カリウム 
             1.4沃化カリウム   
          1.5mgヒドロキシルアミン硫
酸塩        0.64−〔N−エチル−N−β
− ヒドロキシエチルアミノ〕− 2−メチルアニリン硫酸塩      4,5水を加え
て             1.Ofp H1−0,
05 (漂白液)             (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水 塩                       t
oo、。
エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩            1(1,(1
臭化アンモニウム           140.0硝
酸アンモニウム           30.0アンモ
ニア水(27%)         6.5I11水を
加えて              1.。。
p H6,0 (定着液)             (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩            0.5亜硫酸
ナトリウム            7.0重亜硫酸ナ
トリウム          5.0チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%)             170.(1+
d水を加えて              1.oIT
’ H6,7 (安定液)             (単位g)ホル
マリン(37%)         2.0 mポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)           0.3エチ
レンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩           0.05水を加
えて             1.01p H5,0
−8,0 表1−2 傘本発明 表1−2より本発明のイエローカプラーと本発明の化合
物を用いた試料は、色濁り度で表わされる色再現性、M
TF値で表わされる鮮鋭性および脱銀性に優れているこ
とが明らかである。
実施例2 試料110〜113の第5層、第9層、第12層および
第13層の乳剤Aを表2に示した乳剤B−Fに置き換え
て試料201〜220を作製した。
これら試料の相対感度、MTF値、RMS値を求めるた
めに下記の現像を行なったところ、いずれの試料も良好
な性能を示したが、トータルが高ヨードであり、シェル
部がヨード含率の低い乳剤で特に感度、粒状が好ましか
った。
処理工程 工程  処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発色
現像 3分15秒 37.8°C25d   log漂
   白    45秒  38.0  °C5d  
  EM!定 着(1)    45秒 38.0°C
−51定 着(2)    45秒 38.0°C3,
Od   !M!安 定(1120秒 38.0°C−
51!安 定(2120秒 38.0°C−5f安 定
(3)    20秒 38.0°C40115N乾 
  燥  1 分    55°C補充量は35+*m
巾1m当り 定着は(2)から(1)への向流方式 安定は(3)から(1)への向波方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は3511111巾の感光材料1
m長さ当たりそれぞれ2.5d、2. 0dであった。
以下に処理液の組成を示す。
(発色現像液)     母液(g)  補充液(g)
ジエチレントリアミン 五酢酸       5.0    6.0亜硫酸ナト
リウム    0.4    0.6炭酸カリウム  
   30.0   37.0臭化カリウム     
 1.3    0.5沃化カリウム     1.2
如g   −ヒドロキシルアミン 硫酸塩       0.4    0.74−〔N−
エチル−N− β−ヒドロキシエチル アミン〕−2−メチル アニリン硫酸塩   4.7    6.2水を加えて
      1.Of    1.01p H10,0
0’   10.15 (漂白液)       母液(g)  補充液(g)
1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩    144.0   206.01.
3−ジアミノプロパ ン四酢酸       2.8    4.0臭化アン
モニウム    84.0   120.0硝酸アンモ
ニウム    17.5    25.0アンモニア水
(27%)   10.0    1.8酢酸(98%
)       51.1    73.0水を加えて
       1.Oll、Ofp H4,33,4 (定着液)母液、補充液共i!l(g)エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩           1.7亜硫酸ナ
トリウム          14.0重亜硫酸ナトリ
ウム         10.0チオ硫酸アンモニウム
水?8e。
(70%重量/容量’)       210.0紙チ
オシアン酸アンモニウム      163−0チオ尿
素              1.8水を加えて  
           1.ORp H6,5 (安定液)母液、補充液共通(g) 界面活性剤             0.5界面活性
剤             0.4トリエタノールア
ミン         2.01.2−ベンツイソチア
ゾリン −3−オンメタノール        0.3ホルマリ
ン(37%)1.5 水を加えて              1.01p 
H6,5 実施例3 特開平2−173632号の試料102の第1275(
7)ExY−11のかわりに本発明のイエローカプラー
(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、0つ、(ロ
)、および(22)を0.6倍モルで1き換えて実施例
1と同様の評価を行なったところ、鮮鋭性、脱銀性およ
び色再現性とも良好であった。(該特許Cpd−1は本
発明のA−1と同し化合物) 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正皇 目  (自発) 平成2年、・′ム月//日 1、事件の表示  平成1年特願第 ラ/ンクグ/号2
、発明の名称  ハロゲン化銀カラー写真感光材料住 
所   神奈川県南足柄市中沼210番地連絡先 〒1
06東京都港区西麻布2丁目26番30号冨士写真7(
ILL株式会社 東京本社電話(406)2537 〜゛シ を七) 4、補正命令の日付  自発 5、補正の対象  明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
平成3年ケ月70日

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤
    層を有し、かつ一般式(B)で表わされる化合物を含有
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一
    般式(1)で表わされるカプラーを含有することを特徴
    とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R1は窒素原子、酸素原子または炭素原子で>C
    =X1と結合する基を表し、X1は窒素原子もしくは炭
    素原子で=C<と結合する基、酸素原子または硫黄原子
    を表し、R2はカルバモイル基またはスルホニル基を表
    し、Arは芳香族基、または複素環基を表す。ただしR
    1とX1とが結合し環状構造を形成する場合または形成
    しない場合のいずれでもよい。 一般式(B) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(B)において、Yはアルキル基、アルコキシ基
    、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
    、カルボンアミド基、スルホンアミド基を表わす。R_
    1_1、R_1_2はYと同様の基または水素原子、ハ
    ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル
    基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わ
    す、R_1_1、R_1_2は共同して炭素環を形成し
    ても良い。
  2. (2)一般式(1)において、R1で示される基が、窒
    素原子で>C=X1と結合する基であることを特徴とす
    る請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
  3. (3)一般式(1)において、R2で示される基が、カ
    ルバモイル基であることを特徴とする請求項(1)に記
    載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  4. (4)一般式(1)で表されるカプラーが下記一般式(
    2)で示されるカプラーであることを特徴とする請求項
    (1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中R2およびArは一般式(1)において説明したの
    と同じ意味を表し、R3は置換基を表し、X2は酸素原
    子またはイミノ基を表す。X2が置換イミノ基であると
    きにはR3と結合して環状構造を形成する場合または形
    成しない場合のいずれでもよい。
  5. (5)請求項(1)に記載の乳剤層中のハロゲン化銀粒
    子の40重量%以上が沃化銀含有率4モル%以上の粒子
    で占められていることを特徴とする請求項(1)〜(4
    )記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0682998A (ja) * 1992-09-02 1994-03-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
WO2016035328A1 (ja) * 2014-09-01 2016-03-10 キヤノン株式会社 化合物、分散剤及びトナー

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