JPH0570809B2

JPH0570809B2 -

Info

Publication number: JPH0570809B2
Application number: JP60019093A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Seto; Nobuo Sakai; Masakazu Morigaki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-02-02
Filing date: 1985-02-02
Publication date: 1993-10-05
Also published as: JPS61177452A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するもので、特に発色現像工程において色素形成
収率が高く、また発色現像浴のPHの変動が写真性
に影響せず、かつ現像処理によつて最終的に得ら
れる色素画像の退色および非発色部（以下白地と
いう）の変色が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。（従来の技術）マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタ
カプラー」という）としては種々のピラゾロン誘
導体が知られている。しかしながら、写真感光材
料に含有させるこれらのピラゾロン誘導体のカプ
ラーは、その発色効率（カプラーの色素への変換
率）が低く、カツプリング活性位が無置換のいわ
ゆる４当量カプラーでは通常カプラー１モル当り
約1/2モル程度しか色素が形成しない。この発色効率を改良する方法として、ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーのカツプリング活性位に置
換基を導入して発色現像工程でこの置換基がスプ
リツト−オフするいわゆる２当量マゼンタカプラ
ーが知られている。酸素原子を離脱するピラゾロ
ン誘導体としては例えば５−ピラゾロンの４位に
アリールオキシ基を有する化合物が米国特許第
3419391号に、アシルオキシ基を有する化合物が
米国特許第3311476号、同第3926631号に記載され
ている。また窒素原子を離脱するピラゾロン誘導
体としては例えば５−ピラゾロンの４位にイミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基等を有
する化合物が米国特許第4076533号、同第4241168
号に記載されている。一方、イオウ原子を離脱す
るピラゾロン誘導体としては例えば５−ピラゾロ
ンの４位にチオシアノ基を有する化合物が米国特
許第3214437号に、アシルチオ基またはチオアシ
ルチオ基を有する化合物が米国特許第4032346号
に、またヘテロ環チオ基を有する化合物が米国特
許第3227554号に記載されている。しかし、これらの２当量マゼンタカプラーは化
合物が著しく不安定であつたり、芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とのカツプリング反応が遅か
つたり、現像抑制作用を示したり、色カブリを発
生したり、合成上困難であつたりして特殊用途以
外に使用することは困難である。イオウ原子を離脱するピラゾロン誘導体として
は、さらにアルキル基を有する化合物が西独公開
特許第2944601号、特開昭59−57239号、同59−
57240号等に、アリール基を有する化合物が米国
特許第3227554号、同第3701783号、特開昭53−
34044号、同57−35858号等に記載されている。し
かし、これらの２当量マゼンタカプラーはカラー
感光材料に使用し、色画像を形成させた場合、日
進月歩のカラー感光材料の性能改良の中で、今で
は画像の保存性が不十分であることが本発明者ら
の詳細な研究によつて明らかになつた。すなわ
ち、保存中の光、熱、湿度等による濃度変化、白
地のステインの発生の点でこれを用いた写真感光
材料はまだ改良すべき余地を残していた。このような画像の品質の劣化は記録材料にとつ
て致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を
除去するため、従来から数多くの提案がなされて
いる。その中でも極めて効果的なものは色像安定
剤とカプラーを併用する方法である。色画像安定剤としてはハイドロキノン類、６−
ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、スピロインダン類、ｐ−
アルコキシフエノール類、ビスフエノール類を中
心としたヒンダードフエノール類、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフエノ
ール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフエノール性水酸基をシリル化、アシル化、
アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体
などがあり、金属錯体も知られている。例えばハイドイキノン類は米国特許第2360290
号、同第2418613号、同第2700453号、同第
2701197号、同第2728659号、同第2732300号、同
第2735765号、同第3982944号、同第4430425号、
英国特許1363921号、米国特許2710801号、同第
2816028号などに、６−ヒドロキシクロマン類、
５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は
米国特許第3432300号、同第3573050号、同第
3574627号、同第3698909号、同第3764337号、特
開昭52−152225号などに、スピロインダン類米国
特許第4360589号に、ｐ−アルコキシフエノール
類は米国特許第2735765号、米国特許第2066975
（Ｂ）、特開昭59−10539号、特公昭57−19764号な
どにヒンダードフエノール類は米国特許第
3700455号、特開昭52−72225号、米国特許第
4228235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸
誘導体、メチルレンジオキシベンゼン類、アミノ
フエノール類はそれぞれ米国特許第3457079号、
同第4332886号、特公昭56−21144号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許第3336135号、同
4268593号、英国特許第1326889号、同第1354313
号、同第1410846号、特公昭51−1420号、特開昭
58−114036号、同59−53846号、同59−78344号な
どに、フエノール性水酸基のエーテル、エステル
誘導体は米国特許第4155765号、同第4174220号、
同第4254216号、同第4264720号、特開昭54−
145530号、同55−6321号、同58−105147号、同59
−10539号、特公昭57−37856号、米国特許第
4279990号、特公昭53−3263号などに、金属錯体
は米国特許4050938号、同4241155号、米国特許第
2027731（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、これらの化合物は確かに色素像
の退色や変色の防止に効果はあるが、その効果が
小さかつたり、退色防止に効果はあつても色相を
劣化させたり、カブリを発生させたり、分散不良
を生じたり、結晶を生じたりして、総合的にみて
優れた効果を発揮する写真用色像安定剤としては
不十分である。例えば米国特許第3432300号、同第3698909号、
特開昭59−10539号に具体的に例示されている６
−ヒドロキシクロマン類は光による白地の着色
（以下、光ステインという）防止効果が不十分で
ある。また、米国特許第4113495号に記載されている
クロマン環の２位にハイドロキノンを有する６−
ヒドロキシクロマン類は生成する色素濃度が減少
し、写真特性に変化を与えるという欠点があつ
た。一方、米国特許第4264720号には、クロマン環
の２位にハイドロキノンジエーテルを有する６−
ヒドロキシクロマン類と４当量の３−アニリノ−
５−ピラゾロン型マゼンタカプラーとの組合せが
具体的に例示されている。しかし、カラー感光材
料の性能の改良が進み、今では画像の保存性が不
十分であり、保存中の光、熱、湿度等による濃度
変化、変退色後のイエロー、マゼンタ、シアン３
色のカラーバランスの変化、白地の光ステインの
発生の点で十分とはいえないことがわかつた。従つて本発明の目的の第一は、写真の画像品質
の経時劣化を防止する安定剤を含むハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。本発明の目的の第二は、色相の変化やカブリの
生成がなく、しかも生成する色素の濃度が減少す
ることなしに、色像の退色や変色の防止に十分な
効果をもつ安定剤を写真層中に含有させることに
より、カラー画像が安定化されたカラー写真感光
材料を提供することにある。本発明の目的は第三は、上記安定剤を写真層中
に含有させることにより、現像処理後の感光材料
の未露光部分が光、熱、湿度に対して黄色ステイ
ンを発生させないカラー写真感光材料を提供する
ことにある。本発明の目的の第四は、得られたカラー画像の
画像部は全濃度域にわたり退色が少なくカラーバ
ランスも変動しないカラー写真感光材料を提供す
ることにある。（問題点を解決するための手段）本発明者らは種々検討の結果、カツプリング位
に下記一般式（）で表わされる基を有する５−
ピラゾロン型マゼンタカプラーの少なくとも一種
と下記一般式（）で示される化合物少なくとも
一種とをハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
層中に含有させることにより、本発明の目的が達
成されることがわかつた。本発明によれば、一般式（）で表わされる化
合物と一般式（）で表わされる基をカツプリン
グ位に有する５−ピラゾロン型マゼンタカプラー
と組合せることにより、光、熱および湿度に対す
る堅牢性が著しく改良される。一般式（） −Ｓ−Ｒ一般式（）

【式】（式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を表
わす。 R₃は互いには同一でも異なつていてもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルケノキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ
基、アシル基、アルコキシカルボンル基、アシル
オキシ基またはハロゲン原子を表わす。R₂₃及び
R₂₄は、いずれか一方がアルキル基で他方が水素
原子を表わす。R₃，R₂₃およびR₂₄の各基のうち、
アルキル基、アリール基もしくは部分的にアルキ
ル部、アリール部を含む基はさらに置換基で置換
されてもよい。カツプリング位の一般式（）で表わされる基
のＲについてさらに詳細に述べると、Ｒはアルキ
ル基（直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、例えばｎ−ドデシル基、ｔ−オク
チル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキセニル基など）、アリール基（例えば、フエ
ニル基、ナフチル基など）を表わす。カツプリング位に一般式（）の基を有する５
−ピラゾロン型マゼンタカプラーとしては、例え
ば一般式（）で表わされるものがある。一般式（）

【式】式中、Ｒは一般式（）と同じ意味を表わす。
Ar′はアリール基を表わし、Ｚはアシルアミノ
基、アニリノ基またはウレイド基を表わす。一般式（）で表わされるカプラーの添加量は
銀１モルあたり２×10^-3モル〜５×10^-1モル、好
ましくは１×10^-2モル以上である。一般式（）で表わされる化合物の中で、好ま
しい化合物は一般式（）で表わすことができ
る。一般式（）

【式】式中、Ｒは一般式（）と同様の意味を表わ
す。Arは少なくとも１個以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表
わし、R₆はハロゲン原子、またはアルコキシ基
を表わし、R₇は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。ｌは１から４
の整数を表わす。ただし、ｌが２以上の場合、
R₇が同一でも異なつてもよい。一般式（）で表わされる化合物のうち、Ｒが
一般式（），（）または（）で表わされる基
である場合、さらに好ましい。一般式（）

【式】一般式（）

【式】式中、R₈はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表わ
し、R₉は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコシキシ基またはアリール
基を表わす。ただし、R₈とR₉のうち少なくとも
一つはアルコキシ基を表わす。R₁₀はアルキル基
またはアリール基を表わし、R₁₁はハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基
を表わす。ｍは１から４の整数を表わし、ｎは１
から５の整数を表わす。ただし、ｍまたはｎが２
以上の場合、R₉またはR₁₁は同じでも異なつても
よい。R₁₂は水素原子、アルキル基またアリール
基を表わし、R₁₃は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基またはカルボキシ
ル基を表わす。X₁はアルキレン基、アルケニレ
ン基、アリーレン基、−COO−、

【式】−SO₂−、−SO−、

【式】

【式】−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。R₁₄は水素原子、アルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表わす。ここで、R₁₂，R₁₃，
R₁₄の炭素原子の総和は12以上が好ましく、R₁₂
とR₁₃のいずれかとR₁₄とが互いに結合して５な
いし７員環を形成してもよい。一般式（）で表わされる化合物のうちさらに
好ましいものは一般式（）で表わすことができ
る。一般式（）

【式】式中、Ar，R₆，R₇については一般式（）と
同様の意味を表わし、R₉，ｍについては一般式
（）と同様の意味を表わす。R₁₅は、ａ）ハロ
ゲン原子、ｂ）シアノ、ｃ）脂肪族、芳香族もし
くは異節環の、スルホニル、スルフイニルまたは
ホスホニル置換基、ｄ）

【式】または、ｅ）−（A₂−Ｍ）_nB₂を有していてもよい脂肪
族基または芳香族基を表わし、A₁は単結合、酸
素原子、イオウ原子、イミノ基または２価の脂肪
族、芳香族もしくは異節環基を表わし、B₁はヒ
ドロキシ基、脂肪族もしくは芳香族オキシ基、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、異節環基、非環状
の置換されていてもよいアミノ基またはヒドラジ
ノ基を表わし、A₂は単結合または２価の脂肪族、
芳香族もしくは異節環基を表わし、B₂は水素原
子、脂肪族基、芳香族基または異節環基を表わ
し、Ｍは酸素原子、イオウ原子またはイミノ基を
表わし、ｍは１ないし４の整数を表わす。無置換のもの比べて、ａ）からｅ）の少なくと
も１つで置換された脂肪族オキシ又は芳香族オキ
シ基を有する、一般式（）で表わされるカプラ
ーが本発明に使用するのに好ましい。また、R₉，R₁₅で連続したビス体を形成しても
よい。ここで、“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もし
くは環状のいずれでもよく、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基まどの飽和および不飽和のもの
を包含した意味で使用する。 Arについてさらに詳しく述べれば、Arは置換
フエニル基であり、この置換基としてハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子な
ど）、炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、テトラデシル基、ｔ−ブチル基な
ど）、炭素数１〜22のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基など）、炭素数２〜23のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基など）またシアノ基が挙げられる。 R₆についてさらに詳しく述べれば、R₆はハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フツ素
原子など）、または炭素数１〜22のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基など）を表わす。 R₇についてさらに詳しく述べれば、R₇は水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フツ素原子など）、アルキル基（直鎖、分岐
鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、例え
ばｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、テトラデシル
基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキセニル基など）、アルコキシ基、（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基など）、アシ
ルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミ
ド基、ブタンアミド基、テトラデカンアミド基、
α−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ア
セトアミド基、α−（２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド基、α−（３−ペンタ
デシルフエノキシ）ヘキサンアミド基、α−（４
−ヒドロキシ−３−tert−ブチルフエノキシ）テ
トラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−
１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロ
リジン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンア
ミド基など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンア
ミド基など）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−
メチルスルフアモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスル
フアモイル基、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プ
ロピル］スルフアモイル基、Ｎ−［４−（２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ）ブチル］スルフア
モイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルフ
アイモル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル基、Ｎ−［４−（２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）ブチル］カルバモイル基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、
ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−
フタルイミド基、２，５−ジオキソ−１−オキサ
ゾリジニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ
−１−ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド基など）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など）、アルコキシスル
ホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、オク
チルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシス
ルホニル基など）、アリールイキシスルホニル基
（例えば、フエノキシスルホニル基、２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシスルホニル基など）、
アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、アクタンスルホニル基、２−エチルヘキサ
ンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基な
ど）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼン
スルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニル基
など）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ基、
ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシル
チオ基、２−（２，４−ジ−tert−アミルフエノ
キシ）エチルチオ基など）アリールチオ基（例え
ば、フエニルチオ基、ｐ−トリルチオ基など）、
アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えばエチ
ルオキオシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ基など）アルキルウレイド基（例え
ば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウ
レイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド
基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド基など）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル
基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基など）、ニ
トロ基、カルボキシ基またはトリクロロメチル基
を表わす。但し、上記置換基の中で、アルキル基
と規定されるものの炭素数は１〜36を表わし、ア
リール基と規定されるものの炭素数は６〜38を表
わす。 R₉のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、イミド基（ジアシルアミノ基
と同義）、スルホンアミド基、スルフアモイル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アル
キルチオ基については、すでに詳細に説明した
R₇と同様の意味を表わす。これら以外のR₉につ
いてさらに詳細に説明すれば、R₉は水素原子、
ヒドロキシ基、アリール基（例えば、フエニル
基、α−またはβ−ナフチル基、２−クロロフエ
ニル基、４−アセトアミドフエニル基、４−ｔ−
ブチルフエニル基、４−シアノフエニル基など）、
アミノ基（例えば、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、アニリノ基を表わし、
Ｎ−アルキルアミノ基は、Ｎ−ブチルアミノ基、
Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノ基，Ｎ−（２メ
タンスルホニルエチル）アミノ基、Ｎ−（３−ア
セトアミドプロピル）アミノ基など；Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ基は、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−エチルヘキシルアミノ）基、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヘキサンスルホニルエチルアミノ）基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス
（３−フエノキシプルピルアミノ）基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−［２−（２，４−ジ−tert−アミルフエノ
キシ）エチルアミノ］基、Ｎ，Ｎ−ビス｛２−
［（４−tert−ブチルフエノキシ）アセトアミド］
エチル｝基など；アニリノ基は、フエニルアミノ
基、４−メトキシフエニルアミノ基、Ｎ−エチル
フエニルアミノ基、２，４−ジ−tert−フエニル
アミノ基、３−メタンスルホンアミドフエニルア
ミノ基、２−クロロフエニルアミノ基など）、ス
ルフアモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ
−アニリノスルフアモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ブタンスルホニルエチル）スルフアモイ
ルアミノ基など）、ニトロ基、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基、ヘキサノイル基、
２，４−ジ−tertブチルベンゾイル基、２−ヒド
ロキシベンゾイル基、デシルオキシアセチル基な
ど）、シアノ基である。 R₁₅についてさらに詳細に説明すれば、R₁₅は
シアノ、ハロゲン原子、

【式】−（A₂−Ｍ）_n−B₂ （A₁，B₁，A₂，Ｍ，B₂，ｍについてはすでに
述べたと同様な意味を表わす）、スルホニル、ス
ルフイニルまたはホスホニル置換基を有するアル
キル基またはアリール基を表わし、好ましくは、

【表】／／
−SON 、−N−SOR_１６、−N−SO_２N
、
＼＼
R_１８ R_１８
R_１９ O
｜ ‖
−N−C−OR_１６または−P−(R_２０)_２
‖
O
から選ばれた基を置換基に有するアルキル基、ア
リール基である。但し、R₁₆は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表わし、R₁₇，R₁₈は互い
に独立しておりかつ、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基であるか互いに連
続して５員、６員または７員環の窒素ヘテロ環を
形成してもよい基を表わし、R₁₉は水素原子、ま
たはアルキル基を表わし、R₂₀はアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、またはアリールオキシ
基を表わし、R₂₁，R₂₂は互いに独立しており、
かつそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基を表わす。R₁₆からR₂₂の
アルキル基、アリール基はR₇，R₈で述べた置換
基を有していてもよい。特に好ましいR₁₅は上で詳細に述べたエーテル
基、カルボニル基、スルホニル基またはホスホニ
ル基を置換基として有するアルキル基である。以下に、上記マゼンタカプラー化合物の代表例
を示す。

【表】

【表】一般式（）で表わされる化合物をさらに詳細
に説明する。一般式（）のR₂₃，R₂₄をさらに
詳しく述べると、R₂₃，R₂₄は水素原子、アルキ
ル基（好ましくは炭素数20以下のアルキル基で直
鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
を表わし、例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、ベンジル基、アリル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキセニル基など）であ
る。 R₃をさらに詳しく述べると、それぞれ水素原
子、アルキル基（好ましくは炭素数20以下のアル
キル基で、直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基を表わし、例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチ
ル基、ｔ−ヘキサデシル基、ベンジル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロヘキセニル基な
ど）、アリール基（好ましくは炭素数20以下のア
リール基で、例えばフエニル基、ｐ−メチルフエ
ニル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−オクタン
アミドフエニル基、ｏ−クロルフエニル基、α−
ナフチル基など）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数20以下のアルコキシ基で、例えばメトキシ
基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ
基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基まど）、
アリールオキシ基（好ましは炭素数20以下のアリ
ールオキシ基で、例えばフエノキシ基、ｐ−メチ
ルフエノキシ基、ｐ−メトキシフエノキシ基、ｐ
−カプロアミドフエノキシ基、ｏ−クロルフエノ
キシ基、ｍ−ニトロフエノキシ基、α−ナフトキ
シ基など）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
20以下のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ
基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、シ
クロヘキシルチオ基、ｎ−オクタデシルチオ基な
ど）、アリールチオ基（好ましくは炭素数20以下
のアリールチオ基で、例えば、フエニルチオ基、
ｐ−メチルフエニルチオ基、ｏ−カルボキシフエ
ニルチオ基、ｏ−メチルフエニルチオ基、ｏ−メ
トキシカルボニルフエニルチオ基、ｍ−ニトロフ
エニルチオ基、など）、アシルアミノ基（好まし
くは炭素数20以下のアシルアミノ基で、例えばア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、カプロア
ミノ基など）、ジアシルアミノ基（好ましくは炭
素数30以下のジアシルアミノ基で、例えばコハク
酸イミド基、３−ヒダントイニル基など）スルホ
ンアミド基、（好ましくは炭素数20以下のスルホ
ンアミド基で、例えばメタンスルホンアミド基、
ベンゼンスルホンアミド基など）、アルキルアミ
ノ基（好ましくは炭素数30以下のアルキルアミノ
基で、例えばエチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ
基、ジオクチルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミ
ノ基など）、アシル基（好ましくは炭素数20以下
のアシル基で、例えばアセチル基、カプリル基、
ｐ−メトキシベンゾイル基など）アルコキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数20以下のアルコキシ
カルボニル基で、例えばメトキシカルボンル基、
ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオ
キシカルボニル基など）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数20以下のアシルオキシ基で、例えば
アセトキシ基、カプロキシ基、ラウロキシ、ベン
ゾイルオキシ基など）、ハロゲン原子（例えば、
クロル原子、ブロム原子など）を表わす。以下定義したうち、アルキル部分およびアリー
ル部分を有する基はさらに置換基で置換されても
よく、置換基としては前記の一般式（）の定義
中に一部記述されているが例えば、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、水酸基、アルキルオキシ基、シクロアルキル
オキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ
基、ベンジルオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、
スルフアモイル基、スルホニル基などがある。一般式（）で表わされる化合物のうちR₃が
メチル基の場合が、合成が容易である点で好まし
い。以下に一般式（）で表わされる化合物の代表
例を示すが、これによつて本発明に使用される化
合物が限定されるものではない。

【表】

【表】一般式（）で表わされる化合物は米国特許第
4264720号に記載されている方法に準じて合成す
ることができる。一般式（）で表わわされる化合物は、本願の
マゼンタカプラーに対して、10〜200モル％、好
ましくは30〜150モル％添加される。これらの化
合物はマゼンタカプラーと共乳化するのが好まし
い。本発明に用いる一般式（）の化合物は単独で
使用しても、２種類以上併用してもよい。また前
述の公知の退色防止剤または色像安定剤を併用す
ることもできる。特に併用する公知の退色防止剤
としては、ハイドロキノン類、６−ヒドロキシク
ロマン類、スピロクロマン類、およびこれら各類
のアルキルエーテル体が好ましく、さらにビスフ
エノール類、メチレンジオキシベンゼン類、スピ
ロインダン類、Ｎ−置換アニリン類も好ましい。
以下にその代表を示す。

【表】

【表】退色防止のために、例えば特開昭49−11330号、
特開昭50−57223号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酸素遮断層で色素画像を囲む技術が、また
特開昭56−85747号にはカラー写真感光材料の色
像形成層の支持体側に酸素透過率が20ml／m²．
hr.atom以下の層を設けることが開示されてお
り、本発明に適用できる。本発明には種々のカラーカプラーを使用するこ
とができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とカツプリング反応
して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカラ
ーカラーはシアン、マゼンタおよびイエロー発色
のカプラーであり、これらの典型例には、それぞ
れナフトールもしくはフエノール系化合物、ピラ
ゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物があ
る。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・
デイスクロージヤ（RD）17643（1978年12月）
VI1−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引用さ
れた特許に記載されている。本発明に併用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もし
くはシアノアセチル系、好ましくはピラゾロント
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラー
が挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−
位がアシルアミノ基で置換されたカプラーが併用
でき、発色色素の色相や発色濃度の観点で好まし
く、その代表例は米国特許第2311082号、同第
2343703号、同第2600788号、同第2908573号、同
第3062653号、同第3152896号および同第3936015
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第
4310619号に記載された窒素原子離脱基または米
国特許第4351897号に記載されたアリールチオ基
が特に好ましい。また欧州特許第73636号に記載
のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3369879号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリ
アゾール類、リサーチ・デイスクロージヤー
24220（1984年６月）に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第119741号に記載
のイミダゾ［１，２，−ｂ］ピラゾール類は好ま
しく、欧州特許第119860号に記載のピラゾロ
［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾールは特に
好ましい。本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーがあり、米国特許第2474293号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフエノール系カプラーの具体
例は、米国特許第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに記載されてい
る。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号に記載されたフエ
ノール核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基
を有するフエノール系シアンカプラー、および米
国特許第3446622号、同第4333999号、同第
4451559号および同第4427767号などに記載された
２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５−位に
アシルアミノ基を有するフエノール系カプラーな
どである。特に、シアンカプラーとして下記一般式（）
もしくは（）で示される化合物のうち少なく
とも一種を使用する本発明の効果の点で好まし
い。また一般式（）と一般式（）の化合物
を併用することも好ましい。

【化】

【式】［ただし一般式（）または（）におい
て、R₂₅，R₂₆および置換もしくは無置換の、脂
肪族、芳香族または複素環基を表わし、R₂₇およ
びR₃₀は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳
香族基またはアシルアミノ基を表わし、R₂₇は
R₂₆と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成
する非金属原子群を表わし、R₂₉は炭素数が少な
くとも２以上の置換されていてもよい脂肪族基を
表わし、Y₁およびY₂は水素原子もしくは現像主
薬との酸化カツプリング反応のときに離脱可能な
基を表わし、ｐは０または１を表わす。R₂₆，
R₂₇およびY₁よりなる群またはR₂₉，R₃₀、および
Y₂よりなる群の中の１つの基によつて２量体以
上の多量体カプラーを形成してもよい。一般式（），（）で表わされるシアンカプ
ラーについてさらに詳細に説明する。一般式（）および一般式（）のシアンカ
プラーにおいてR₂₅，R₂₆およびR₂₈の、炭素数１
〜32の脂肪族基としては例えば、メチル基、ブチ
ル基、トリデシル基、シクリヘキシル基、アリル
基などが挙げられ、アリール基としては例えば、
フエニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環
基としては例えば、２−ピリジル基、２−イミダ
ゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基などが
挙げられる。これらの基は、さらにアルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば、２，４−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ基、２−クロロフエノキシ基、４
−シアノフエノキシ基など）、アルケニルオキシ
基（例えば、２−プロペニルオキシ基など）、ア
シル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基な
ど）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル
基、フエノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基など）アミド基（例え
ば、アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド
基、ジプロピルスルフアモイルアミノ基など）、
カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基など）、スルフアモイ
ル基（例えば、ブチルスルフアモイル基など）、
イミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、ウレイド基（例えば、フエニ
ルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪
族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル基、フエニルスルホニル基など）、脂
肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ
基、フエニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロ
ゲン原子などから選ばれた基で置換されていても
よい。一般式（）においてR₂₇が置換可能な置換基
の場合はR₂₅で述べた置換してもよい置換基で置
換されていてもよい。一般式（）におけるR₂₉の炭素数が少なく
とも２以上の置換していてもよい脂肪族基として
例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
タデシル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基、フエニルチオメチ
ル基、ドデシルオキシフエニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。一般式（）および一般式（）において
Y₁およびY₂はそれぞれ水素原子又はカツプリン
グ離脱基（カツプリング離脱原子を含む。以下同
じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えば、４−クロロフエノキシ基、４−メトキシフ
エノキシ基、４−カルボキシフエノキシ基など）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラ
デカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、
ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、
エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フエノキシカルボニルオ
キシ基など）、脂肪族もくは芳香族チオ基（例え
ば、エチルチオ基、フエニルチオ基、テトラゾリ
ルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシンイ
ミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基
（例えば、フエニルアゾ基など）などがある。こ
れらの離脱基は写真用に有用な基を含んでいても
よい。前記一般式（）または（）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。一般式（）において好ましいR₂₅はアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、スルホニル基、スル
フアミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置
換されたアリール基であることがさらに好まし
い。一般式（）においてR₂₇とR₂₆で環を形成し
ない場合、R₂₆は好ましくは置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、
R₂₇は好ましくは水素原子である。一般式（）において好ましいR₂₈は置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基であり特
に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル
基である。一般式（）において好ましいR₂₉は炭素数
２〜15のアルキル基および炭素数１以上の置換基
を有するメチル基であり、置換基としてはアリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
リールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。
一般式（）においてR₂₉は炭素数２〜15の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数
２〜４のアルキル基であることが特に好ましい。一般式（）において好ましいR₃₀は水素原
子、ハロゲン原子であり塩素原子およびフツ素原
子が特に好ましい。一般式（）および（）においては好まし
いY₁およびY₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基である。一般式（）においてY₂はハロゲン原子で
あることが好ましく、塩素原子、フツ素原子が特
に好ましい。一般式（）においてｐ＝０の場合、Y₁はハ
ロゲン原子であることがさらに好ましく、塩素原
子、フツ素原子が特に好ましい。以下に前記一般式（）および（）で表わ
されるシアンカプラー化合物の代表例を示す。

【表】

【表】本発明において、イエローカプラーについて
は、特に制限はなく、従来用いられてきたものを
用いることができる。イエローカプラーとしては、例えば一般式（
）で表わされるものを用いることができる。

【化】（式中R₃₁は置換もしくは無置換のＮ−フエニ
ルカルバモイル基を示し、Z₁は水素原子または現
像主薬の酸化体とのカツプリング反応時に離脱し
うる基を示し、Z₁で２量体以上の多量体を形成し
ていてもよい。）一般式［］において、Ｎ−フエニルカルバ
モイル基R₃₁のフエニル基の置換基は、前記R₂₅
に対して許容される置換基の群から任意に選択す
ることができ、２つ以上の置換基があるときは同
じでも異なつていてもよい。好ましいR₃₁としては下記一般式［］が挙
げられる。

【化】（式中、G₁はハロゲン原子またはアルコキシ
基を表わし、G₂は水素原子、ハロゲン原子また
は置換基を有していてもよいアルコキシ基を表わ
す。R₃₂は置換基を有していてもよいアルキル基
を表わす。）一般式［］におけるG₂およびR₃₂の置換基
としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アミノ基、ジアル
キルアミノ基、ヘテロ環基（例えば、Ｎ−モルホ
リノ基、Ｎ−ピペリジノ基、２−フリル基など）、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基な
どが代表的なものとして挙げられる。本発明に用いられるカプラーのその他の例示化
合物もしくは合成法を記載した文献を挙げる。シ
アンカプラー化合物は米国特許第2772162、同
4333999、特開昭58−98731および特公昭49−
11572などに、マゼンタカプラーの化合物は特開
昭57−35858、特願昭58−110596および同58−
132134などに、イエローカプラー化合物は特開昭
54−48541、特公昭58−10739、米国特許4326024
およびリサーチ・デイスクロージヤー18053など
に、それぞれ記載されている。本発明の後記の実
施例で用いた各カプラーはこれら文献記載の合成
方法により、調製できる。また、特開昭58−42045、特願昭58−88940、同
58−52923、同58−52924および同58−52927など
に記載されている高発色性バラスト基は、本発明
で用いられる前記カプラー化合物のいずれにも連
結できる。上記一般式（），（）もしくは（），（
）で表わされるカプラーは、感光層を構成する
ハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モル
あたり0.1〜1.0モル、好ましくは0.1〜0.5モル含
有される。またシアン、マゼンタ、イエローの各
カプラー間の量比は、モル比で通常約１：0.2〜
1.5：0.5〜1.5の範囲になることが多いが、この範
囲外でも感材設計は可能である。本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料
に必要とされる特性を満たすために、感光層に同
一層に二種以上を併用することもできるし、また
同一の化合物を異なつた二層以上に導入すること
ができる。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散
方法により感光材料中に導入でき、例えば固体分
散法、アルカリ分散法、好ましくはラテツクス分
散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型
例として挙げることができる。水中油滴分散法で
は、沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒および低
沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液
または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存
在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第
2322027号などに記載されている。分散には転相
を伴つてもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸
留、ヌードル水洗または限外炉過法などによつて
除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブルチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレートなど）、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類（トリフエルホスフエー
ト、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキ
シルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキシ
ルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホス
フエート、トリデシルホスフエート、トリブトキ
シエチルホスフエート、トリクロロプロピルホス
フエート、ジ−２−エチルヘキシルフエニルホス
ホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートなど）、アミド類（ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−tert−アミルフエノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）
炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、
好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテツクスの具体例は、米国特許第4199363号、
西独特許出願（OLS）第2541274号および同第
2541230号などに記載されている。本発明に用いられるカプラーを含めてカラーカ
プラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀
の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5
モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モ
ル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.3モル
である。またカラーペーパーにおけるカラーカプ
ラーの標準的な塗布量は、イエロー、マゼンタお
よびシアンの各カプラーそれぞれ４〜14×10^-4，
２〜８×10^-4および２〜９×10^-4mol／m²の範囲
である。本発明において、シアン画像およびイエロー画
像の堅牢性を改良する目的で前記公知の退色防止
剤を使用することもできる。これらの退色防止剤
のうち、好ましいものは下記一般式（）もし
くは（）で示される化合物である。

【式】

【式】式中、R₃₃は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基又は置換シリル基

【式】を表わす。ここでR₄₃，R₄₄又はR₄₅は同じでも異なつて
いてもよく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪
族オキシ基又は芳香族オキシ基を表わし、これら
の基はR₂₅で許容された置換基を有していてもよ
い。R₃₄，R₃₅，R₃₆，R₃₇およびR₃₈は同じでも異
なつていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル
基、モノもしくはジアルキルアミノ基、イミノ基
およびアシルアミノ基を表わす。R₃₃とR₃₄が互
いに結合して５員もしくは６員環を形成してもよ
い。R₃₉，R₄₀，R₄₁およびR₄₂は同じでも異なつ
ていてもよく、それぞれ水素原子およびアルキル
基を表わす。X₀は水素原子、脂肪族基、アシル
基、脂肪族もくは芳香族スルホニル基、脂肪族も
しくは芳香族スルフイニル基、オキシラジカル基
およびヒドロキシル基を表わす。A₀は、５員、
６員もしくは７員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。以下に代表例を示す。

【表】

【表】一般式（）および（）で表わされる化
合物は２種以上併用して用いてもよく、さらに従
来から知られている退色防止剤と組合わせて用い
てもよい。上記以外に英国特許1326889号、同1354313号、
同1410846号、米国特許3336135号、同4268593号、
特公昭51−1420号、同52−6623号、特開昭58−
114036号、同59−5246号などに記載されているも
のも有効である。イエローもしくはシアン画像に対する退色防止
剤の使用量は組合わせて用いるイエローもしくは
シアンカプラーの種類により異なるが、イエロー
もしくはシアンカプラーに対して0.5〜200重量
％、好ましくは２〜150重量％の範囲で使用して
所期の目的を達成できる。好ましくは、イエロー
もくはシアンカプラーと共乳化させる。また本発明の感光材料のステインあるいは色に
ごり防止剤として前記公知の退色防止剤の他にア
ミン類も有効であり、単独で好ましくは前記公知
の退色防止剤と併用使用される。アミン類を好ま
しい順に列挙すると、特開昭58−105147号に記載
されたＮ−置換アニリン類、特開昭58−102231号
に記載された立体障害環状三級アミン類、特願昭
58−92082号に記載されたＮ−置換アミノトリア
ジン類など、及び特願昭58−105501号に記載され
た三級アルキルアミン類などである。本発明のカラー写真感光材料には、必要に応じ
て、前記一般式で表わされるイエロー、マゼン
タ、シアンカプラー以外の特殊カプラーを含有せ
しめることができる。例えば、マゼンタおよびシ
アンカプラーから生成する色素が有する短波長域
の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感
材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第4163670号および特公昭57−39413
号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーま
たは米国特許第4004929号、同第4138258号および
英国特許第1146368号などに記載のマゼンタ着色
シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラス
ト基を有するかまたはポリマー化されることによ
り耐拡散性であることが好ましい。カツプリング
活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも
離脱基で置換された二当量カラーカプラーの方
が、塗布銀量が低減でき高感度が得られる。発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無
呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて現
像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーもまた使用できる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例
は、米国特許第3451820号および同第4080211号に
記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は、英国特許第2102173号および米国特許
第4367282号に記載されている。発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併
用して粒状性を改良することができる。このよう
なぼけカプラーは、米国特許第4366237号および
英国特許第2125570号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第96570号および西独出願公
開第3234533号にイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。本発明において、紫外線吸収剤は任意の層に添
加することができる。好ましくは、シアンカプラ
ー含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含有せし
める。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサ
ーチ・デイスクロージヤー17643の第のＣ項に
列挙されている化合物群であるが、好ましくは下
記の一般式（）で表わされるベンゾトリアゾ
ール誘導体である。

【式】式中、R₄₆，R₄₇，R₄₈，R₄₉、及びR₅₀は同一又
は異なつていてもよく、水素原子又は芳香族基で
あるR₂₅またはR₂₈に対して許容された置換基で
置換されていてもよく、R₄₉とR₅₀は閉環して炭
素原子からなる５若しくは６員の芳香族環を形成
してもよい。これらの基のうちで置換基を有しう
るものはさらにR₂₅またはR₂₈に対して許容され
た置換基でさらに置換されていてもよい。上記一般式（）で表わされる化合物は、単
独または２種以上を混合使用できる。以下UV−
１〜６に代表的な化合物例を記す。

【表】

【表】前記一般式（）で表わされる化合物の合成
法あるいはその他の化合物例は、特公昭44−
29620号、特開昭50−151149号、特開昭54−95233
号、米国特許第3766205号、EP0057160号、リサ
ーチ・デイスクロージヤー22519（1983，No.225）
などに記載されている。また特開昭58−111942、
特願昭57−61937、同57−63602、同57−129780お
よび同57−133371に記載された高分子量の紫外線
吸収剤を使用することもでき、その具体例をUV
−６に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を
併用することもできる。前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点
有機溶媒および低沸点有機溶媒の単独もしくは混
合溶媒に溶解された親水性コロイド中に分散され
る。高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別
な限定はないが、通常紫外線吸収剤の重量に対し
高沸点有機溶媒を０％〜300％の範囲で使用する。
常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（
）の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画
像、特にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を
改良することができる。この紫外線吸収剤とシア
ンカプラーを共乳化してもよい。紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安
定性を付与するに足る量であればよいが、あまり
に多量用いるとカラー写真感光材料の未露光部
（白地部）に黄変をもたらすことがあるので、通
常好ましくは１×10^-4モル／m²〜２×10^-3モル／
m²、特に５×10^-4モル／m²〜1.5×10^-3モル／m²
の範囲に設定される。通常のカラーペーパーの感光材料の層構成で
は、シアンカプラー含有赤感性乳剤層に隣接する
両側のいずれか一層、好ましくは両側の層に、紫
外線吸収剤を含有せしめる。緑感層と赤感層の間
の中間層に紫外線吸収剤を添加するときは、混色
防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が保護
層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が設塗されてもよい。この保護層には、
任意の粒径のマツト剤などを含有せしめることが
できる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常
水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム、塩化ナトリウム、沃
化カリウムの単独もしくはこれらの混合物）溶液
とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で
混合して製造される。こうして製造されるハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合
ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使
用されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含ん
でいてもモル３％以下の塩沃臭化銀、塩臭化銀ま
たは沃臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は内部と
表層が異なる相をもつていても、接合構造を有す
るような多相構造であつてもあるいは粒子全体が
均一な相から成つていてもよい。またそれらが混
在していてもよい。たとえば異なる相を有する塩
臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成よ
り臭化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層
を粒子内に有した粒子であつてもよい。また平均
ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層を粒子内に有した粒子であつても
よい。したがつて、粒子表層は平均ハロゲン組成
より臭化銀に富んだ層あるいは逆により塩化銀に
富んだ層で覆われていてもよい。ハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子
の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜長
をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平
均であらわす）は、2μ以下で0.1μ以上が好ましい
が、特に好ましいのは1μ以下0.15μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よい。粒子数あるいは重量で平均粒子のサイズの
±40％以内に全粒子の90％以上、特に95％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分
散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することがで
きる。また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層
において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用す
ることもできる。本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方
体、八面体、十二面体、十四面体の様な規則的
（regular）な結晶体を有するものでもよく、また
球状などのような変則的（irregular）な結晶形
をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよ
く、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の50％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形
の混合から成る乳剤であつてもよい。これら各種
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。本発明に用いられる写真乳剤は、ピー．グラフ
キデス（P.Glafkides）著、シミー・エ・フイジ
ーク・フオトグラフイーク（Chimie et
PhysiquePhotographique）（ポールモンテル社
刊、1967年）ジー．エフ．ダフイン（G.F.
Duffin）著、フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン・ケミストリー（Photographic Emulsion
Chemistry）（フオーカルプレス刊、1966年）、ブ
イ．エル．ゼリクマン（V.L.Zelikman）ら著、
メーキング・アンド・コーテイング・フオトグラ
フツク・エマルジヨン（Making and
CoatingPhotographic Emulsion）（フオーカル
プレス刊、1964年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合わ
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
pAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコント
ロールド・ダブルジエツト法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。ハロゲン化銀粒子形成また物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、
脱塩および化学熟成を行つてから塗布に使用す
る。公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニ
ア、ロダンカリまたは米国特許第3271157号、特
開昭51−12360号、特開昭53−82408号、特開昭53
−144319号、特開昭54−100717号もしくは特開昭
54−155828号等に記載のチオエーテル類およびチ
オン化合物）の存在下で物理熟成を行うと、規則
的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分布を
有する単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳
剤から可溶性銀塩を除去するためには、ヌードル
水洗、フロキユレーシヨン沈降法または限外ろ過
法などに従う。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄も
しくはセレン増感、還元増感、貴金属増感などの
単独もしくは併用により化学増感することができ
る。すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、
メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫
黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
イン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金
属化合物（例えば、金錯体のほか、Pt，Ir，Pd，
Rh，Feなどの周期律表属の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独でまたは組み合わせ
て用いることができる。本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色
素によつて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。特に
有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。
これらの色素類には、塩基性異節環核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これら
の核に脂環式炭化水素環が縮合した核；及びこれ
らの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、即ち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイムダゾール
核、ナフトイミダゾール核、キノリン核イミダゾ
［４，５−ｂ］キノキザリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核、２−チオセレナゾリジン−２，
４−ジオン核、ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイ
ミダゾール核、ピラゾロ［５，１−ｂ］キナゾロ
ン核などの５〜６員異節環核を適用することがで
きる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリルベン化合物（例えば米国特許第
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米国特許
第3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許第
3615613号、同3615641号、同3617295号および同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ベンゾイミダゾリウム塩、イミダゾール類、
ベンズイミダゾール類（好ましくは５−ニトロベ
ンズイミダゾール類）、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類（好ましくは５−メチルベ
ンゾトリアゾール類）、トリアゾール類など；メ
ルカプト化合物類、例えばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトベンズオキサ
ゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メル
カプトチアジアゾール類、メルカプトトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メル
カプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類な
ど；例えばオキサゾリンチオンのようなチオカル
ボニル化合物；アザインデン類、たとえばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−
ヒドロキシ−６−メチル（１，３，3a，７）テ
トラアザインデン）ペンタアザインデン類など；
ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフイン
酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類；例えばアデ
ニンなどのプリン類、などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体
例およびその使用法については、例えば米国特許
第3954474号、同3982947号、特公昭52−28660号、
リサーチ・デイスクロージヤー17643（1978年12
月）Ａ〜Ｍおよびイー．ジエー．バール（E.
J.Birr）著、スタビライゼーシヨン・オブ・フオ
トグラフイツク・シルバー・ハライド・エマルジ
ヨンズ（Stabilization of Photographic Silver
Halide Emulsions）（フオーカルプレス刊、1974
年）などに記載されている。本発明において感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは退色防止剤として、ハイドロキノン誘導
体、アミノフエノール誘導体、アミン類、没食子
酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘
導体、無呈色カプラー、スルホンアミドフエノー
ル誘導体などを含有してもよい。本発明の感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジ
ン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもの
でもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。蛍光増白剤の具体例は米国特許
2632701号、同3269840号、同3359102号、英国特
許852075号、同1319763号、リサーチ・デイスク
ロージヤー176巻17643（1978年12月発行）の24頁
左欄９〜36行目のブライトナーズ（Brighteners）
の記述などに記載されている。本発明の感光材料において、親水性コロイド層
に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染
されてもよい。例えば、英国特許685475号、米国
特許2675316号、同2839401号、同2882156号、同
3048487号、同3184309号、同3445231号、西独特
許出願（OLS）1914362号、特開昭50−47624号、
同50−71332号等に記載されているポリマーを用
いることができる。本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、
ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など
を含有してもよく、その具体例は、米国特許
2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
270413号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。本発明の感光材料は、フイルター染料として、
またはイラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中
に水溶性染料を含有してもよい。このような染料
として、オキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラ
キノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この
他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリアリー
ルメタン染料、フタロシアニン染料も有用であ
る。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して
親水性コロイド層に添加することもできる。本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。例えばセ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導
体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリーＮービ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ホリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き種々の合成親水性高分子物資を用い
ることができる。ゼラチンとしては汎用の石炭処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブルチン・オブ・ザ・ソサ
イエテイ・オブ・サイエンテイフイツク・フオト
グラフイー・オブ・ジヤパン（Bulletin of the
Society of Scientific Photography of Japan，
No.16，30頁（1966）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバツ
ク層を構成する任意の親水性コロイド層に無機あ
るいは有機の硬幕剤を含有せしめてもよい。本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改
良（たとえば現像促進、硬調化、増感）などの
種々の目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよ
い。本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしく
はその前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、
潤滑剤、媒染剤、マツト剤、帯電防止剤、可塑
剤、あるいはその他写真感光材料に有用な各種添
加剤が添加されてもよい。これらの添加剤の代表
例はリサーチ・デイスクロージヤー17643（1978年
12月）および同18716（1979年11月）に記載されて
いる。本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に
応じて任意にえらべる。好ましい層配列の順序は
支持体側から赤感性、緑感性、青感性または支持
体側から青感層、赤感性、緑感性である。また前
記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤
層にイエロー形成カプラーにそれぞれ含むのが通
常であるが、場合により異なる組合わせをとるこ
ともできる。本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
の他に、下塗層、保護層、中間層、フイルター
層、ハレーシヨン防止層、バツク層などとの補助
層を適宜設けることが好ましい。また必要に応じ
て赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化
銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設けてもよ
い。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収剤
を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収
剤を用いてもよい。本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着をよ
くするために、下塗処理される。支持体表面は下
塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布に
は、たとえばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、
カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の
種々の塗布法を利用することができる。必要に応
じて米国特許第2681294号、同第2761791号、同第
3526528号および同第3508947号等に記載された塗
布法によつて、多層を同時に塗布してもよい。本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像
液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。こ
の発色現像主薬としては、アミノフエノール系化
合物も有用であるが、ｐ−フエニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例として３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジ
アミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定で
あり、好ましく使用される。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸
塩もしくはリン酸塩のようなPH緩衝剤、臭化物、
沃化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミンまた
亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウ
ムボロンハイドライドのような造核剤、１−フエ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（OLS）第2622950号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白
現像を行つてから発色する。この黒白現像液に
は、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、１−フエニル−３−ピラゾリドンなどの３−
ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフ
エノールなどのアミノフエノール類など公知の黒
白現像薬を単独であるいは組合わせて用いること
ができる。発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよい
し、個別に行われてもよい。漂白剤としては例え
ば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅
（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（）もしくはコバルト（）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニ
トロソフエールなどを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（）塩およ
び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ま
しい。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（）錯
塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液に
おいても特に有用である。漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進
剤を併用しても良い。例えば臭素イオン、沃素イ
オンの他、米国特許第3706561号、特公昭45−
8506号、同49−26586号、特開昭53−32735号、同
53−36233号および同53−37016号に示されるよう
なチオ尿素系化合物；特開昭53−124424号、同53
−95631号、同53−57831号、同53−32736号、同
53−65732号、同54−52534号および米国特許第
3893858号などに示されるようなチオール系化合
物；特開昭49−59644号、同50−140129号、同53
−28426号、同53−141623号、同53−104232号お
よび同54−35727号などに記載のヘテロ環化合
物；特開昭52−20832号、同55−25064号および同
55−26506号などに記載のチオエーテル系化合
物；特開昭48−84440号に記載の三級アミン類；
特開昭49−42349号に記載のチオカルバモイル類
などの化合物を、単独で使用してもあるいは二種
以上を併用しても良い。臭素イオン、沃素イオ
ン、チオール系もしくはジスルフイド系の化合物
は、好ましい漂白促進剤である。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促
進剤は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物
等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が
一般的である。漂白定着液や定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル
重亜硫酸付加物が好ましい。漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水
洗処理が行われる。水洗処理工程には、沈殿防止
や、節水の目的で、各種の公知化合物を添加して
も良い。例えば沈殿を防止するためには、無機リ
ン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬
水軟化剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を
防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に
応じて添加することができる。あるいはエル．イ
ー．ウエスト（L.E.West）著、ウオーター・ク
オリテイ・クリテリア（Water Quality
Criteria），フオト・サイエンス・エンジニアリ
ング（Phot.Sci.Eng.）第６巻、344〜359ページ
（1965）等に記載の化合物を添加しても良い。特
にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化す
る以外に保存中カビによつても劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ
剤を使用することが好ましい。防カビ剤の具体例
は、特開昭57−157244に記載されているような２
−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。防カ
ビ剤は感光材料に内蔵させてもよく、現像処理工
程で外部から添加されてもよく、処理済の感光材
料に共存すれば任意の工程で付加させることがで
きる。水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水
するのが一般的である。更には、水洗工程のかわ
りに特開昭57−8543号記載のような多段向流安定
化処理工程を実施しても良い。本工程の場合には
２〜９槽の向流浴が必要である。本安定化浴中に
は画像を安定化する目的で各種化合物が添加され
る。例えば膜PHを調整する（例えばPH３〜８）た
めの各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水
酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
せて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる、その他、必要に応じて硬水軟化
剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イ
リチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダゾー
ル、ハロゲン化フエノールなど）、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種
以上併用しても良い。また、処理後の膜PH調整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンノニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加す
るのが好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理
の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を
内蔵しても良い。内蔵するためには、カラー現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第3342597号記載のインドアニリ
ン系化合物、同第3342599号、リサーチ・デイス
クロージヤー14850号および同15159号記載のシツ
フ塩基型化合物、同13924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3719492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物をは
じめとして、特開昭56−6235号、同56−16133号、
同56−59232号、同56−67842号、同56−83734号、
同56−83735号、同56−83736号、同56−89735号、
同56−81837号、同56−54430号、同56−106241
号、同56−107236号、同57−97531号および同57
−83565号等に記載の各種塩タイプのプレカーサ
ーをあげることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、カラー現像を促進する目的で、各種の
１−フエニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても
良い。典型的な化合物は特開昭56−64339号、同
57−144547号、同57−211147号、同58−50532号、
同58−50536号、同58−50533号、同58−50534号、
同58−50535号および58−115438号などに記載さ
れている。本発明における各種処理液は10℃〜50℃におい
て使用される。33℃ないし38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処
理液の安定性の改良を達成することができる。ま
た、感光材料の節銀のため西独特許第2226770号
または米国特許第3674499号に記載のコバルト補
力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つて
もよい。各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温
度センサー、液面センサー、循環ポンプ、フイル
ター、浮きブタ、スクイジーなどを設けても良
い。（発明の効果）本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はあ
る種のマゼンタカプラーとクロマン誘導体とを組
合わせてなるもので、写真画像の品質保存性が極
めて優れる。また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、色相の変化やカブリの生成がなく、しかも生
成する色素の濃度が減少することなしに、色像の
退色や変色が防止されるという優れた効果を奏す
る。さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は現像処理後の感光材料の未露光部分が光、
熱、湿度に対し黄色ステインを発生させない。さらにまた、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料は得られたカラー画像の画像部は全濃度
域にわたり退色が少なくカラーバランスも変動し
ないという作用効果を奏する。（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。実施例１比較マゼンタカプラー（ａ）１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−｛（２−クロロ−５
−テトラデカンアミド）アニリノ｝−２−ピラゾ
リン−５−オン10gをトリクレジルホスフエート
20ml、および酢酸エチル20mlに溶解させ、この溶
液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
水溶液８mlを含むゼラチン溶液80gに乳化分散さ
せた。次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）145g（Agで7g含有）に混合し、塗
布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを加えポリエチレンで両面ラミネートした紙
支持体上に塗布した。カプラー塗布量は400mg／m²に設定した。この
層の上にゼラチン保護層（ゼラチン1g／m²）を
塗布し、試料Ａをつくつた。同様の方法で、上記の乳化分散物をつくる際に
第１表に示すように本発明のマゼンタカプラー、
比較マゼンタカプラーと本発明の一般式（）の
化合物および比較化合物の組合せをつくつた。一般式（）の化合物および比較化合物は使用
するマゼンタカプラーに対して50モル％加え、カ
プラーおよび防止剤の変更以外は試料Ａと同様の
方法で塗布した試料Ｂ〜Ｗをつくつた。これらの試料を1000ルツクスで１秒露光し、次
の処理液で処理した。現像液ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 5g KBr 0.4g Na₂SO₃ 5g Na₂CO₃ 30g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（メタンスルホンアミド）エチルアニリン・3/2
H₂SO₄・H₂Ｏ 4.5g 水で1000mlにする PH10.1漂白定着液チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ 5g Na［Fe（EDTA）］ 40g EDTA 4g 水で1000mlにする PH6.8処理工程温度時間現像液 33℃ ３分30秒漂白定着液 33℃ １分30秒水洗 28〜35℃ ３分このようにして色素像を形成した各試料に
400nm以下にカツトする富士フイルム紫外線吸収
フイルターをつけて、キセノンテスター（照度20
万ルツクス）で６日間退色テストをした。その結
果を表１に示す。

【表】

【表】上記表の結果から一般式（）の化合物は公知
の類似化合物よりも優れた光堅牢性向上効果を示
すが、その結果は、５−ピラゾロン型マゼンタカ
プラーのなかでも、特に一般式（）の離脱基を
有するカプラーと組合わせた本発明の試料の場合
に顕著であることがわかる。実施例２ポリエチレンで両面メラミネートした紙支持体
上に、次の第１層（最下層）〜第７層（最上層）
を順次塗布してカラー写真感光材料（試料ａ）を
作成した。（表２：表中mg／m²は塗布量を表わす）

【表】

【表】同様にして試料ａの第３層のマゼンタカプラー
はそのままにして種々の光退色防止剤を表３のよ
うに添加した重層試料（ｂ〜ｋ）を作成した。各試料に連続ウエツジを介して緑色光露光を与
えた後、実施例１と同様に処理することによつて
色素を形成させた各試料を蛍光退色器（２万ルツ
クス）で４週間退色テストを行なつた。その結果
を表３に示す。

【表】上記表の結果より、本発明の、一般式（）の
化合物と一般式（）の基を有する５−ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーとを組合せた試料は、公知
の退色防止剤を用いた場合より、光堅牢性向上効
果が優れ、また、公知の退色防止剤を併用するこ
とにより、さらにその結果は顕著になることがわ
かる。実施例３マゼンタカプラーとしてＭ−17を用い、本発明
の退色防止剤（Ａ−５）を含有する実施例２の試
料ｂと同様の第３層用塗布組成物を調製し、さら
にこの第３層を含む表４のような重層試料ｌ，
ｍ，ｎの３種を作成した。実施例２の試料ａ，ｂ
とともにこれらの試料を実施例２と同様に露光、
現像を行い発色色素を得た。このようにして得られた発色色素画像を100℃
高温下に７日間保存したがマゼンタ濃度はほとん
ど変化しなかつた。また、60℃，90％RHの高温
高湿下に６週間保存したがマゼンタ濃度は同じよ
うにほとんど変化しなかつた。また共に非発色部
のステインも少ないことがわかつた（表５を参
照）。この結果、本発明の試料においては、一般式
（）の離脱基を有する５−ピラゾロン型マゼン
タカプラーの色像の熱および湿熱に対する安定
化、かつステインに対する安定化が達成されてい
ることがわかる。さらに隣接層の組成が変化して
も、その効果は変わらないことがわかる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１カツプリング位に下記一般式（）で表わさ
れる基を有する５−ピラゾロン型マゼンタカブラ
ーの少なくとも一種と下記一般式（）で示され
る化合物の少なくとも一種とを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（） −Ｓ−Ｒ一般式（）【式】（式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を表
わす。R₃は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基またはハロゲン原子を表わす。R₂₃及び
R₂₄はいずれか一方がアルキル基で他方が水素原
子を表わす。R₃，R₂₃及びR₂₄の各基のうち、ア
ルキル基、アリール基もしくは部分的にアルキル
部、アリール部を含む基はさらに置換基で置換さ
れてもよい。）