JPH04189807A

JPH04189807A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH04189807A
Application number: JP31980990A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮崎; Takashige Murata; 村田　敬重
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1990-11-22
Filing date: 1990-11-22
Publication date: 1992-07-08
Anticipated expiration: 2014-06-02
Also published as: JP2900597B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は光学用樹脂に関し、更に詳しくは、屈折率、色
収差、透明度等の光学特性および種々の機械的特性に優
れた光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってレンズ材
料として使用されている。該合成樹脂材料としては、例
えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネートが知られている。前記ポリメチルメタクリレ
ート、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トは、軽量性、耐衝撃性に優れているものの、屈折率が
１．４９程度と低いためレンズとして用い゛る場合、無
機硝子に比べて厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量
化には適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては
、屈折率は１．５８〜１．５９程度と高いものの、熱可
塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪
を生じやすいという問題があり、更には耐溶剤性、耐擦
傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで最近になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提案がなされている
。例えば、特開平１−３０９００２号公報には、ジスチ
リル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合
物とを硬化させてなるプラスチックレンズが、また特開
平１−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモ
ル平均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモ
ル平均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混
合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、更に
５特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベン
ゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性不
飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折率
光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら前述の光学用樹脂は、高屈折率を有してい
るものの色収差の点で間厘があり、しかも原料に用いる
チオール化合物の悪臭が強く、ハンドリング性に劣り、
また作業環境的にも間顕がある。さらに多価チオール化
合物を使用するため硬化が困難であり５機械的特性に劣
るという問題がある。

また重付加及び重縮合により得られる光学用樹脂におい
ては１重合反応の制御が困難であるため、歩留まりが悪
いなどの欠点がある。

したがって本発明の目的は、プラスチックレンズ用ある
いはその他の光学用樹脂として望ましい屈折率、色収差
、透明度等を有し、種々の機械的特性に優れ、更に低臭
性で硬化させる際のハンドリング性に優れた光学用樹脂
を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉本発明によれば、下記一般式（１）（式中Ｒは、水素原子又はを示し、Ｑは１又は２を示す）で表わされる有機硫黄化
合物と一分子中に１個以上の不飽和結合を有する化合物
とを含む原料モノマーを共重合して得られる光学用樹脂
が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物と一分子
中に１個以上の不飽和結合を有する化合物とを必須の原
料モノマーとして用いることを特徴とする。

本発明において用いられる前記特定の有機硫黄　゛化号
物は、下記一般式（Ｉ）で表わす事ができ、（式中Ｒは
、水素原子又はを示し、Ｑは１又は２を示す。この際Ｑが２を超える場
合には、であるので使用できない。

前記有機硫黄化合物としては、具体的には例えば、を挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合
物として用いることができる。

前記有機硫黄化合物を調整するには、例えば、ｍ−イソ
プロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネート
　０．８〜２．２モルと１，２−ジメルカプトエタン　
１モルとを、触媒としてトリエチルアミン等の触媒の存
在下にて、好ましくはトルエン、ベンゼン、キシレン等
を溶媒として用い、反応温度−２０〜＋１００℃にて、
３０分〜４８時間反応させるなどして容易に得る事がで
きる。

また本発明において、原料上ツマ−の必須成分として含
有する前記−分子中に１個以上の不飽和結合を有する化
合物としては、不飽和結合を有しておれば、特に限定さ
れるものではないが、具体的には、例えば、スチレン、
Ｐ−メチルスチレン。

ｐ−クロルスチレン、０−クロルスチレン、ｐ−ブロム
スチレン、０−ブロムスチレン、メチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ｐ−ビニルエチルベンゼン、
ｍ−ビニルエチルベンセン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ
−ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、２−ヒ
ドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロ
パン、１，６−ヘキサンシオールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート等を好ましく
挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合物
として用いることができる。

本発明の原料モノマーにおいて、前記有機硫黄化合物と
前記−分子中に１個以上の不飽和結合を有する化合物と
の配合割合は１重量比で１〜９９：９９〜１の範囲で使
用することが好ましく、特に優れた屈折率を得るために
、また作業性を更に向上させるために２０〜８０　：　
８０〜２０の範囲とするのが特に好ましい。前記有機硫
黄化合物の配合割合が１重量％未満の場合には、屈折率
、アツベ数等の光学的効果が低下し、また９９重量％を
超えると機械的強度が低下するので好ましくない。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば、
前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加
熱共重合させることにより得ることができる。前記ラジ
カル重合開始剤は、１ｏ時間半減期温度が１６０℃以下
の有機過酸化物またはアゾ化合物等を用いることができ
、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ターシャリブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリブチルペ
ルオキシピバレート、ターシャリブチルペルオキシジイ
ソブチレート、過酸化ラウロイル。

ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ターシャリペルオキ
シオクトエイト、ターシャリブチルペルオキシベンゾエ
イト、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。

前記ラジカル重合開始剤の使用量は全仕込みモノマー１
００重量部に対し１０重量部以下、特に好ましくは５重
量部以下である。

前記加熱共重合を行なうには、例えば前記各モノマーと
ラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕込み、好
ましくは０〜２００’Ｃ１１〜４８時間加熱することに
より重合させることができる。

この際重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムな
どの不活性ガス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、
前記重合させる前に、原料モノマーを例えば０〜２００
℃、０．５〜４８時間予備重合させたのち、所望の型枠
内に仕込み、後重合させることもできる。

また、前記原料モノマーには、ＵＶ吸収剤、着色防止剤
等の添加物を必要に応じて添加することもできる。さら
に、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後に種
々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の屈折率及び高い
アツベ数を有し、しかも色収差および光学歪が小さく、
光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優れ
ており、更には比重が小さく軽量化が可能である。また
、七ツマー組成物を仕込む際及び共重合させる際におい
て硫黄化合物特有の悪臭が無く、モノマー組成物が低粘
度であるため、ハンドリング性に優れ、共重合の際の反
応制御及び成型が容易であるので、メガネ用レンズ、カ
メラレンズ、光学用素材などのプラスチックレンズ用あ
るいはその他の光学用樹脂材料として有用である。

〈実施例〉以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

失胤叢土表１に示す有機硫黄化合物５ｇ、スチレン２ｇおよびジ
ビニルベンゼン３ｇからなる原料モノマーに、ターシャ
リブチルペルオキシベンゾエイトを０．０５ｇ添加混合
し、モノマー組成物を得た。

ついで２枚のガラス型中に該モノマー組成物を仕込んだ
後、８０℃の恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時
間加熱し、更に３時間で１００℃まで昇温しで、最終に
１００℃で３時間加熱した。

最後に１００℃で２時間アニーリング処理を行い硬化樹
脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型枠から取り出し、
屈折率、アツベ数、ｂ零値及び耐熱性を下記方法に従っ
て測定した。その結果を表１に示す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定を行った。

・ｂ零値（黄色度）・・・日本電色工業株式会社製フォ
トメーターモデル１０ｏ１を用いて測定した。なおこの
値がｌＪＸさいほど黄色度が小さく良好である。

・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変
色のないものをＯ１変形あるいは変色の有るものをＸと
した。

失爽剪盈二生表１に示す原料モノマーをそれぞれ用いた以外は、実施
例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。その
結果を表１に示す。

よ１鮭↓二立表２に示す原料上ツマ−を用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂をｒＩＲ製し、各測定を行った。

その結果を表２に示す。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）（式中Ｒは、水素原子又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、ｌは１又は２を示す）で表わされる有機硫黄化
合物と一分子中に１個以上の不飽和結合を有する化合物
とを含む原料モノマーを共重合して得られる光学用樹脂
。