JPH0419220B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0419220B2 JPH0419220B2 JP60201218A JP20121885A JPH0419220B2 JP H0419220 B2 JPH0419220 B2 JP H0419220B2 JP 60201218 A JP60201218 A JP 60201218A JP 20121885 A JP20121885 A JP 20121885A JP H0419220 B2 JPH0419220 B2 JP H0419220B2
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- JP
- Japan
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- alcohol
- formula
- carbonate
- carbon atoms
- carbon dioxide
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、一般式
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）
で表わされる新規なケト基を有するカルボナート
及びその製造方法に関するものである。
で表わされる新規なケト基を有するカルボナート
及びその製造方法に関するものである。
従来、α−エチニル−tert−アルコールに対
し、銅塩とトリアルキルアミンの存在下で二酸化
炭素を反応させると、α−メチレン−環状カルボ
ナートを与えることは知られている（ドイツ特許
第1098953号及び1145632号明細書）。この場合の
反応は次の式で表わされる。
し、銅塩とトリアルキルアミンの存在下で二酸化
炭素を反応させると、α−メチレン−環状カルボ
ナートを与えることは知られている（ドイツ特許
第1098953号及び1145632号明細書）。この場合の
反応は次の式で表わされる。
（前記式中、R1、R2はアルキル基を示す）
〔目的〕
本発明者らは、エチニル基を有するアルコール
（アセチレニツクアルコール）と二酸化炭素との
反応について種々研究を行つていたところ、プロ
パルギルアルコールに対し、炭素数１〜３の低級
アルキルアルコールの存在下、二酸化炭素を反応
させる時には、意外にも、前記従来法とは異な
り、鎖状構造のケト基を有するカルボナートが得
られることを見出した。
（アセチレニツクアルコール）と二酸化炭素との
反応について種々研究を行つていたところ、プロ
パルギルアルコールに対し、炭素数１〜３の低級
アルキルアルコールの存在下、二酸化炭素を反応
させる時には、意外にも、前記従来法とは異な
り、鎖状構造のケト基を有するカルボナートが得
られることを見出した。
従つて、本発明の目的は、新規な鎖状構造のケ
ト基を有するカルボナートを提供することにあ
る。
ト基を有するカルボナートを提供することにあ
る。
本発明のカルボナートは、次の反応式によつて
製造される。
製造される。
式中、Ｒは炭素数１〜３の低級アルキル基であ
る。
る。
前記反応は、ルテニウム触媒の存在下で行わ
れ、反応条件としては、二酸化炭素加圧下で、原
料プロパルギルアルコールの重合を抑制するため
に、比較的低温度、好ましくは０℃〜室温付近の
反応温度が採用される。前記ルテニウム触媒とし
ては、そのハロゲン化物や、カルボニル錯体が用
いられ、助触媒として三級アミン等の有機塩基を
併用するのが望ましい。二酸化炭素加圧として
は、通常10〜50気圧程度の加圧が採用される。低
級アルキルアルコールの使用割合は、プロパギル
アルコール１モル当り１〜10モル、好ましくは50
〜10モルの割合である。
れ、反応条件としては、二酸化炭素加圧下で、原
料プロパルギルアルコールの重合を抑制するため
に、比較的低温度、好ましくは０℃〜室温付近の
反応温度が採用される。前記ルテニウム触媒とし
ては、そのハロゲン化物や、カルボニル錯体が用
いられ、助触媒として三級アミン等の有機塩基を
併用するのが望ましい。二酸化炭素加圧として
は、通常10〜50気圧程度の加圧が採用される。低
級アルキルアルコールの使用割合は、プロパギル
アルコール１モル当り１〜10モル、好ましくは50
〜10モルの割合である。
本発明により得られるケト基を有する鎖状構造
のカルボナートは、新規化合物であり、それに含
まれるケト基を利用し、種々の合成中間体、殊
に、医薬や農薬の中間体として利用することがで
きる。
のカルボナートは、新規化合物であり、それに含
まれるケト基を利用し、種々の合成中間体、殊
に、医薬や農薬の中間体として利用することがで
きる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例
50mlのオートクレーブ中に、触媒としてルテニ
ウムカルボニル〔Ru3（CO）12〕0.2ｍmol、助触媒
としてトリエチルアミン〔（Et）3N〕２ml、エタ
ノール７ml及びプロパルギルアルコール１mlを装
入し、50気圧の二酸化炭素加圧下、室温で45時間
反応を行つた。その結果、式
CH3COCH2OCOOC2H5で表わされるケトカルボ
ナートを、プロパルギルアルコール基準で、転化
率66％及び収率15％の成績で得た。この場合、生
成物の分離回収は次のようにして行つた。
ウムカルボニル〔Ru3（CO）12〕0.2ｍmol、助触媒
としてトリエチルアミン〔（Et）3N〕２ml、エタ
ノール７ml及びプロパルギルアルコール１mlを装
入し、50気圧の二酸化炭素加圧下、室温で45時間
反応を行つた。その結果、式
CH3COCH2OCOOC2H5で表わされるケトカルボ
ナートを、プロパルギルアルコール基準で、転化
率66％及び収率15％の成績で得た。この場合、生
成物の分離回収は次のようにして行つた。
カラムクロマトで触媒ルテニウムを除去したの
ち、分取ガスクロにて単離した。
ち、分取ガスクロにて単離した。
また、生成物の構造決定は、次のようにして行
つた。
つた。
i.r.（neat）1750（OCOO）、1730（Ｃ＝Ｏ）、1270
（Ｃ−Ｏ） H1n.m.r.（DCCl3）δ1.35（3H、ｔ、CH3CH2O−、
Ｊ＝７Hz）、2.20（3H、ｓ、CH3CO−）、4.32
（2H、ｑ、CH3CH2O−、Ｊ＝７Hz）、4.75
（2H、ｓ、−OCH2CO−） GC−MS 147（Ｍ＋１）+ 実施例 ２ 実施例１において、エタノールの代りにメタノ
ールを用いた以外は同様にして実験を行つた。そ
の結果、式CH3COCH2OCOOCH3で表わされる
ケトカルボナートを、パロパルギルアルコール基
準で、収率11％の成績で得た。
（Ｃ−Ｏ） H1n.m.r.（DCCl3）δ1.35（3H、ｔ、CH3CH2O−、
Ｊ＝７Hz）、2.20（3H、ｓ、CH3CO−）、4.32
（2H、ｑ、CH3CH2O−、Ｊ＝７Hz）、4.75
（2H、ｓ、−OCH2CO−） GC−MS 147（Ｍ＋１）+ 実施例 ２ 実施例１において、エタノールの代りにメタノ
ールを用いた以外は同様にして実験を行つた。そ
の結果、式CH3COCH2OCOOCH3で表わされる
ケトカルボナートを、パロパルギルアルコール基
準で、収率11％の成績で得た。
カラムクロマトで触媒ルテニウムを除去したの
ち、分取ガスクロにて単離した。
ち、分取ガスクロにて単離した。
また、生成物の構造決定は、次のようにして行
つた。
つた。
i.r.（neat）1750（OCOO）、1730（Ｃ＝Ｏ）、1270
（Ｃ−Ｏ） H1n.m.r.（DCCl3）δ2.18（3H、ｓ、CH3−CO−）、
3.83（3H、ｓ、CH3O−）、4.69（2H、ｓ、−
OCH2CO−） GC−MS 133（Ｍ＋１）+ 実施例 ３ 実施例１において、エタノールの代りにｎ−プ
ロパノールを用いた以外は同様にして実験を行つ
た。その結果、式CH3COCH2OCOOOC3H7で表
わされるケトカルボナートを、パロパルギルアル
コール基準で、収率１％の成績で得た。
（Ｃ−Ｏ） H1n.m.r.（DCCl3）δ2.18（3H、ｓ、CH3−CO−）、
3.83（3H、ｓ、CH3O−）、4.69（2H、ｓ、−
OCH2CO−） GC−MS 133（Ｍ＋１）+ 実施例 ３ 実施例１において、エタノールの代りにｎ−プ
ロパノールを用いた以外は同様にして実験を行つ
た。その結果、式CH3COCH2OCOOOC3H7で表
わされるケトカルボナートを、パロパルギルアル
コール基準で、収率１％の成績で得た。
カラムクロマトで触媒ルテニウムを除去したの
ち、分取ガスクロにて単離した。
ち、分取ガスクロにて単離した。
また、生成物の構造決定は、次のようにして行
つた。
つた。
i.r.（neat）1750（OCOO）、1730（Ｃ＝Ｏ）、1270
（Ｃ−Ｏ） H1n.m.r.（DCCl3）δ0.98（3H、ｔ、CH3CH2−、
Ｊ＝８Hz）、1.72（2H、ｍ、CH3−CH2−CH2、
Ｊ＝８Hz）、2.18（3H、ｓ、CH3CO−）、4.14
（2H、ｔ、Ｏ−CH2−CH2、Ｊ＝８Hz）、4.67
（2H、ｓ、−OCH2CO−） GC−MS 166（Ｍ＋１）+
（Ｃ−Ｏ） H1n.m.r.（DCCl3）δ0.98（3H、ｔ、CH3CH2−、
Ｊ＝８Hz）、1.72（2H、ｍ、CH3−CH2−CH2、
Ｊ＝８Hz）、2.18（3H、ｓ、CH3CO−）、4.14
（2H、ｔ、Ｏ−CH2−CH2、Ｊ＝８Hz）、4.67
（2H、ｓ、−OCH2CO−） GC−MS 166（Ｍ＋１）+
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）
で表わされるケト基を有するカルボナート。 ２ プロパルギルアルコールに、炭素数１〜３の
低級アルキルアルコール中において、ルテニウム
触媒の存在下、二酸化炭素を反応させることを特
徴とする一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）
で表わされるケト基を有するカルボナートの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201218A JPS6261950A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルボナ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201218A JPS6261950A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルボナ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261950A JPS6261950A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0419220B2 true JPH0419220B2 (ja) | 1992-03-30 |
Family
ID=16437299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60201218A Granted JPS6261950A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルボナ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261950A (ja) |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60201218A patent/JPS6261950A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261950A (ja) | 1987-03-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |