JPS6261950A - ケト基を有するカルボナ−ト - Google Patents
ケト基を有するカルボナ−トInfo
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- JPS6261950A JPS6261950A JP60201218A JP20121885A JPS6261950A JP S6261950 A JPS6261950 A JP S6261950A JP 60201218 A JP60201218 A JP 60201218A JP 20121885 A JP20121885 A JP 20121885A JP S6261950 A JPS6261950 A JP S6261950A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、一般式
（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアリール基で
あり Ｒ２は非アセチレニソクアルコール残基である） で表わされる新規なケト基を有するカルボナ−１へ及び
その製造方法に関するものである。
あり Ｒ２は非アセチレニソクアルコール残基である） で表わされる新規なケト基を有するカルボナ−１へ及び
その製造方法に関するものである。
従来、α−エチニル−ｔｅｒｕ−アルコールに対し、銅
塩とトリアルキルアミンの存在下で二酸化炭素を反応さ
せると、α−メチレン−環状カルボナートを与えること
は知られている（ドイツ特許第１０９８９５３号及び１
１４５６３２号明細ｉＦ）。この場合の反応は次の式で
表わされる。
塩とトリアルキルアミンの存在下で二酸化炭素を反応さ
せると、α−メチレン−環状カルボナートを与えること
は知られている（ドイツ特許第１０９８９５３号及び１
１４５６３２号明細ｉＦ）。この場合の反応は次の式で
表わされる。
（前記式中、Ｒ１、Ｒ”はアルキル基を示す）〔目
的〕 本発明者らは、エチニル基を有するアルコール（アセチ
レニックアルコール）と二酸化炭素との反応について種
々研究を行っていたところ、プロパギルアルコール又は
α−エチニル−５ｅｃ−アルコールに対し、非アセチレ
ニツクアルコールの存在下、二酸化炭素を反応させる時
には、意外にも、前記従来法とは異なり、鎖状構造のケ
ト基を有するカルボナートが得られることを見出した。
的〕 本発明者らは、エチニル基を有するアルコール（アセチ
レニックアルコール）と二酸化炭素との反応について種
々研究を行っていたところ、プロパギルアルコール又は
α−エチニル−５ｅｃ−アルコールに対し、非アセチレ
ニツクアルコールの存在下、二酸化炭素を反応させる時
には、意外にも、前記従来法とは異なり、鎖状構造のケ
ト基を有するカルボナートが得られることを見出した。
従って、本発明の目的は、新規な敵状構造のケト基を有
するカルボナートを提供することにある。
するカルボナートを提供することにある。
本発明のカルボナートは、次の反応式によって製造され
る。
る。
■
式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアリール基であ
り、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル等があり、アリール基としては、フェニル、トリ
ル等がある。また、 Ｒ” ＯＨは非アセチレニックア
ルコールであり、三重結合を含まない脂肪族、芳香族系
の各種アルコールがある。
り、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル等があり、アリール基としては、フェニル、トリ
ル等がある。また、 Ｒ” ＯＨは非アセチレニックア
ルコールであり、三重結合を含まない脂肪族、芳香族系
の各種アルコールがある。
前記反応は、ルテニウム触媒の存在下で行われ、反応条
件としては、二酸化炭素加圧下で、原料アルコールの重
合を抑制するために、比較的低温度、好ましくは０℃〜
室温付近の反応温度が採用されろ。前記ルテニウム触媒
としては、そのハロゲン化物や、カルボニル錯体が用い
られ、助触媒として三級アミン等の有機塩基を併用する
のが望ましい。二酸化炭素加圧としては１通常θ〜５０
気圧程度の加圧が採用される。非アセチレ二ツクアルコ
ール使用割合、プロパギルアルコール又はα−エチニル
−５ｅｅ−アルコール１モル当り１〜１０モル。
件としては、二酸化炭素加圧下で、原料アルコールの重
合を抑制するために、比較的低温度、好ましくは０℃〜
室温付近の反応温度が採用されろ。前記ルテニウム触媒
としては、そのハロゲン化物や、カルボニル錯体が用い
られ、助触媒として三級アミン等の有機塩基を併用する
のが望ましい。二酸化炭素加圧としては１通常θ〜５０
気圧程度の加圧が採用される。非アセチレ二ツクアルコ
ール使用割合、プロパギルアルコール又はα−エチニル
−５ｅｅ−アルコール１モル当り１〜１０モル。
好ましくは５〜ｌＯモルの割合である。
本発明しこより得られるケト基を有する鎖状構造のカル
ボナートは、新規化合物であり、それに含まれるケ１〜
基を利用し、種々の合成中間体、殊に、医薬や農薬の中
間体として利用することができる。
ボナートは、新規化合物であり、それに含まれるケ１〜
基を利用し、種々の合成中間体、殊に、医薬や農薬の中
間体として利用することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例
５０ｍ Ｑのオートクレーブ中に、触媒としてルテニウ
ムカルボニル（ｆｌｕ ３ （ＣＯ） １２ ）０．２
ｍｍｏ Ｑ、助触媒としてトリエチルアミン［（Ｅシ）
：］ Ｎ）２ｍ Ｑ、非アセチレニノクアルコールと
してエタノール７ｏ＋Ｑ及びアセチレニツクアルコール
としてプロパギルアルコールｌ＋ｎＱを装入し、５０気
圧の二酸化炭素加圧下、室温で４５時間反応を行った。
ムカルボニル（ｆｌｕ ３ （ＣＯ） １２ ）０．２
ｍｍｏ Ｑ、助触媒としてトリエチルアミン［（Ｅシ）
：］ Ｎ）２ｍ Ｑ、非アセチレニノクアルコールと
してエタノール７ｏ＋Ｑ及びアセチレニツクアルコール
としてプロパギルアルコールｌ＋ｎＱを装入し、５０気
圧の二酸化炭素加圧下、室温で４５時間反応を行った。
その結果、式ＣＩｌ ３ＣＯＣＩ＋ ２０ＣＯＣＺＩ＋
５で表わされるケトカルボナートを、原料アルコール
基準で、転化率６６％及び収率１５％の成績で得た。こ
の場合、生成物の分離回収は次のようにして行った。
５で表わされるケトカルボナートを、原料アルコール
基準で、転化率６６％及び収率１５％の成績で得た。こ
の場合、生成物の分離回収は次のようにして行った。
カラムクロマトで触媒ルテニウ１１を除去したのち、分
取ガスクロにて単離した。
取ガスクロにて単離した。
また、生成物の構造決定は、次のようにして行った。
ｉ、ｒ、（ｎｅａｔ） １７５０（ＯＣｏｏ）、１７３
０（Ｃ＝Ｏ）、１２７０（Ｃ−Ｏ） Ｉｌｌ ｎ、ｍ、ｒ、（ＤＣＣＱ、３ ） ３１．３
５（３Ｈ，ｔ、、Ｃ１１３ＣＨ□Ｏ−。
０（Ｃ＝Ｏ）、１２７０（Ｃ−Ｏ） Ｉｌｌ ｎ、ｍ、ｒ、（ＤＣＣＱ、３ ） ３１．３
５（３Ｈ，ｔ、、Ｃ１１３ＣＨ□Ｏ−。
Ｊ＝７１１７．）、２．２０（３１１，’ｓ、Ｃｌｌ
３ ＣＯ）。
３ ＣＯ）。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基又はアリール基
であり、Ｒ＾２は非アセチレニックアルコール残基であ
る） で表わされるケト基を有するカルボナート。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基であ
る） で表わされるα−エチニルアルコールにを、非アセチレ
ニックアルコール中において、ルテニウム触媒の存在下
、二酸化炭素を反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は前記と同じ意味を有し、Ｒ＾２は前記
非アセチレニックアルコール残基である）で表わされる
ケト基を有するカルボナートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201218A JPS6261950A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルボナ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201218A JPS6261950A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルボナ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261950A true JPS6261950A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0419220B2 JPH0419220B2 (ja) | 1992-03-30 |
Family
ID=16437299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60201218A Granted JPS6261950A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルボナ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261950A (ja) |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60201218A patent/JPS6261950A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0419220B2 (ja) | 1992-03-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |