JPS6317822B2 - - Google Patents
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- JPS6317822B2 JPS6317822B2 JP60201219A JP20121985A JPS6317822B2 JP S6317822 B2 JPS6317822 B2 JP S6317822B2 JP 60201219 A JP60201219 A JP 60201219A JP 20121985 A JP20121985 A JP 20121985A JP S6317822 B2 JPS6317822 B2 JP S6317822B2
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- Japan
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- alkyl group
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- carbon dioxide
- carbamate ester
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、一般式
（式中、R1は水素原子又はアルキル基、R2はア
ルキル基である。） で表わされる新規なケト基を有するカルバミン酸
エステル及びその製造方法に関するものである。
ルキル基である。） で表わされる新規なケト基を有するカルバミン酸
エステル及びその製造方法に関するものである。
従来、α−エチニル−tert−アルコールに対
し、銅塩とトリアルキルアミンの存在下で二酸化
炭素を反応させると、α−メチレン−環状カルボ
ナートを与えることは知られている（ドイツ特許
第1098953号及び1145632号明細書）。この場合の
反応は次の式で表わされる。
し、銅塩とトリアルキルアミンの存在下で二酸化
炭素を反応させると、α−メチレン−環状カルボ
ナートを与えることは知られている（ドイツ特許
第1098953号及び1145632号明細書）。この場合の
反応は次の式で表わされる。
（前記式中、R1、R2はアルキル基を示す）
〔目的〕
本発明者らは、エチニル基を有するアルコール
と二酸化炭素との反応について種々研究を行つて
いたところ、プロパギルアルコール又はα−エチ
ニル−sec−アルコールに対し、第１級又は第２
級アミンの存在下、二酸化炭素を反応させる時に
は、意外にも、前記従来法とは異なり、鎖状構造
のケト基を有するカルバミン酸エステルが得られ
ることを見出した。
と二酸化炭素との反応について種々研究を行つて
いたところ、プロパギルアルコール又はα−エチ
ニル−sec−アルコールに対し、第１級又は第２
級アミンの存在下、二酸化炭素を反応させる時に
は、意外にも、前記従来法とは異なり、鎖状構造
のケト基を有するカルバミン酸エステルが得られ
ることを見出した。
従つて、本発明の目的は、新規な鎖状構造のケ
ト基を有するカルバミン酸エステルを提供するこ
とにある。
ト基を有するカルバミン酸エステルを提供するこ
とにある。
本発明のカルバミン酸エステルは、次の反応式
によつて製造される。
によつて製造される。
式中、R1は水素原子又はアルキル基であり、
R2はアルキル基である。アルキル基としては、
例えば、メチル、エチル、プロピル等がある。
（R2）2NHは第２級アミンを表わす。
R2はアルキル基である。アルキル基としては、
例えば、メチル、エチル、プロピル等がある。
（R2）2NHは第２級アミンを表わす。
前記反応は、ルテニウム触媒の存在下で行わ
れ、反応条件としては、二酸化炭素加圧下で、原
料アルコールの重合を抑制するために、比較的低
温度、好ましくは０℃〜室温付近の反応温度が採
用される。前記ルテニウム触媒としては、そのハ
ロゲン化物や、カルボニル錯体が用いられ、助触
媒として三級アミン等の有機塩基を併用するのが
望ましい。二酸化炭素加圧としては、通常１〜50
気圧程度の加圧が採用される。
れ、反応条件としては、二酸化炭素加圧下で、原
料アルコールの重合を抑制するために、比較的低
温度、好ましくは０℃〜室温付近の反応温度が採
用される。前記ルテニウム触媒としては、そのハ
ロゲン化物や、カルボニル錯体が用いられ、助触
媒として三級アミン等の有機塩基を併用するのが
望ましい。二酸化炭素加圧としては、通常１〜50
気圧程度の加圧が採用される。
本発明により得られるケト基を有する鎖状構造
のカルバミン酸エステルは、新規化合物であり、
溶剤、燃料添加剤、高分子原料及び種々の合成中
間体として利用することができる。
のカルバミン酸エステルは、新規化合物であり、
溶剤、燃料添加剤、高分子原料及び種々の合成中
間体として利用することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例
50mlのオートクレーブ中に、触媒としてルテニ
ウムカルボニル〔Ru3（CO）12〕0.2ｍmol、アミン
としてジエチルアミン〔HN（C2H5）2〕２ml、溶
媒としてシア化メチル（CH3CN）７ml、アセチ
レニツクアルコールとしてプロパギルアルコール
１mlを装入し、50気圧の二酸化炭素加圧下、室温
で45時間反応を行つた。その結果、式
CH3COCH2OCON（C2H5）2で表わされるカルバ
ミン酸エステルを、原料アルコール基準で、収率
27％の成績で得た。この場合、生成物の分離回収
は次のようにして行つた。
ウムカルボニル〔Ru3（CO）12〕0.2ｍmol、アミン
としてジエチルアミン〔HN（C2H5）2〕２ml、溶
媒としてシア化メチル（CH3CN）７ml、アセチ
レニツクアルコールとしてプロパギルアルコール
１mlを装入し、50気圧の二酸化炭素加圧下、室温
で45時間反応を行つた。その結果、式
CH3COCH2OCON（C2H5）2で表わされるカルバ
ミン酸エステルを、原料アルコール基準で、収率
27％の成績で得た。この場合、生成物の分離回収
は次のようにして行つた。
カラムクロマトで触媒ルテニウムを除去したの
ち、分取ガスクロにて単離した。
ち、分取ガスクロにて単離した。
また、生成物の構造決定は、次のようにして行
つた。
つた。
i.r.（neat）1730（Ｃ＝０）、1705（NCOO）
H1n.m.r.（DCCl3）δ1.16（6H、ｔ、CH3、Ｊ＝４
Hz）、2.18（3H、ｓ、CH3CO）、3.41（4H、ｑ、
−CH2−、Ｊ＝４Hz）、4.72（2H、ｓ、−
COCH2O−）
Hz）、2.18（3H、ｓ、CH3CO）、3.41（4H、ｑ、
−CH2−、Ｊ＝４Hz）、4.72（2H、ｓ、−
COCH2O−）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は水素原子又はアルキル基であり、
R2はアルキル基である） で表わされるケト基を有するカルバミン酸エステ
ル。 ２ 一般式 （式中、R1は水素原子又はアルキル基、R2はア
ルキル基である） で表わされるα−エチニルアルコールを、一般式
（R2）2NH（式中、R2はアルキル基である）で表わ
される第２級アミン中において、ルテニウム触媒
の存在下、二酸化炭素を反応させることを特徴と
する一般式 （式中、R1、R2は前記と同じ意味を有する。） で表わされるケト基を有するカルバミン酸エステ
ルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201219A JPS6261961A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルバミン酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201219A JPS6261961A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルバミン酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261961A JPS6261961A (ja) | 1987-03-18 |
| JPS6317822B2 true JPS6317822B2 (ja) | 1988-04-15 |
Family
ID=16437314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60201219A Granted JPS6261961A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ケト基を有するカルバミン酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261961A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0566706U (ja) * | 1992-02-17 | 1993-09-03 | 株式会社キーエンス | プログラマブルコントロール装置 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2955223B2 (ja) * | 1994-12-28 | 1999-10-04 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
| JP4261853B2 (ja) * | 2001-09-19 | 2009-04-30 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂、吸水性樹脂粒子、およびその製造方法 |
| JP2003136621A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Kurabo Ind Ltd | 高吸液性複合材及びおむつ |
| JP4711616B2 (ja) * | 2003-11-25 | 2011-06-29 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収性物品 |
| JP4758669B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2011-08-31 | 株式会社日本触媒 | 不定形破砕状の粒子状吸水剤 |
| JP5078131B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-11-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 超高速吸収能力をもつ吸収性複合体 |
| JP5417133B2 (ja) * | 2009-06-17 | 2014-02-12 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
| JP5592185B2 (ja) * | 2010-07-21 | 2014-09-17 | 株式会社リブドゥコーポレーション | 吸収性物品 |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60201219A patent/JPS6261961A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261961A (ja) | 1987-03-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |