JPH0419647A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた超
硬調ネガ画像形成方法に関するものであり、特に写真製
版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光材料に適した
超硬調ネガ型写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 写真製版の分野においては、印刷物の多様性、複雑性に
対処するために、オリジナル再現性の良好な写真感光材
料、安定な処理液あるいは、補充の簡易化などの要望か
ある。

特に線画撮影工程における、原稿は写植文字、手書きの
文字、イラスト、網点化された写真などが貼り込まれて
作られる。したかって原稿には、濃度や、線巾の異なる
画像か混在し、これらの原稿を再現よく仕上げる製版カ
メラ、写真感光材料あるいは、画像形成方法か強く望ま
れている。

方、カタログや、大型ポスターの製版には、網写真の拡
大（目伸し）あるいは縮小（目縮め）か広く行なわれ、
網点を拡大して用いる製版では、線数か粗くなりボケだ
点の撮影となる。縮小では原稿よりさらに線数／インチ
か大きく細い点の撮影になる。従って網階調の再現性を
維持するためより一層広いラチチュードを有する画像形
成方法が要求されている。

製版用カメラの光源としては、ハロゲンランプあるいは
、キセノンランプか用いられている。これらの光源に対
して撮影感度を得るために、写真感光材料は通常オルソ
増感が施される。ところがオルソ増感した写真感光材料
はレンズの色収差の影響をより強く受け、そのために画
質が劣化しゃすいことか判明した。またこの劣化はキセ
ノンランプ光源に対してより顕著となる。

広いラチチュードの要望に応えるシステムとして塩臭化
銀（すくなくとも塩化銀含有率か５０％以上）から成る
リス型ハロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオンの有効濃
度をきわめて低くした（通常０．１モル／１以下）ハイ
ドロキノン現像液で処理することにより、画像部と非画
像部か明瞭に区別された、高いコントラストと高い黒化
濃度をもつ線画あるいは網点画像を得る方法か知られて
いる。しかしこの方法では現像液中の亜硫酸濃度が低い
ため、現像は空気酸化に対して極めて不安定であり、酸
活性を安定に保つためにさまざまな努力と工夫がなされ
て使用されていたり、処理スピードか著しく遅い、作業
効率を低下させているのが現状であった。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形成システムか要望され、その１つとして米国特許
４，１６６．７４２号、同４，１６８．，９７７号、同
４．　２２１．８５７号、同４，２２４，４０１号、同
４，２４３゜７３９号、同４，２７２，６０６号、同４
，３１１．７８１号にみられるように、特定のアシルヒ
ドラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料を、ｐＨ１１，０〜１２．３で亜硫酸保恒剤を
０．１５モル／１以上含み、良好な保存安定性を有する
現像液で処理して、γが１０を超える超硬調のネガ画像
を形成するシステムか提案された。この新しい画像形成
ンテスムには、従来の超硬調画像形成では塩化銀含有率
の高い塩臭化銀しか使用できなかったのに対して、沃臭
化銀や塩沃臭化銀でも使用できるという特徴がある。

上記画像システムはシャープな網点品質、処理安定性、
迅速性およびオリジナルの再現性という点ですぐれた性
能を示すが、近年の印刷物の多様性に対処するためにさ
らにオリジナル再現性の改良されたシステムが望まれて
いる。

特開昭５６−１５３，３３６号、同６１−１５６．０４
３号、同６１−２３０，１３５号および同６２−２９６
，１３８号に酸化により写真有用基を放出するレドック
ス化合物を含む感光材料か示され、階調再現域を広げる
試みか示されている。

しかしながら、ヒドラジン誘導体を用いた超硬調処理シ
ステムではこれらのレドックス化合物は硬調化を阻害す
る弊害かあり、その特性を活すことかできなかった。

（本発明の目的） 本発明の目的は、第一に安定性の高い硬調画像を与える
感光材料を提供することにある。

第二に網点品質か良好でオリジナル再現性か良い硬調画
像を与える感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、感光性ハロケン化銀乳剤
を含む第一の感光層を有し、核層および／または、隣接
する親水性コロイド層にヒドラジン誘導体を含み、そし
て第一の感光層とは別に、第二の感光層を有し、核層お
よび／又は、隣接する親水性コロイド層に酸化されるこ
とにより現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物を含
有し、該第一の感光層の感度か該第二の感光層の感度よ
り高いことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成された。

以下に本発明の構成を詳細に説明する。

第一の感光層及び第二の感光層の感度差は、各層の現像
銀の光学濃度で０．　１を与えるのに必要な露光量（Ｊ
ｏｇＥ）の差（ｆｆｏｇＥ）で表わした。

△ＲｏｇＥ＝　（第一の感光層のＡｏｇＥ）−（第二の
感光層のｊ’ｏｇＥ） △ＪｏｇＥが正のとき第一の感光層が第二の感光層に対
して感度が高いことを意味する。

△ｊ？ｏｇＥとしては０．　１〜１．５、より好ましく
は０．２〜１，０、特＋：０．３〜０．７が好ましい。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、下記一般式（
Ｉ）によって表わされる化合物が好ましい。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ，は脂肪族基または芳香族基を表わ瞑Ｒ２は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基またはヒ○ ドラジノ基を表わし、Ｇ、は−Ｃ−基、−Ｓ○２／ ／ １１］１ 基、−８〇−基、−Ｐ−基、−Ｃ−Ｃ−基、チオカルボ
ニル基又はイミノメチレン基を表わし、Ａ、　、Ａ＋　
はともに水素原子あるいは一方か水素原子で他方か置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換もし
くは無置換のアリールスルホニル基、又は置換もしくは
無置換のアシル基を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。この
アルキル基は置換基を有していてもよい。

一般式（１）においてＲ１で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和へテロ環基である。

ここて不飽和へテロ環基はアリール基と縮環していても
よい。

Ｒ３として好ましいものはアリール基であり、特に好ま
しくはベンゼン環を含むものである。

Ｒ１の脂肪族基または芳香族基は置換されていてもよく
、代表的な置換基としては例えばアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
シルオキン基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルキルまたはアリールチオ基、アルキルまたはアリール
スルホニル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基
、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアン基、スルホ基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシル基、リン酸アミド基、ジア
シルアミノ基、イミドましい置換基としてはアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アラルキル基（
好ましくは炭素数２〜３０のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミン基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ
基）、アンルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持
つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１
〜３０のもの）などである。

一般式（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、ア
リール基としては単環または２環のアリール基が好まし
い（例えばベンセン環を含むもの）。

Ｇ、が−Ｃ−基の場合、Ｒ，て表わされる基のうち好ま
しいものは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基
、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルスルホ
ニルメチル基など）、アラルキル基（例えば、Ｏ−ヒド
ロキシベンジル基など）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、３゜５−ジクロロフェニル基、Ｏ−メタンスルホ
ンアミドプロピル基、４−メタンスルホニルフェニル基
、２−ヒドロキシメチルフェニル基など）などであり、
特に水素原子か好ましい。

Ｒ，は置換されていても良（、置換基としては、Ｒ１に
関して列挙した置換基が適用できる。

一般式（Ｉ）のＧ１としては一〇−基が最も好ましい。

又、Ｒ２はＧ．−Ｒ．の部分を残余分子から分裂させ、
−Ｇ．−Ｒ．部分の原子を含む環式構造を生成させる環
化反応を生起するようなものてあってもよく、その例と
しては例えば特開昭６３−２９７５１号などに記載のも
のが挙げられる。

Ａ．、Ａ２としては水素原子が最も好ましい。

一般式（１）のＲ１またはＲ．はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
またはポリマーが組み込まれているものでもよい。バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキノ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキン基などの中から選ぶことができる。また
ポリマーとして例えば特開平１−１００５３０号に記載
のものが挙げられる。

一般式（Ｉ）のＲ１またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基
などの米国特許系４゜３８６．１０８号、同４，４５９
，３４７号、特開昭５９−１９５．２３３号、同５９−
２００゜２３１号、同５９−２０１，０４５号、同５９
−２０１．０４６号、同５９−２０１．０４７号、同５
９−２０１．０４８号、同５９−２０１，０４９号、特
開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０，７４４
号、同６２−９４８号、特願昭６２−６７．５０８号、
同６２−６．７．５０１号、同６２−６７．５１０号に
記載された基が挙げられる。

一般式（Ｉ） て示される化合物の具体例を以下 に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

■−１０ ｌ−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ １＼□ＩＮ ■−２０ ■−２４ ■ ■ 不発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上ＷＥ
のものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ
　　Ｉｔｅｍ２３５１６　（１９８３年１１月号、Ｐ、
３４６）およびそこに引用された文献の他、米国行許４
゜０８０．２０７号、同４，２６９，９２９号、同４．
２７６．３６４号、同４，２７８．７４８号、同４，３
８５，１０８号、同４，４５９，３４Ｔ号、同４，５６
０，６３８号、同４．　４７８．　９２８号、英国特許
２，０１１，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、
同６２−２７０，９４８号、同６３−２９，７５１号、
同６１−１７０７３３号、同６１−２７０，７４４号、
同６２−９４８号、ＥＰ２１７，３１０号、またはＵＳ
４６８６．１６７号、特開昭６２−１７８，２４６号、
同６３−３２，５３８号、同６３−１０４０４７号、同
６３−１２１，８３８号、同６３１２９．３３７号、同
６３−２２３，７４４号、同６３−２３４，２４４号、
同６３−２３４　２４５号、同８３−２３４，２４６号
、同６３−２９４．５５２号、同６３−３０６，４３８
号、特開平１−１００，５３０号、同１−１０５，９４
１号、同１−１０５，９４３号、特開昭６４−１０２３
３号、特開平１−９０，４３９号、特願昭６３−１０５
，６８２号、同６３−１１４，１１８号、同６３−１１
０，０５１号、同６３−１１４．１１９号、同６３−１
１６，２３９号、同６３−１４７，３３９号、同６３−
１７９，７６０号、同６３−２２９，１６３号、特願平
１−１８．３７７号、同＞１８，３７８号、同１−１８
．３７９号、同１−１５，７５５号、同１−１６．８１
４号、同１−４０，７９２号、同１−４２．６１５号、
同１−４２，６１６号、同１−１２３．６９３号、同１
−１２６，２８４号に記載されたものを用いることかで
きる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたりｌＸｌ０−’モルないし５Ｘ１０
−’モル含有されるのか好ましく、特にｌＸｌ０−’モ
ルないし２Ｘ１０−’モルの範囲か好ましい添加量であ
る。

本発明の酸化されることにより現像抑制剤を放出しうる
レドックス化合物について説明する。

レドックス化合物のレドックス基としては、ノ＼イトロ
キノン類、カテコール類、ナフトハイドロキノン類、ア
ミノフニノールｂ−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、ヒ
トウキノルアミン類、レダクトン類であることか好まし
く、ヒドラジン類であることかさらに好ましい。

不発明の酸化されることにより現像抑制剤を放出しうる
レドックス化合物として用いられるヒドラジン類は好ｇ
しくは以下の一般Ｅ（Ｒ−１）、一般式（Ｒ−２）、一
般式（Ｒ−３）て表わされる。一般式（Ｒ−１）で表わ
される化合物か特に好ましい。

一般式（Ｒ−１） Ｒ１−Ｎ　−Ｎ−Ｇ：　　−（Ｔ　ｉｍｅ）、−ＰＬ；
ＧＩ　　Ａ２ 一般式（Ｒ−２） Ｒ，−０２−Ｇ Ｎ　　　　Ｎ−ＣＨ２ＣＨ−（Ｔｉｍｅ）ＵＧ Ａ、　　　Ａ３　　Ａ。

一般式（Ｒ−３） Ａ Ω −Ｎ／−＼−（Ｔｉｍｅ） −にレ ＰＵＧ こｎらの式中、Ｒ：は脂肪族基または芳香族基をｏ　　
　　　　ｏｏ　　　　　　ｓ 表わす、Ｇｌは一〇−基、−Ｃ−Ｃ−基、−Ｃ−Ｎ−Ｇ
・−Ｒ・ 基、−〇−基、　　　−５Ｏ−基、−５Ｏ２○ 基または−Ｐ−基を表わす。Ｇ２は単なる結ＧＩ　　　
Ｒ２ 合手、−〇−−８−または−Ｎ−を表わし、Ｒ１は水素
原子またはＲ１を表わす。

Ａ１、Ａ２は水素原子、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基を表わし置換されていて
も良い。一般式（Ｒ−１）ではＡＡ、の少なくとも一方
は水素原子である。Ａ３はＡ、と同義または−ＣＨ：　
Ｃ）（−（Ｔ＋ｍｅ）　、　−ＰＵＧＡ。

を表わす。

Ａ、はニトロ基、シアノ基、カルホキノル基、スルホ基
または−Ｇ、−Ｇ、−Ｒを表ね丁。

Ｔ　ｉｍｅは二価の連結基を表わし、ｔ　！：　０よた
は１を表わす。ＰＵＧば現像抑制剤を表わす。

一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）についてさ
らに詳細に説明する。

一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）において、
Ｒ１で表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０の
ものであって、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または
環状のアルキル基である。

このアルキル基は置換基を有していてもよい。

一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）において、
Ｒ１で表される芳香族基は里環または２環のアリール基
または不飽和へテロ環基てゐる。

ここて不飽和へテロ環基はアリール基と縮合してヘテロ
アリール基−を形成してもよい。

例えばベンセン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリ
ン環、インキノリン環等があるなかでもヘンセン環を含
むものか好ましい。

Ｒ，とじて特に好ましいものはアＴノール基てめる。

Ｒ，のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コ干ン基、アリール基、置換アミン基、ウレイド基、ウ
レタン基、アシルオキノ基、スルファそイル基、カルバ
モイル基、アルキルチオ基、アリール千万基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、
シアン基、スルホ基、アリールオキンカル事ニル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、
リン酸アミド基などか挙げられ、好ましい置換基として
は直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素
数１〜２０のもの）、アラルキル基（好ましくは炭素数
７〜３０のもの）アルコキン基（好ましくは炭素数１〜
３０のもの）置換アミン基（好ましくは炭素数１〜３０
のアルモル基で置換されたアミノ基）、アンルアミノ基
（好ましくは炭素数２〜４０を持つもの）、スルホンア
ミド基（好ましくは炭素数１〜４０を持つもの）、ウレ
イド基（好ましくは炭素数１〜４０を持つもの、リン酸
アミド基（好ましくは炭素数○　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　○しては−〇−基、−ＳＯ，−基
か好ましく、−Ｃ−基が最も好ましい。

ＡＩ、Ａ２としては水素原子か好ましく、Ａ。

としては水素原子、　ＣＲ２ＣＨ−ｆＴ　ｉｍｅ　Ｊ　
＝ＰＵＧＡ。

か好ましい。

一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）においてＴ
ｉｍｅは二価の連結基を表わし、タイミング調節機能を
有していてもよい。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅで表わされる二価の連結基は酸化還元母
核の酸化体から放出されるＴｉｍｅ−ＰＵＧから−段階
あるいは、その以上の段階の反応を経てＰＵＧを放出せ
しめる基を表わす。

Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基としては、例えば米
国特許第４，２４８，９６２号（特開昭５４−１４５，
１３５号）等に記載のｐ−ニトロフェノキシ誘導体の分
子内閉環反応によってＰＵＧを放圧するもの、米国特許
第４，３１０，６１２号（特開昭５５−５３，３３０号
）および同４゜３５８．５２５号等に記載の環開裂後の
分子内開環反応によってＰＵＧを放出するもの、米国特
許第４．−３３０，６１７号、同４，４４６，２１６号
、同４，４８３，９１９号、特開昭５９−１２１．３ｉ
号等に記載のコハク酸モノエステルまたはその類縁体の
カルボキシル基の分子内閉環反応による酸無水物の生成
を伴って、ＰＵＧを放出するもの、米国特許第４，４０
９，３２３号、同４．４２１，８４５号、リザーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ、２１，２２８　（１９８１年
１２月）、米国特許第４，４１６，９７７号（特開昭５
７−１３５．９４４号）、特開昭５８−２０９．７３６
号、同５８−２０９，７３８号等に記載のアリールオキ
シ基またはへテコ環万キン基か共役ヒγこ二重結合を介
した電子移動によりキノモノメタン、またはその類縁体
を生成してＰＵＧを放出するもの：米国特許第４，４２
０，５５４号（特開昭５７−１３６，６４０号）、特開
昭５７−１３５９４５号、同５７−１８８，０３５号、
同５８−９８．７２８号および同５８−２０９，７３７
号等に記載の含窒素へテロ環のエナミン構造を有する部
分の電子移動によりエナミンのγ位よりＰＵＧを放出す
るもの、特開昭５７−５６，８３７号に記載の含窒素へ
テロ環の窒素原子と共役したカルボニル基への電子移動
により生成したオ千ン基の分子内開環反応によりＰＵＧ
を放出するもの、米国特許第４，１４６，３９６号（特
開昭５２−９０９３２号）、特開昭５９−９３，４４２
号、特開昭５９−７５４７５号、特開昭６０−２４９１
４８号、特開昭６０−２４９１４９号等に記載のアルデ
ヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの・特開昭５
１−１４６，８２８号、同５７−１７９．８４２号、同
５９−１０４，６４１号に記載のカルボキシル基の脱炭
酸を伴ってＰＵＧを放出するもの、−０−ＣＯＯＣＲ，
Ｒ，−ＰＵＧ（Ｒ，、Ｒ，は−価の基を表わす。）の構
造を有し、脱炭酸と引き続くアルデヒド類の生成を伴っ
てＰＵＧを放圧するもの、特開昭６０−７，４２９号に
記載のイソシアナートの生成を伴ってＰＩＪＧを放出す
るもの；米国特許第４，４３８，１９３号等に記載のカ
ラー現像薬の酸化体とのカップリンク反応によりＰＵＧ
を放出下るものなどを挙げることかできる。

これら、Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基の具体例に
ついては特開昭６１−２３６，５４９号、特願昭６３−
９８，８０３号等にも詳細に記載されている。

ＰＵＧは（Ｔｉｍｅ汁、ＰＬＵＧま１こはＰＵＧとして
現像抑制効果を有する基を表わす。

ＰＵＧまたは（Ｔｉｍｅｆ、ＰＵＧで表わされる現像抑
制剤はへテロ原子を有し、ヘテロ原子を介して結合して
いる公知の現像抑制剤であり、これらはたとえばシー・
イー・チー・ミース（Ｃ。

Ｅ、　Ｋ、　Ｍｅｓｓ）及びチー・エッチ・ノエームズ
（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著［す・セオリー・オブ・
す・フォトクラフィック・プロセス（Ｔｉｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｖｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｏ
ｓｓｅｓ　）　ｊ第３版、１９６６マクミランＱＩａｃ
＋ｎ１ｌｌａｎ：Ｈｆ刊、３４４頁〜３４６頁などに記
載されている。

ＰＵＧて表わされる現像抑制剤は置換されていてもよい
。置換基の例としては例えばＲ（の置換基として列挙し
たものか挙げられ、これらの基にざらに置換されていて
もよい。

好ましい置換基としてはニトロ基、スルホ基、カルボキ
シル基、スルファモイル基、丁スホノ基、ホスフィニコ
基、スルホンアミド基である。

また一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）におい
て、Ｒ１または一＋Ｔ　ｉｍｅ＋−７ＰＬ；Ｇは、その
中にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用され
ているバラスト基や一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（
Ｒ−３）で表わされる化合物かハロゲン化銀に吸着する
ことを促進する基が組み込まれていてもよい。

バラスト基は一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３
）で表わされる化合物が実質的に他層または処理液中へ
拡散できないようにするのに十分な分子量を与える有機
基てあり、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ニー
チル基、チオニーチル基、アミド基、ウレイドπ、ウレ
タン基、スルホンアミド基などの一つ以上の組合せから
なるものである。バラスト基として好ましくは置換ヘン
セン環を有するバラスト基であり、特に分岐状アルキル
基で置換されたベンセン環を有するバラスト基が好まし
い。

ハロゲン化銀への吸着促進基としては、具体的には４−
チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−２−千オ
ン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオバルビッ
ール酸、テトラゾリン−５−チオン、１２．４−１リア
ゾリン−３−チオン、１．　３．　４−才キサシリン−
２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズ
オキサゾリン−２−チオン、ヘンジチアゾリン−２−チ
オン、チオトリアンン、１．３−イミダシリン−？−チ
オンのような環状子方アミド基、鎖状チオアミド基、脂
肪族ノルπブト基、芳香族メルカプト基、ヘテロ環メル
カプト基（−３Ｈ基が結合した炭素原子の隣か窒素原子
の場合：；これと互変異性体の関係にある環状チオアミ
ド基と同義であり、この基の具体例は上に列挙したもの
と同しである。

ジスルフィド結合を有する基、ヘンシトリアシル、トリ
アゾール、テトラゾリン、インクソール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ヘンジチアゾール、チアソール
、チアゾリン、ヘンジオキサゾール、オキサゾール、不
キサゾリン、チアジアゾール、オキサチアゾール、トリ
アシン、アサインデンのような窒素、酸素、硫黄及び炭
素の組合せからなる５員ないし６員の含窒素へテロ環基
、及びベンズイミダゾリニウムのような複素環四級塩な
とか挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、例えばＲ，の置換基として述へたもの
か挙げられる。

２下に不発明に、用いられる化合物の具体例を列記する
か本発明はこれに限定されるものではない。

／ 〈 ○・ 乙ジ＼ 本発明に用いられるレドックス化合物としては上記のも
のの他に、例えば特開昭６１−２１３゜８４７号、同６
２−２６０，１５３号、特願平１１０２．３９３号、同
１−１０２，３９４号、同１−１０２，３９５号、同１
−１１４，４５５号に記載されたものを用いることかで
きる。

本発明に用いられるレドックス化合物の合成法は例えば
特開昭６１−２１３，８４７号、同６２−２６０，１５
３号、米国特許第４，６８４，６０４号、特願昭６３−
９８，８０３号、米国特許第３，３７９，５２９号、同
３，６２０，７４６号、同４，３７７．６３４号、同４
．　３３２．　８７８号、特開昭４９−１２９，５３６
号、同５゛６−１５３，３３６号、同５６−１５３，３
４２号などに記載されている。

本発明のレドックス化合物は、ハロゲン化銀１モルあた
り］、Ｘ１０−’〜５Ｘ１０−２モル、より好ましくは
ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モルの範囲内で用いられる
。

本発明のレドックス化合物は、適当な水混和性を機溶媒
、例えば、アルコール＃ｉ（メタノール、エタノール、
プロパツール、フッ素化アルコール）ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して
用いることができる。

また、既に良く知られている乳化分散法によって、ジブ
チルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセ
リルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどの
オイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒
を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作成して用いる
こともできる。

あるいは固体分散法として知られている方法によって、
レドックス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイ
ドミル、あるいは超音波によって分散して用いることも
できる。

本発明においては、第２の感光層の感光波長域が第１の
感光層の感光域を含みかつそれよりも広いことか好まし
い。

第２の感光層の感光波長域は第１の感光層のそれよりも
短波長側に広くてもよいし、長波長側に広くてもよい。

たとえば、第１の感光層がハロゲン化銀の固有感度域の
みに、第２の感光層が青色光域に感光性を有する場合、
第１のそれが緑色光域に、第２のそれが緑色光及び青色
光域に感光性を有する場合、第１のそれが緑色光域に、
第２のそれが緑色光及び赤色光域に感光性を有する場合
等がある。

本発明において特に好ましいのは、第１の感光層の感光
域が緑色光域であり、第２の感光層のそれが緑色光及び
青色光域に感光性を有する場合である。

好ましくは、第１感光層の感色性ピークに対して、３０
ｎｍより好ましくは、５０ｎｍ、更に好ましくは、７０
ｎｍ以上離れたところに第１感光層とは異なる感色性ピ
ークを有することにより、第１感光層の感度を出来るだ
け損なうことなく、抑制剤放出層（第２の感光層）の感
度を調節し易くなり、より好ましい。

本発明に使用される緑感性増感色素は、ハロゲン化銀粒
子に吸着し、４５０〜５８０ｎｍに吸収極大を有するも
のである。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピリジン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核；即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

具体的には、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻
ＲＤ−１７６４３（１９７８年１２月号）第２３頁、米
国特許４，４２５，４２５号、同４゜４２５．４２６号
に記載されたものを用いることができる。

その中でも下記一般式（Ｉ［［）で表わされるシアニン
色素あるいは、一般式（ＩＶ）で表わされるメロシアニ
ン色素が特に好ましい。

一般式（Ｉ［［） 式中、ＺｌｌＺ、はチアゾール核、チアゾリン核、ベン
ズチアゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核
、ベンゾオキサゾール核、オキサゾリン核、ナフトオキ
サゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
イミダシリン核、セレナゾール核、セレナゾリン核、ベ
ンゾセレナゾール核またはナフトセレナゾール核を形成
するのに必要な原子群を表わす。

Ｒ１、Ｒ１はアルキル基又は置換アルキル基を表わす。

但し、Ｒ１、Ｒ２の少（とも１つはスルホ基又はカルボ
キシ基を有しているものとする。

Ｒ８は水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、を
表わす。

Ｚｌ、ｚ２によって形成される核には、シアニン色素の
分野でよく知られているように、置換基が導入されてい
てもよい。この置換基としては例えばアルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アラ
ルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ１は各々同一であっても異っていてもよい。

Ｒ１、Ｒ２のアルキルとしては好ましくは炭素原子数１
〜８のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基などである。置換ア
ルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル基（炭素原子数８以下、例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基など）、アルコキシ基（炭素原子数７以下、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
、ベンジルオキシ基など）アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、ｐ−）リルオキシ基など）、アシルオキシ
基（炭素原子数３以下、例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基など）、アシル基（炭素原子数８以下
、例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、
メシル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカル
バモイル基、ピペリジノカルバモイル基など）、スルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基など）、
アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル
基、α−ナフチル基など）がある。置換アルキル基の好
ましい炭素数は６以下である。

一般式（ＩＶ） Ｒ６ Ｒｓ　　　　　　　　　　　（Ｊ ｓ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、置換されていてもよい炭
素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基等）、置換されていてもよい炭素数
１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又はカルボキ
シ基を表わし、Ｒ１とＲ２が結合して６員環を形成して
もよく、この環上にハロゲン原子、低級アルキル基、ヒ
ドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル基（アル
コキシ基、カルボキシ基等で置換されていてもよい。

Ｒ８は置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ス
ルホアミドエチル基、スルホブチル基等）又は置換され
ていてもよいアルケニル基（例えばアリル基等）を表わ
す。

Ｒ４は置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアル
キル基を表わし、置換基としてはヒドロキシ基、カルバ
ミド基等が好ましく、このアルキル基はその炭素数の間
に−ｏ−−ｏｃｏ−−ＮＨ−及び−Ｎが介在しているも
のを包含する。

Ｒ５はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、ヒド
ロキシ基、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシエ
チル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等）、スルホ基又はカルボキシ基でそれぞれ置換され
ていてもよいフェニル基又はピリジル基を表わす。

一般式（ＩＶ）で示される増感色素は、特開昭５０−３
３８２８号、同５４−４５０１５号、同５６−２５７２
８号、米国特許第２．　７４２．　８３３号、同２，７
５６．１４８号、同３，５６７゜４５８号などに記載さ
れた合成方法によって容易に合成することができる。

一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）で示される化合物の具体例
として下記の化合物を挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

■−３） ■−４） ■−６） ２Ｈ５ ■−７） ■−８） ■−９） ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

ｚＨｓ 直 Ｉ［ｌ−１０） ＩＩＩ−１２） Ｃ２Ｈ。

２Ｈ５ ＤＩ−１３） ｍ−１５） ２　Ｈ５ ＤＩ−１６） ＩＩ［−１７） ＩＩＩ−１８） ｌｌｌ−１９） ＩＩＩ−２０） ＩＶ−１）　　　１−（２−ジエチルアミノエチル）−
５−［：（エチルナフト［：２．　１−ｄ：＋オキサゾ
リンー２−イリデン）エチリデン）−３−（ピリジン−
２−イル）−２−チオヒダントインＩＶ−２）　　　１
−（２−ジエチルアミノエチル）−３−（ピリジン−４
−イル）−５−［３−エチル−２−ペンゾオキサゾリニ
デン）エチリデンツー２−チオヒダントイン ｒＶ−３）　　　１−（２−ヒドロキシエチル）−３−
（４−スルホブチル−ピリジン−２−イル）−５−〔（
３−スルホプロピル−２−ペンゾオキサゾリニデン）エ
チリデンツー２−チオヒダントインナトリウム塩 ＩＶ−４）　　　１−（２−アセチルブチル）−３−（
ピリジン−２−イル）−５−Ｃ（３−スルホジエチル−
２−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオ
ヒダントインナトリウム塩ＩＶ−５）　　　１−（２−
ヒドロキシエチル−３−（ピリジン−２−イル）−５−
［（３−スルホプロピル−２−ペンゾオキサゾリニデン
）エチリデンツー２−チオヒダントインナトリウム塩Ｉ
Ｖ−６）　　　１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）
−３−（ピリジン−２−イル）−５−Ｃ（３スルホアミ
ドエチル−２−ベーンゾオキサゾリニデン）エチリデン
ツー２−チオヒダントインナトリウム塩 ＩＶ−７）　　　１−（２−ヒドロキシエトキシエチル
）−３−（ピリジン−２−イル）−５−［：（３スルホ
ブチル−５−クロロ−２−ペンゾオキサゾリニデン）エ
チリデンツー２−チオヒダントインナトリウム塩 ＩＶ−８）　　　１−（２−ヒドロキシエトキシエトキ
シエチル）−３−（ピリジン−２−イル）−５＝〔（３
−スルホブチル−５−クロロ−２−ペンゾオキサゾリニ
デン）エチリデンツー２−チオヒダントインナトリウム
塩 ＴＶ−９）　　　１−（２−ヒドロキシエチルアミノエ
チル）−３−（４−＜ろろピリジン−２−イル）５−（
（３−スルホブチル−５−メチル−２−ペンゾオキサゾ
リニデン）エチリデンツー２−チオヒダントインナトリ
ウム塩 ■−１ｏ）　　１−（２−ヒドロキンエトキシエチル）
−３−（ｐ＝エトキシピリジン−２−イル−５−（（３
−スルホブチルナフト〔２，ｌ−ｄ〕オキサゾリン−２
−イリデン）エチリデンツー２−チオヒダントインナト
リウム塩 ＩＶ−１１）　　　１−（２−カルバミドエチル）−３
−（４−メチルピリジン−３−イル）−５〔（３−スル
ホブチルナフト［２，１−ｄｌオキサゾ゛リン−２−イ
リデン）エチリデンツー２−チオヒダントインナトリウ
ム塩 本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混合可能（
ｍｉｓｃｉｂｌｅ）の有機溶剤、たとえば、メタノール
、エタノール、プロピルアルコール、メチルセロソルブ
、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀乳剤
に加える。

本発明に用いられる増感色素は米国特許３，４８５．６
３４号に記載されている超音波振動を用いて溶解しても
よい。その他に本発明の増感色素を溶解、あるいは分散
して乳剤中に添加する方法としでは、米国特許３，４８
２，９８１号、同３゜５８５，１９５号、同３，４６９
，９８７号、同３．４２５，８３５号、同３，３４２，
６０５号、英国特許１，２７１，３２９号、同１，０３
８゜０２９号、同１，１２１．１７４号、米国特許３゜
６６０．１０１号、同３，６５８，５４６号に記載の方
法を用いることができる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。

本発明において増感色素の好ましい添加量は、銀１モル
あたり１０−６〜１０−１モル添加するのが適当であり
、好ましくは１０−’〜１Ｏ−２モル添加することであ
る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。

有用な強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す
物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６巻１７６４３（
１９７８年１２月発行）第２３頁■の５項に記載されて
いる。

青色増感色素としては下記一般式（Ｖ）の化合物を好ま
しく用いることができる。

一般式（Ｖ） Ｚ”及び２１２は各々ベンゾオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、チ
アゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナゾ
ール核、セレナゾリン核、プリジン核又はキノリン核を
完成するに必要な非金属原子群右・鵬＋−す。Ｒ１１及
びＲＩ２は各々アルキル基またはアラルキル基を表わす
。Ｘは電荷バランス対イオンであり、ｎはＯ又はｌを表
わ丁。

ここで、一般式（Ｖ）がラジカル体となる場合には、好
ましくは、Ｚ　１Ｚ　で示される原子群またはＲ，Ｈに
示される基から水素原子が１個離脱したものであり、特
にＲ，Ｒから水素原子が１個離脱したものが好ましい。

また、一般式（Ｖ　）において、置換基として酸基を有
したもの（例えばＲ，Ｒか酸基を有したアルキル晟また
はアラルキル基）においては、それ自体が一般式（Ｖ）
で示される化合物となりうる。−３ 一般式（Ｖ）において、ｚ　１１及びｚ１２で形成され
る複素環として好ましくはベンゾオキサゾール核、・ベ
ンゾチアゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチア
ゾール核、チアゾール核、またはオキサゾール核であり
、更に好ましくは、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、またにナフトオキサゾール核であり、最も好
ましくは、ペンツオキサゾール核またにナフトオキサゾ
ール核である。一般式（Ｖ）において、Ｚ１１又にＺ１
２で形成される複素環は少くとも一つの置換基で置換さ
れていてもよく、その置換基としてにノ・ロゲン原子（
例えば弗素、塩素、臭素、沃累）、ニトロ基、アルキル
基（好ましくは炭素数／−４のもの、例エバメチル基、
エチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル晟、フェネ
チル基）、アリール基（例えばフェニル基）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数／−４’のもの、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基）、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数−〜よのもの、例えばエトキンカルボニル基）、ヒド
ロキシ基、シアノ基等を挙げる事ができる。

一般式（Ｖ）でｚｌｌ及びｚ１２に関し、ベンゾチアゾ
ール核としては、例えばベンゾチアゾール、ｊ　−ｐ　
ｏ　ｏ　ペンツｆ　７７−−ル、！−ニトロベンソチア
ゾール、よ−メチルベンゾチアゾール、６−ブロモベン
ゾチアゾール、ｊ−ヨードベンゾチアゾール、！−フェ
ニルベンゾチアソール、ｊ−メトキンベンゾチアゾール
、乙−メトキンベンゾチアゾール、！−カルボキンベン
ゾチアゾール、ｊ−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、！−フルオロベンゾチアゾール、！−ジクロロ−６
−メチルベンゾチアゾール！−トリフルオロメチルベン
ゾチアゾール、などを、ナフトチアゾール核としては例
えば、ナフトＣ２，／−ｄ’Ｊチアゾール、ナフト［／
、ｊ−ｄ）チアゾール、ナンド〔２゜３−ｄ〕チアゾー
ル、！−メトキシナフト（／。

２−ｄ〕チアゾール、ｊ−メトキシナフト〔λ。

３−ｄ〕チアゾール、などを、ベンゾセレナゾール核と
しては例えば、ベンゾセレナゾール、！−クロロベンゾ
セレナゾール、！−メトキシベンツセレナゾール、！−
ヒドロキシベンゾセレカゾール、ｊ−クロロ−４−メチ
ルベンゾセレナゾール、ナトヲ、ナフトセレナゾール核
としては例えば、ナフト［／、２−ｄＪセレナゾール、
ナツト〔コ。

／−ｄＪセレナゾールなどを、チアゾール核としては例
えば、チアゾール核、弘−メチルチアゾール核、グーフ
ェニルチアゾール核、ａ、ｒ−ジメチルチアゾール核、
などを、チアゾリン核としては例えば、チアゾリン核、
μｍメチルチアゾリン核などが挙げられる。

一般式（Ｖｌにおいてｚｌｌ及びｚ１２に関し、ベンゾ
オキサゾール核としては例えば、ベンゾオキサゾール核
、ｊ−クロロベンゾオキサゾール核、！−メチルベンゾ
オキサゾール核、！−ブロモベンゾオキサゾール核、ｊ
−フルオロベンゾオキサゾール核、ｚ−フェニルベンゾ
オキサゾール核、！−メトキシベンゾオキサゾール核、
よ−エトキシベンゾオキサゾール核、！−トリフルオロ
メチルベンゾオキサゾール核、ｊ−ヒドロキシベンゾオ
キサゾール核、ｊ−カルボキシ〈ンゾオキサゾ−Ｊ、ｔ
−メチルベンゾオキサゾールｉ、４−クロロベンゾオキ
サゾール核、６−エトキシベンゾオキサゾール核、６−
ヒドロキシベンゾオキサゾール核、ｊ、Ａ−ジメチルベ
ンゾオキサゾール核などを、ナフトオキサゾール核とし
ては列えば、ナフト（Ｊ、／−ｄ〕オキサゾール核、ナ
フト（、／、ｒ−ｄ３オキサゾール核、ナフト〔２，３
−ｄ、］オキサゾール核、よ−メトキンナフト〔仁λ−
ｄ〕オキサゾール核、などを挙げる事ができる。

更にｚｌｌ及びｚ＋２に関し、オキサゾール核としてｌ
−１：例えば、オキサゾール核、≠−メチルオキサゾー
ル核、弘−フェニルオキサゾール核、≠−メトキンオキ
サゾール核、４４．ｊ−ジメチルオキサゾール核、ｊ−
フェニルオキサゾール核又は弘−メトキシオキサゾール
核などを、ピリジン核としてｆｆｆｌｌえば２−ピリジ
ン核、Ｖ−ピリジン核、ｊ−メチル−２−ピリジン核、
３−メチル−μｍピリジン核などを、又キノリン核とし
てはか］えば、λ−キノリン核、グーキノリン核、３−
メチル−２−キノリン核、ｊ−エチルーコーキノリン核
、ｔ−フルオローコーキノリン核、ｔ−メトキシーーー
キノリン核、！−クロローリーキノリン核、！−メチル
ー≠−キノリン核、などを挙げる事ができる。

一般式（Ｖｌにおいて、Ｒ１１及びＲＩ　２で表わされ
るアルキル基に無置換及び置換アルキル基を含み、無置
換アルキル基としては、炭素原子の数が／ｒ以下、特に
ｔ以下が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−メチル基、ｎ−ヘキ／ルａ、ｎ−オフタ
デフル基などがあげられる。また、置換アルキル基とし
ては、アルキル部分の炭素原子の数が６以下のものが好
ましく、特に炭素原子の数がμ以下のものが好ましく、
例えば、スルホ基で置換されたアルキル基（スルホ基は
アルコキノ基やアリール基等を介して結合していてもよ
い。例えばコースルホエチル基、３−スルホプロビル基
、３−スルホブチル基、弘−スルホブチル基、λ−（３
−スルホプロポキンンエチル基、Ｊ−（コー（３−スル
ホプロポキン）エトキン〕エチル基、−−ヒドロキン−
３−スルホプロピル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｐ−
スルホフェニルプロピル基など）カルボキシ基でｆｆ１
ｉ換されたアルキル基（カルボキシ基はアルコキシ基や
アリール基等を介して結合していてもよい。例えば、カ
ルボキシメチル基、コー力ルボキシエチル基、３−カル
ボキシプロピル基、ダーカルボキシプチル基、など）、
ヒドロキシアルキル基（テ］エバ、コーヒドロキシエチ
ル基、３−ヒドロキシプロピル基、など昌アシロキシフ
ルキル基（例えば、コーアセトキシエチル基、３−アセ
トキシプロピル基など）、アルコキシアルキルｉ　（ｆ
ｌＪ　ｔはコーメトキシエチル基、３−メトキシプロピ
ル基、など）、アルコキシカルボニルアルキル基（例え
ば、コーメトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカ
ルボニルプロピル基、≠−エトキシカルボニルブチル基
、など八　ビニル基＃換アルキル基（例えばアリル基）
、シアノアルキル基（例えばコーシアノエチル基など）
、カルバモイルアルキル基（例えばコー力ルバモイルエ
チル基など）、アリーロキシアルキル基（例えばコーフ
エノキシエチル蒸、３−フェノキシプロビル基など）、
アラルキル基（例えばコーフエネチル基、３−フェニル
プロピル基など）、又はアリーロキシアルキル基（例え
ば２−フェノキンエチル基、３−フェノキシプロビル基
など）などがあげられる。

Ｒ１１、Ｒ１２で示される＃換基としては、特に、少な
くとも−１がスルホ基もしくはカルボキ／ル基を有した
アルキル基であることが好ましい。

電荷バランス対イ万ンＸは、複素環中の四級アンモニウ
ム塩で生じた正電荷を相殺することができる任意の陰イ
オンであり、例えば、臭素イオン、塩素イオン、沃素イ
オン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン
酸イオン、１ｉｉｃイオン、トリフルオロメタンスルホ
ン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この場合ｎ
は／である。

複素環四級アンモニウム塩がさらにスルホアルキル置換
基のような陰イオンを換基を含む場合は、塩はベタイン
の形をとることができ、その場合には対イオンに必要な
く、ｎはＯである。複素環四級アンモニウム塩が２個の
陰イオン置換基、たとえば２個のスルホアルキル基を有
する場合には、Ｘ４は陽イオン性対イオンであり、例え
ばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイ
オンなト）゛やアンモニウム［（）リエチルアンモニウ
ムなど）などがあげられる。

一般式（〜′）で示される化合物の無体Ｉｔ’ｌ＋を以
下に示す。但し本発明は以下の化合物に限戻されるもの
ではない。

■−ダ Ｖ　　−ｓ ■　−乙 ＳＯ３Ｍ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）３ ｓｏ３θ ■ ｇ ＳＯ３Ｍ−へ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｓ○３ｅ 〜′−タ ８０３日・”（Ｃ２’５Ｊ３ ０３ｅ Ｖ−／ ／ （ＣＨ２）３ （ＣＨ２）３ ＳＯ３Ｍ−Ｎ（Ｃ２）１５）３ ｓｏ３θ Ｖ　　−／ Ｖ−／ ０２日５ （ＣＨ２）４ ｏ３ｅ Ｖ−／　　≠ Ｖ　　−／ （ＣＨ２）４ （ＣＨ２１４ ＳＯ３）ｉ−へ（Ｃ２Ｈ５）３ ｏ３ｅ ■−／６ Ｓ０３）１小（Ｃ２Ｈ５）３ ｏ３ｂ Ｖ−／７ ■啼 ！ Ｖ−ｔり ■−２２ （ＣＨ２）３ ■−２３ ２Ｈ５ ■−２６ ■−２７ 本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化 銀、塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀のいずれでもよい
が、少なくとも５０モル％が塩化銀から成るものである
。なかでも少なくとも７０モル％が塩化銀から成るもの
が好ましい。沃化銀含有率は３モル％以下、より好まし
くは、０．５モル％以下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．
５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限
はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単分
散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が平
均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群から
構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形
の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収種火を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主として３５０　ｎｍ〜６００ｎｍの領域に実
質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

染料のモル吸光係数により異なるが、通常１０−２ｇ／
ｒｎ′〜ｌ　ｇ／ｒｄの範囲で添加される。好ましくは
５０　ｍｇ〜５００　ｍｇ／　ｍである。

染料の具体例は特願昭６１−２０９１６９号に詳しく記
載されているが、いくつかを次にあげる。

ＣＨ３ＣＣ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ−ＣＣＣＨ＋ＩＩ　　　　
Ｉ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　ＩＩＯ３Ｋ Ｏ３Ｋ ＯＪａ 上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロパツールなど）、アセト
ン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用
塗布液中に添加される。

これらの染料は２種以上組合せて用いることもできる。

本発明の染料は、明室取扱いを可能にするに必要な量用
いられる。

具体的な染料の使用量は、一般に１０”ｇ／ｍ〜１　ｇ
／ｒｒｒ、特に１０−”ｇ／ｄ〜０．５ｇ／−の範囲に
好ましい量を見い出すことができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、公知の分
光増感色素を添加してもよい。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類：たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ＋　　７
）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；
ベンゼンチオスルフォン酸、ペンセンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリア
ゾール類（例えば、５−メチル−ベンゾトリアゾール）
及びニトロインダゾール類（例えば５−ニトロインダゾ
ール）である。また、これらの化合物を処理液に含有さ
せてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３゜５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ｌ、３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類、などを単独または組み合
わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

又、寸度安定性の為にポリアルキルアクリレートの如き
ポリマーラテックスを含有せしめることができる。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭５３−７７６１６、同５
４−３７７３２、同５３−１３７１３３、同６０−１４
０．３４０、同６０−１４９５９、などに開示されてい
る化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物が有効
である。

次に具体例を列挙する。

Ｃ１ｅ （Ｃｔ　Ｈｓ　）　２　Ｎ　ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ○Ｈ ｎ　−Ｃ＋　Ｈ９Ｎ　（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　２これらの促
進剤は、化合物の種類によって最適添加量か異なるが１
．ｏｘｔｏ−’〜ｏ、５ｇ／ｍ、好ましくは５．　　Ｏ
Ｘ　１０−′〜０．　１　ｇ／ｒｎ’の範囲で用いるの
が望ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真特
性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第２，４１
９，９７５号に記載されたｐＨ１３に近い高アルカリ現
像液を用いる必要はな（、安定な現像液を用いることが
できる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを０．１５モル／１以上含み、ｐＨ
１０，５〜１２．３、特にｐＨ１１，０〜１２．０の現
像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることができ
る。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン、４゜４−ジメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン）アミノフェノール類（例えばＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール）などを単独あるいは組
み合わせてもちいることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は特に、主現像主薬とし
てジヒドロキンヘンセン類を、補助現像主薬として３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類を含む現像液
で処理されるのに適している。好ましくはこの現像液に
おいてジヒドロキシベンゼン類は０．０５〜０．　５モ
ル／ｌ、３−ピラゾリドン類またはアミンフェノール類
は０．０るように、アミン類を現像液に添加することに
よって現像速度を高め、現像時間の短縮化を実現するこ
ともできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくはニトロイ
ンダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えば２−メルカプトベンズイミダゾール
スルホン酸銀など）を含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法における処理温度は普通１８℃から５０℃
の間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましいが、本発
明の方法により、感光材料を自動現像機に入れてから出
てくるまでのトータルの処理時間を９０秒〜１２０秒に
設定しても、充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得ら
れる。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭５６−２
４．３４７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭６０−１０９，
７４３号に記載の化合物を用いることができる。さらに
現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０−９３，４
３３号に記載の化合物あるいは特開昭６２−１８６２５
９号に記載の化合物を用いることができる。

以下に実施例をあげ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ （感光性乳剤の調製） 乳剤−Ａ１ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当たり４Ｘ１
０−’モルの６塩化イリジウム（Ｉ［［）カリウム、１
．ｌＸ１０−’モル１モルＡｇの６塩化ロジウム（ＩＩ
Ｉ）酸アンモニウムおよびアンモニアの存在下で、硝酸
銀水溶液と沃化カリウム、臭化カリウムの水溶液を同時
に６０分間で加え、その間のｐＡｇを７．８に保つこと
により、平均粒子サイズ０．２８μで、平均沃化銀含有
量０．　３モル％の立方体単分散乳剤を調製した。この
乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行いその後に
、銀１モル当たり４０ｇの不活性ゼラチンを加えた後に
５０℃に保ち増感色素として例示化合物■ｌを４．２Ｘ
ｌＯ−’モル／Ａｇモルと、銀１モル当たり１０−８モ
ルのＫＩ溶液を加え、１５分分間時させた後、降温した
。

乳剤Ａ２〜Ａ６の調製 乳剤Ａ１の増感色素を第一表に示す物に代えた他は乳剤
ＡＩと全く同様にして、乳剤Ａ２〜Ａ６を調製した。

第一表 （感光性乳剤の調製） 乳剤−Ｂ ５０℃に保ったｐＨ＝４．０のセラチン水溶液中に硝酸
銀水溶液と銀１モル当たり２．７ＸｌＯモルの６塩化口
リジウム（［［）酸アンモニウムと４Ｘ１０−’モルの
６塩化イリジウム（ＩＩ［）酸カリウムを含む、塩化ナ
トリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時に一定
の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２８μの
塩臭化銀単分散乳剤（Ｃ１組成７０モル％）を調製した
。

この乳剤を常法に従って水洗して可溶性塩類を除去した
後、チオ硫酸ナトリウムとカリウムクロロオーレートを
加えて化学増感を施した。さらに銀１モル当たり０．　
１モル％に相当する沃化銀カリウム溶液を添加し粒子表
面のコンバージョンを行った。更に、この後に、５０℃
に保ち増感色素として例示化合物ＩＶ−７を２．７Ｘ１
０−’モル／Ａｇモル、例示化合物ｖ−２７を５．５Ｘ
１０−’モル／Ａｇモル、例示化合物ｖ−２６を５．５
×１０−’モル／Ａｇモル加え、１５分分間時させた後
に、降温収納した。

乳剤−Ｂ１〜Ｂ３の調製 乳剤−Ｂの６塩化ロジウム（ＤＩ）酸アンモニウムを３
．ｌＸ１０−’モル／Ａｇモルに変更し、更に増感色素
を第二表に示すように代えた他は、乳剤−Ｂと全く同様
にして乳剤−Ｂ１〜Ｂ３を調製した。

第二表 （塗布試料の作成） 塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０゜５μ）を
有するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ
）支持体上に、支持体側から、順次に、ＥＭＵＳＭＬ、
ＥＭＯＳＰＣの層構成になるように、塗布し試料Ｎα１
〜１２を作成した。

以下に各層の調製法及び塗布量を示す。

（ＥＭＵ） 前記、乳剤−Ｂをセラチンと共に４０℃で溶解した後、
５−メチルベンズトリアゾール６．５■／耐、４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ、７−テトラザインデン１．　３
■／ｍ２．１−フェニル、５メルカプトテトラゾール１
■／ボ、下記化合物（イ）５０■／ｍ、セラチンに対し
て１５ｗｔ％のポリエチルアクリレート、セラチンに対
して１５ｗｔ％の下記化合物（ニ）、ゼラチン硬化剤と
してゼラチンに対して４ｗｔ％の下記化合物（ロ）及び
造核、剤（ハ）　２．　５　ｘ　１０−’ｍｏｆ／ｒｒ
ｆを添加して、Ａｇ３．６ｇ／ｒｒ？となるように塗布
した。

化合物（イ） ＣａＨ＋　ｙ−ＣＨ”Ｃ）ｔｆｃＨ２ｋ　ＣＯＮ−ＣＨ
ｚＣｌ（ｇｓＯａＮａＨａ 化合物（ロ） Ｈ ＣＨ２ ＣＨ−３ｏｔ　−ＣＨｚ ＣＨ−ＣＨ，−３Ｏ２・ＣＨ＝ＣＨ。

造核剤（ハ） ＣＨ。

六ＣＨ２−Ｃ）Ｉけ信−六Ｃｌ！−Ｃ−ミーＣＯＯＨＣ
０ＯＣＨｚＣＨ２０Ｃ０ ｆｃ−ＣＨ２す （ＭＬ） ゼラチン１０ｇ１ゼラチンに対して２０ｗｔ％のポリエ
チルアクリレート、前記化合物（イ）をゼラチンに対し
て２ｗｔ％を添加し、完成量２５０ｍ１になるように水
を加えて調製し、ゼラチンＬ　　Ｏｇ／ｒｒｒになるよ
うに塗布した。

（ＥＭＯ） 前記乳剤−Ａｔ−Ａ６、Ｂ１−Ｂ５をゼラチンと共に溶
解した後、４−ヒドロキシ−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン１．０■／耐、本発明のレドック
ス化合物（例示化合物ｌｌ−９）、第３表に示す添加量
、化合物（イ）２０ｍｇ／ｒｒｆ、セラチンに対して２
０ｗｔ％のポリエチルアクリレート、及びゼラチン硬化
剤として、セラチンに対して４ｗｔ％の化合物（ロ）を
添加して、Ａｇ０．４ｇ／醒、セラチン０．　４ｇ／ｒ
ｒｒとなる様に塗布した。

（ＰＣ） セラチン溶液にポリメチルメタクリレート分散物（平均
粒子サイズ５μ）、更に次の界面活性剤を添加し、セラ
チン０．５ｇ／ｒｎ’、ポリメチルメタクリレートとし
て０．　５ｇ／ｒｎ’となる様に塗布した。

界面活性剤 Ｃ，Ｆ、？ＳＯ２ＮＣＨＩ　　Ｃ００ＫＣ，Ｈ。

１、５■／イ （性能評価） ■　これらの試料を、３２００°にのタングステン光で
光学クサビ、又は、光学クサビとコンタクトスクリーン
（富士フィルム、１５０Ｌチユーントツド型）を通して
、露光後、次の現像液で３４’Ｃ３０秒間現像し、定着
、水洗、乾燥した。定着液としては、富士フィルム（掬
製、ＧＲ，Ｆｌを用いた。

■　上記露光時に、光源にイエローフィルター（カラー
プリント色補正フィルターｃｃｙ３０富士フィルム社製
）をかけて露光を行い、■と同様にして現像処理した。

現像液処方を下記に示す。

現像液 得られた結果を第３表に示した。

階調（γ） は、特性曲線で濃度０゜ ３の点と３゜ ０の点を結ぶ直線の傾きである。

網階調は次式で表わした。

網階調＝９５％の網点面積率を与える露光量（１ｏｇＥ
９５％）−５％の網点面積率を与える露光量（１ｏｇＥ
５Ｘ）網点品質は、視覚的に５段階評価した。５段階評
価は、「５」が最も良（、「１」が最も悪い品質を示す
。製版用網点原版としては、「５」、「４」が実用可能
で、「３」が実用可能な限界レベルであり、「２」、「
１」は実用不可能な品質である。

ＥＭＵとＥＭＯの２つの感光層の感度差（△Ｉ！　ｏｇ
Ｅ）を、第３表に示した。

第一の感光層（ＥＭＵ）と第二の感光層（ＥＭＯ）との
感度差（△ＡｏｇＥ）は、次の様にして算出した。

第二の感光層の感度算出用試料の作成 ＥＭＵの乳剤調製時の増感色素を除き、又、ＥＭＵ調製
時の造核剤を添加しない他は、実施例塗布試料の作成方
法と同様にして作成した。感度差の算出方法。

上記試料及び実施例試料を前記の（性能評価）■に従い
露光、現像処理した。これらの試料の現像銀の光学濃度
でｏ、　　１（Ｄｏ、＋）を与えるのに必要な露光量（
ＡｏｇＥ）を求め次式で表わす計算を行ない、感度差（
△ＪｏｇＥ）を求めた。

△ｆｏｇＥ＝（第一のハロゲン化銀乳剤層のｐｏｇＥ）
−（第二のハロゲン化銀乳剤層のｉ’ｏｇＥ）従って、
△ＡｏｇＥが正の時、ヒドラジン造核剤と組み合わされ
た第一の感光層の方か、レドックス化合物を含み感光波
長域が広い第二の感光層よりも、高感度であることを示
す。

実技Ｄカは次式で表わされる。

実技り、＝現像銀の光学濃度で１．　５を与えるのに必
要な露光量から、ｊ７ｏｇＥで０．４露光量を多くかけ
たところの現像銀の光学濃度の値。

第３表の結果から、比較サンプル（試料Ｎα１．２など
）では、網階調が広くコピードツト、目伸しの再現性の
点で好ましいサンプル（Ｎα２）では、欠点としてＤｆ
ｆｉが低くなる。又、網点品質が低下する。イエローフ
ィルターをかけても、特に良（ならない。網点品質が良
く実技Ｄ０が良いサンプル（Ｎｏ、１）では、網撮り感
材として好ましいが、網階調がせまくなる為に、コピー
ドツトや目伸しの再現性か低下する。この様に従来−つ
の感材で両方を満足させることは、出来なかった。

これに対して、本発明のサンプルでは、ＹＦなしでは、
網階調が広くなり、コピードツト、目伸し再現性の良好
な感材となり、一方同じサンプルをＹＦをかけて使用す
ると、網点品質が良化し、実技Ｄ、も高くなり、網撮り
感材として好ましい特性を示す。このように一つの感材
で、露光時のフィルター操作によって、目伸し、コピー
ドツト用の網階調の広い感材用と、網撮り用の網点品質
が高く、実技りいが高い感材用とに、使い分けられる。

露光時のフィルター操作で、両感材の性能が得られる。

以上の結果から、本発明によれば、一つの感材で、多様
な原稿の種類に応じて、必要な写真性能が調整できる感
材を提供することができる。

表 実施例 １の塗布試料の第一の感光層及び第二 の感光層の感色性を上記表−Ａに示す。

実施例−２ （感光性乳剤の調製） 乳剤−Ｃ ４０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り３．０Ｘ
１０−’モルの（ＮＨ４）！　ＲｈＣｆ、の存在下で硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混合したの
ち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除去し
たのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安定化剤とし
て２−メチル−４−ヒドロキシ−Ｌ　　３，３ａ、７−
テトラアザインデンを添加した。この乳剤は平均粒子サ
イズが０゜１５μの立方晶形をした単分散乳剤であった
。

乳剤−〇 乳剤−〇の（ＮＨ４）Ｉ　Ｒｈ　Ｃ１ｓの量を６．０Ｘ
ＩＯ−’モル／Ａｇモルに変更した他は、乳剤−Ｃと全
く同様にして調製した。

乳剤−Ｅ ４０℃に保ったゼラチン水溶液に（ＮＨ４）ｓＲｈＣ１
ｓ６．０Ｘ１０−６モル／Ａｇモルの存在下で硝酸銀水
溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混合したのち、当
業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除去したのち
にゼラチンを加えた。次に５０°Ｃに昇温し増感色素と
して例示化合物Ｖ−２６を１．２Ｘ１０−’モル／Ａｇ
モル添加し１５分間保った後、安定化剤として２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、　　７−テトラア
ザインデンを添加し降温した。

（塗布試料の作成） 塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０゜５μ）を
有するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ
）支持体上に、支持体側から、順次に、ＥＭＵ、ＭＬＳ
ＥＭＯ，ＰＣの層構成になるように、塗布し試料ｎ−１
〜を作成した。以下に各層の調製法、及び塗布量を示す
。

（ＥＭＵ） 前記乳剤−Ｃに本発明のヒドラジン誘導体（例示化合物
１−８）１．６Ｘ１０−”モル／Ａｇモル、メルカプト
テトラゾール誘導体■を３．６■／ｄ、染料■、１１０
■／耐、造核促進剤■を１６■／ｄ、下記化合物■４０
■／ｄおよびポリエチルアクリレートラテックスを固形
分で対ゼラチン３０ｗｔ％添加し、硬膜剤として、１．
　３−ビニルスルホニル−２−プロパツールを加え、ポ
リエステル支持体上に３．０ｇ／−のＡｇ量になる様に
塗布した。セラチンは１．４ｇ１ｒｄであった。

ＳＯ３ ａ ■ ＣａＨｕ−Ｃ）Ｉ＝ＣＨＩＣＨｊす’ｔ　ＣＯＮ　　Ｃ
ＨｔＣＩ（２ｓＯｓＮａＣＨ。

（ＭＬ） ゼラチンｌＯｇ、ゼラチンに対して２０ｗｔ％のポリエ
チルアクリレート、前記化合物■をセラチンに対して２
ｗｔ％を添加し、完成量２５０Ｗ！ｌになるように水を
加えて調製し、ゼラチン１．　　Ｏｇ／−になるように
塗布した。

（ＥＭＯ） 前記乳剤−Ｄ、　Ｅをゼラチンと共に溶解した後、メル
カプトテトラゾール誘導体■０．６■／ｒｆ。

本発明のレドックス化合物（種類及び添加量は第４表に
示す。） 前記化合物■１５■／ｒｄ、前記造核促進剤■２゜７■
／耐、およびポリエチルアクリレートラテックスを固形
分で対ゼラチン３　ｏｗｔ％添加し、硬膜剤として、１
．　３−ビニルスルホニル−２−プロパツールを添加し
て、Ａｇ０．５ｇ／ｒ＋？、ゼラチン０．５ｇ／ｒｒｒ
になるように塗布した。

（ＰＣ） ゼラチン溶液に次の界面活性剤■、■、■、安定剤■、
およびマット剤を添加して、ゼラチン０゜５ｇ／ｍとな
るように塗布した。

■　ＣＨ２Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

ＣＨ２Ｃ００Ｃ，Ｈ，、１２■／耐 ＳＯａ　　Ｎａ ■　Ｃｓ　　Ｆ、７ＳＯ２ＮＣＨＩ　Ｃ００ＫＣ，Ｈ＋
　　　　　　１．ｏ■／ボ 玄星玉 ■　チオクト酸　　　　　　　　　　２．１■／耐マツ
ト剤 ポリメチルメタクリレート　　　　９．０■／ボ（平均
粒径２．５μ） シリカ（平均粒径４．０μ）　　　９、θ■／ｄ（性能
評価） ■　これらの試料を大日本スクリーン（練製明室プリン
ターＰ−６１７ＤＱで、第１図に示すような原稿を通し
て画像露光し３８°Ｃ２８秒現像し、定着、水洗、乾燥
した。現像液及び定着液は、実施例−１と同処方のもの
を用いた。

■　上記の露光時に光源に、イエローフィルター（カラ
ープリント色補正フィルターＣＣＹ−３０富士フィルム
（練製）をかけて露光を行い、■と同様にして現像処理
した。

上記の処理サンプルにつき、抜き文字画質及びピンホー
ルの評価を行った。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適性露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。一方抜文字画質１
とは同様な適性露光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字
しか再現することのできない画質を言い良くない抜文字
品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランクを
設けた。３以上が実用し得るレベルである。

ピンホールは、第１図の如き原稿を用いて、抜き文字画
質評価時と同様に露光を行ない、その時第１図の非画像
部（現像された時に全面黒化する部分）に発生する白斑
点（ピンホール）の発生度合いを５段階評価の相対値で
表わした。評点５とは、ピンホールの発生が非常に少く
良好な性能である。１はピンホールか最も多（劣悪なレ
ベルで、３は、実用可能な限界レベルであり、４は５と
３の中間性能である。２と１は実用不可能なレベルを示
す。

得られた結果を第４表に示した。

第４表の結果から、試料ｌｌ−１，ｌｌ−３では、ピン
ホールは、非常に少く良好であるが、抜文字画質性能が
不十分であり、又、イエローフィルターをかけても、こ
れらの性能は変わらない。一方試料ｎ−２では、抜文字
画質は、良好であるか、ピンホールがやや多（、イエロ
ーフィルターをかけても、フィルターなしと同様の性能
である。本発明の試料ｌｌ−４〜６では、ＹＦなしでは
、抜文字画質が、良好な性能を示し、ＹＦをかけると、
ピンホールが非常に少なくなる。従って本発明の試料を
用いることにより、優れた抜文字画質を必要とする場合
は、ＹＦなしで使用し、ピンホール重視の場合はＹＦを
かけて用いることにより、つの感材で、目的に応じて、
必要な写真性能が調整できる感材を提供することができ
る。

実施例３ 乳剤−Ａ７ 実施例−１の乳剤−Ａ１と同様にして、乳剤−Ａ７を調
製した。

乳剤−Ａ８ 乳剤−Ａ７から調製時の温度を４０℃に変えた他は、乳
剤−Ａ７と全く同様にして調製した。この乳剤は平均粒
子サイズ０．２３μの立方体単分散乳剤であった。

乳剤−Ａ９ 乳剤−Ａ７から調製時の温度を６０°Ｃに変えた他は、
乳剤−Ａ７と全く同様にして調製した。この乳剤は平均
粒子サイズ０．３３μの立方体単分散乳剤であった。

乳剤−ＡＩＯ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当たり６．７
Ｘ１０−”モルの６塩化イリジウム（Ｉ［［）カリウム
、粒子形成終了時の銀１モル当たりｌ。

ｌＸｌ０−’モルとなる量の６塩化ロジウム（Ｉ［［）
アンモニウムおよびアンモニアの存在下で、硝酸銀水溶
液と沃化カリウム、臭化カリウムの水溶液を同時に１０
分間で加え、その間のｐＡｇを７゜８に保った。更に、
銀１モル当たり３．３Ｘ１０モルの６塩化イリジウム（
ＩＩＩ）カリウムを加え硝酸銀水溶液と沃化カリウム、
臭化カリウムの水溶液を同時に５０分間で加え、その間
のｐＡｇを７゜８に保つことにより、平均粒子サイズが
０．２８μで、平均沃化銀含有量０．３モル％の立方体
単分散乳剤を調製した。この乳剤をフロキュレーション
法により脱塩を行いその後に、銀１モル当たり４０ｇの
不活性ゼラチンを加えた後に５０℃に保ち増感色素とし
て例示化合物１１−１を４．２　Ｘ　１０−’モル／Ａ
ｇモルと、銀１モル当たり１Ｏ−３モルのＫｌ溶液を加
え、１５分分間時させた後、降温した。

乳剤−Ａｌｌ 乳剤−ＡＩＯの６塩化ロジウム（ｍ）アンモニウムの添
加量を２．０Ｘ１０−’モルとなる量（乳剤−ＡＩＯと
同義）に変えた他は、乳剤−ＡＩＯと全く同様にして調
製した。

乳剤−Ｂ４ 実施例−１の乳剤Ｂと同様にして調製した。

乳剤−Ｂ５〜ＢＩＯの調製 乳剤−Ｂ４の６塩化ロジウム（ｍ）酸アンモニウムを第
５表に示すように変えた他は、乳剤−Ｂ４と全く同様に
して乳剤−Ｂ２〜Ｂ７を調製した。

第 表 （モル／Ａｇモル） （塗布試料の作成） 塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０゜５μ）を
有するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ
）支持体上に、支持体側から、順次に、ＥＭＵ、ＭＬ、
ＥＭＯ，ＰＣの層構成になるように、塗布し試料Ｎα１
−１１を作成した。

以下に各層の調製法及び塗布量を示す。

（ＥＭＵ） 前記乳剤−Ｂ４をゼラチンと共に４０℃で溶解した後、
実施例−１の（ＥＭＵ）層に同処方で塗布した。これを
Ｕｌとした。Ｕｌから乳剤−Ｂ４を乳剤−Ｂ５に代えた
他はＵｌと全く同様にして、Ｕ２を調製塗布した。

（ＭＩ、） 実施例−１と同じ。

（ＥＭＯ） 前記乳剤−Ａ７〜Ａｌｌをセラチンと共に溶解した後、
本発明のレドックス化合物（例示化合物ｌｌ−９）を第
６表に示す添加量、４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７
−テトラザインデン１．０■／１１（′、−化合物（イ
）２０■／耐、ゼラチンに対して２０ｗｔ％のポリエチ
ルアクリレート、及びセラチン硬化剤として、ゼラチン
に対して４ｗｔ％の化合物（ロ）を添加して、Ａｇ０．
４ｇ／ボ、ゼラチン０．４ｇ／ｒｒｒとなるように塗布
した。

（ＰＣ） 実施例−１と同じ。

これらの試料を実施例−１と同様に処理して第６表に示
す結果を得た。

第６表の結果から、比較サンプル、試料Ｎｏ、　８のよ
うに△ｊ！ｏｇＥガ非常に小さい場合に、第一の感光層
の造核現像か大きく抑制を受け、足部が減感し、階調は
硬く、網階調は広がらない。一方△ｎｏｇＥが非常に大
きい（第一の感光層に対して、第二の感光層の感度が非
常に低くい。）試料Ｎα５では、抑制効果が小さくなり
、網階調は狭くなる。

本発明の試料では、γがいずれも１０以上と硬調で実技
り、も十分に高く、網階調か広がっていることが分かる
。

実施例−４ （塗布試料の作成） 塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０゜５μ）を
有するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ
）支持体上に、支持体側から、順次に、ＥＭＵＸＭＬ、
ＥＭＯ，ＰＣの層構成になるように、塗布し試料Ｎα１
〜１１を作成した。

以下に各層の調製法及び塗布量を示す。

（ＥＭｔＪ） 実施例−３の乳剤Ｂ４に、実施例−１のＥＭＬ’と同様
に添加剤を加えて塗布した。

（ＭＬ） 実施例−１と同じ。

（ＥＭＯ） 前記乳剤−Ｂ４〜ＢＩＯをセラチンと共に溶解した後、
本発明のレドックス化合物を第７表に示す添加量、４−
ヒドロキン−１，３，３ａ、７テトラザインデン１．０
■／ｍ′、化合物（イ）２０ｍｇ／ｒｒ？、ゼラチンに
対して２０ｗｔ％のポリエチルアクリレート、及びセラ
チン硬化剤として、セラチンに対して４ｗｔ％の化合物
（ロ）を添加して、Ａｇ　０．　４　ｇ／ｍ、セラチン
０．４ｇ／ｍとなるように塗布した。

（Ｐ　Ｃ） 実施例−１と同じ。

これらの試料を実施例−１と全く同様に露光現像処理し
た。結果を第７表に示す。性能評価についても、実施例
−１と全く同様にして行った。

第７表の結果から、△ｉ＋ｏｇＥが０．２以下の比較試
料Ｎα２及び３では、階調の足部が減感し、網階調は、
広がらな円一方△１ｏｇＥが１以上の試料Ｎα１１及び
１２では、抑制効果が効きに（くなり、網階調が詰まっ
てしまう。本発明試料では、広い網階調を示し、オリジ
ナル再現性が良い硬調画像を与えることが出来る。

実施例−５ （感光性乳剤の調製） 乳剤−Ｆｌ ４０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り３．０Ｘ
１０−’モルの（ＮＨ４）、ＲｈＣｊ７．の存在下で硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混合したの
ち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除去し
たのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安定化剤とし
て２−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テ
トラアザインデンを添加した。この乳剤は平均粒子サイ
ズが０゜１５μの立方晶形をした単分散乳剤であった。

乳剤−Ｆ２〜Ｆ４ 乳剤−Ｆｌの（ＮＨ４）３　Ｒｈ　Ｃｌ　ｇの添加量を
第８表に示すように変更した他は、乳剤−Ｃ１と全く同
様に調製した。

第８表 ＊（モル／Ａｇモル） 乳剤−Ｇｌ 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１．０Ｘ１０−’モル
の六塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３８℃のゼ
ラチン溶液中でｐＨを５．８になるようにコントロール
しつつ混合し、平均粒子サイズＯ，ＯＳミクロンの単分
散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラアザ
インデンおよびｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。

乳剤−０２ 乳剤−０１の六塩化ロジウム（ＩＩ）酸アンモニウムを
７．０Ｘ１０−’モル／Ａｇモルに変更した他は、乳剤
−０１と全く同様にして調製した。

（塗布試料の作成） 塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０゜５μ）を
有するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ
）支持体上に、支持体側から、順次に、ＥＭＵＳＭＬ、
ＥＭＯ，ＤＣの層構成になるように、塗布し、試料Ｖ−
１〜Ｖ−６を作成した。以下に各層の調製法及び塗布量
を示す。

（ＥＭＵ） 前記乳剤−Ｆｌにヒドラジン誘導体を含むポリマー微粒
子（調製法は後記）をヒドラジン誘導体例示化合物１−
８として１．６　Ｘ　１０−’モル／Ａｇモル、メルカ
プトテトラゾール誘導体■４．５■／ｍ′、染料■、１
１０■／イ、造核促進剤■を２０■／イ、およびポリエ
チルアクリレートラテックスを固形分で対セラチン３０
ｗｔ％添加し、硬膜剤として、１，３−ビニルスルホニ
ル−２−プロパツールを加え、ポリエステル支持体上に
３．８ｇ／ｄのＡｇ量になる様に塗布した。ゼラチンは
１゜８ｇ／ボであった。

ＳＯ８ ａ ■ （ヒドラジン誘導体を含むポリマー微粒子の調製法） ヒドラジン誘導体化合物例１−８２５ｇ、同１−７１２
．５ｇ、隅点降下剤■１７．５ｇ、ｔ−ブチルアクリル
アミドポリマー５０ｇ、及び酢酸エチル２５０ｒｒｌよ
りなる溶液を６０°Ｃに加温し完溶させた後、セラチン
ｌｏｏｇ、防腐剤■０．３ｇ、界面活性剤■７．２ｇを
含む水溶液１０００ｍｌに加え、オートホモミキサー（
特殊機化工業製）にて、微粒子乳化分散物を得た。この
乳化物を、加熱減圧、蒸留により、酢酸エチルを除去し
、ヒドラジン誘導体を含むポリマー微粒子を得た。この
乳化物は、平均粒子サイズ０．１５μであった。（ナノ
サイサー測定）。

隅点降下剤 ■ Ｊｓ 防腐剤 （ＭＬ） ゼラチン１０ｇ１ゼラチンに対して２０ｗｔ％のポリエ
チルアクリレート、下記化合物■をセラチンに対して２
ｗｔ％を添加し、完成量２５０Ｔｎｌになるように水を
加えて調製し、ゼラチン１．。

ｇ／ボになるように塗布した。

化合物　［相］ ＣａＨ＋ｔ−ＣＨ＝ＣＩ（’′ｆｃＨ２ｊＶｃＯＮ　　
ＣＨ２ＣＴｏＳＯ３ＮａＣＨ。

（ＥＭＯ） 前記乳剤−Ｆｌ−Ｆ４及び乳剤−Ｇ１−Ｇ２をそれぞれ
セラチンと共に溶解した後、メルカプトテトラゾール誘
導体■０．６■／ｍ１、本発明のレドックス化合物（例
示化合物ｌｌ−９）１．０ＸＩＯ−’ｍｏｌ／ｒｄ、前
記化合物＠）　１５　ｍｇ／　ｍ、前記造核促進剤■２
，７■／ｍ′、およびポリエチルアクリレートラテック
ス固形分で、対ゼラチン３０ｗｔ％添加し、硬膜剤とし
て、ｌ、　　３−ビニルスルホニル−２−プロパツール
を添加して、Ａｇ０゜４ｇ／ｎ（、セラチン０．４ｇ／
ｍとなるように塗布した。

（Ｐ　Ｃ） ゼラチン溶液に次の界面活性剤■、■、■、安定剤■、
およびマット剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

■ ＣＨ２ ｃｏｏｃ６ 　Ｈ２ ｃｏｏｃ。

３７■／ｒｒｉ ａ ■ 、ＳＯ。

ＣＨ２ ０ＯＫ Ｃ，Ｈ。

２．５■／ボ 支度剤 ■　チオクト酸 ２、１■／ボ マット剤 ポリメチルメタクリレート　　　　９，０■／ｄ（平均
粒径２．５μ） シリカ（平均粒径４．０μ）９．０■／ｄこの様にして
得られた試料を通して大日本スクリーン社製明室プリン
ターＰ−６２７ＦＭで第１図に示すような原稿を通して
画像露光し、３８°Ｃで２０秒現像処理し、定着、水洗
、乾燥した。

（自動現像機ＦＧ−６６０Ｆ）。現像液組成は、下記の
様である。又、定着液は、富士写真フィルム株式会社製
ＧＲ−Ｆ　１を用いた。

ｐＨ＝１１．７に合せる（水酸化カリウムを加えて） 上記の処理サンプルにつき、抜き文字画質を評価した。

結果を第９表に示す。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積か返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
に適性露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。一方抜文字画質１
とは同様な適性露光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字
しか再現することのできない画質を言い良くない抜文字
品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランクを
設けた。３以上が実用し得るレベルである。

第９表 第９表の結果から、試料Ｎｏ、Ｖ−２では、第一の感光
層と第二の感光層との差が小さく、十分な抜文字画質が
得られない。又、試料Ｎｏ、Ｖ−５及びＶ−６では、感
度差が大きすぎ抜文字画質は良化しない。本発明の試料
Ｎｏ、Ｖ−１，Ｖ−３，及びＶ−４では、良好な画質が
得られることが分かる。

以上の結果から、本発明によれば、網点品質が良（オリ
ジナル再現性が良く、又、抜文字画質の優れた硬調画像
を与える感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼りこみベース（ニ）網点原稿（なお黒色部分
は網点を示す）（ホ）返し用感光材料（なお、斜線部は
感光層を示す） 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １゜ 事件の表示 平成２年特願第１２３６８３号 ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含む第一
   の感光層を有し、該層および／または、隣接する親水性
   コロイド層にヒドラジン誘導体を含み、第二の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有し、該層および／又は、隣接する
   親水性コロイド層に酸化されることにより現像抑制剤を
   放出しうるレドックス化合物を含有し、該第一の感光層
   の感度が該第二の感光層の感度より高いことを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）第一の感光層が、第二の感光層に対して、０．１
   〜１．５高い感度を有することを特徴とする特許請求範
   囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）第二の感光層の感光波長域が第一の感光層の感光
   は波長域を含み、かつ、より広いことを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。
4. （４）第一の感光層が緑感性で、第二の感光層が緑感性
   および青感性であることを特徴とする特許請求範囲第（
   １）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. （５）現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物のレド
   ックス基が、ヒドラジン類であることを、特徴とする特
   許請求範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。
6. （６）現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物のレド
   ックス基が、下記の一般式（Ｒ−１）、一般式（Ｒ−２
   ）、一般式（Ｒ−３）で表わされることを特徴とする特
   許請求範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式（Ｒ−１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｒ−２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｒ−３） ▲数式、化学式、表等があります▼ これらの式中、Ｒ＿１は脂肪族基または芳香族基を表わ
   す。Ｇ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼基、▲
   数式、化学式、表等があります▼基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式
   、表等があります▼基、−ＳＯ−基、−ＳＯ＿２−基ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。Ｇ
   ＿２は単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ−または▲数式、化
   学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿２は水素原子ま
   たはＲ＿１を表わす。 Ａ＿１、Ａ＿２は水素原子、アルキルスルホニル基、、
   アリールスルホニル基またはアシル基を表わし置換され
   ていても良い。一般式（Ｒ−１）ではＡ＿１、Ａ＿２の
   少なくとも一方は水素原子である。Ａ＿３はＡ＿１と同
   義または▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 Ａ＿４はニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
   基または−Ｇ＿１−Ｇ＿２−Ｒ＿１を表わす。 Ｔｉｍｅは二価の連結基を表わし、ｔは０または１を表
   わす。ＰＵＧは現像抑制剤を表わす。