JPH0690465B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度、粒状性、および色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、ISO1600のフイルムに代表されるような超高感度
の感光材料や110サイズのカメラやデイスクカメラに代
表されるような小フオーマツト化されたカメラに適した
高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求されてきてい
る。

従来、鮮鋭度および粒状性を改良するための手段のひと
つとして、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制材を
放出する化合物（以下DIR化合物と称す）をハロゲン銀
カラー写真感光材料に含有させることが知られている。

このDIR化合物は一般的には芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤を放出する型のも
ので、代表的なものとしてはカプラーのカツプリング位
にカツプリング位から離脱した時に現像抑制作用を有す
る化合物を形成する基を導入した、いわゆるDIRカプラ
ー（たとえば、米国特許第3,227,554号、同3,701,783
号、同4,095,984号、同4,149,886号、同3,933,500号、
同4,146,396号、同4,477,563号に記載の化合物）が知ら
れている。これは芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体
とカツプリング反応したときにカプラー母体は色素を形
成し、一方現像抑制剤を放出する化合物である。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリ
ング反応して無色の色素を形成し、一方で現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第3,632,34
5号、同3,928,041号、同3,958,993号、同3,961,959号、
同4,052,213号、特開昭53-110529、同54-13333などに記
載された化合物が知られている。

また、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によつて現像
抑制剤を放出する、いわゆるDIRハイドロキンとして
は、たとえば米国特許第3,379,529号、同3,930,863号な
どに記載された化合物として知られている。

しかしながら、これら化合物は塗布後フイルム保存時の
分解により機能を低下したり、減感を起したりするなど
の欠点があつたり、その鮮鋭度の改良効果は充分でない
ものであつた。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリ
ングした際、離脱基がタイミングをもつて現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第4,248,96
2号および特開昭57-56837などに記載された化合物とし
て開示されている。

確かにこの種の化合物を用いると現像されたハロゲン化
銀粒子から特定の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる隣接効果にも
とづき鮮鋭度が向上するはずであるが、これらの化合物
はそのタイミングが充分でないため鮮鋭度の向上は充分
ではなかつた。またフイルム保存時に湿度の高い条件で
加水分解もしくは開裂することが避けられず、それによ
り減感したり、その機能が低下したりする問題を有して
いた。

これらの問題を解決するために、特願昭59-33059には、
現像主薬酸化体とカツプリング反応した後放出された化
合物がさらにもう一分子の現像種薬酸化体と酸化還元反
応することにより現像抑制剤などの写真有用性基を放出
する化合物が提案されている。

確かにこれらの化合物のうち最終的に現像抑制剤を放出
する化合物を含む感材は貯蔵安定性に優れかつ鮮鋭度も
著しく向上した。ところがこれら化合物を含有する乳剤
層のハロゲン化銀に対して多量用いると、その現像抑制
作用が大きすぎて、感度が著しく低下したり、階調調節
が著しく困難になつたり、現像主薬の酸化体と反応して
放出されたもう一分子の現像主薬の酸化体と反応しうる
化合物が悪作用をして減感させたり、現像主薬の酸化体
と反応する部分の望ましくない隣接現像効果により鮮鋭
度をかえつて悪化させたりするという欠点のあることが
明らかになつてきた。

一方、本発明の化合物より現像抑制剤部分を除いた化合
物としては特開昭57-138636および米国特許4,477,560号
に一部類似化合物が記載されている。これら化合物は、
カラー現像主薬の酸化体をスカベンジする成分としてス
プリツトオフした離脱部分が作用するのみで本発明とは
全く異なるものであり、それゆえに米国特許4,477,560
号に特許請求されているように同一の感光性乳剤層に含
まれるハロゲン化銀に対して１〜５モル％という多量の
添加量を必要とするし、また写真性能上多量添加しても
減感作用はあまり大きくない。ところが本発明の化合物
をこのような多量添加すると著しい減感を起こしてしま
う。

（発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、少なくとも１種の感光性層が感度の異なる２層以上
の層より成りその中の最高感度層に、（ａ）酸化されて
初めて現像抑制剤もしくはその前駆体を生成する化合物
を現像主薬酸化体との反応により生成する化合物、また
は（ｂ）酸化されて初めて現像抑制剤もしくはその前駆
体を生成する化合物の前駆体を現像主薬酸化体との反応
により生成する化合物を該感光性層のハロゲン化銀に対
して多くとも１モル％含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によつて達成された。

本発明の（ａ）酸化されて現像抑制剤もしくはその前駆
体を生成する化合物を現像主薬酸化体との反応により生
成する化合物または（ｂ）酸化されて現像抑制剤もしく
はその前駆体を生成する化合物の前駆体を現像主薬酸化
体との反応により生成する化合物は次の一般式（Ｉ）で
表わされるものを包含する。

一般式（Ｉ） Ａ−Ｂ−Ｄ 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応によりＡとＢとの結
合を開裂するカプラー残基を表わし、ＢはＡとの結合が
開裂した後酸化されてＢとＤとの結合を開裂する基また
はその前駆体を表わし、Ｄは現像抑制剤またはその前駆
体を表わす。

一般式（Ｉ）においてＢは好ましくは下記一般式（Ｂ−
１）で表わされるものである。ここに＊印はＡと結合す
る位置を表わし、＊＊印はＤと結合する位置を表わす。

一般式（Ｂ−１） 式中、B₁はB₁とＡとの結合が開裂した後B₁とREDとの結
合を開裂する連結基を表わし、B₂は現像時に存在するア
ルカリ、ヒドロキシルアミンまたは亜硫酸イオンなどと
反応してREDとの結合が開裂する基を表わし、REDはB₁お
よびB₂との結合が開裂した後初めて酸化される構造とな
り、酸化されることによりＤ（一般式（Ｉ）において説
明したものと同じ意味）とREDとの結合を開裂する基を
表わし、ｖおよびｗはおのおの０または１を表わす。

式中、REDで表わされる基は好ましくは下記一般式（Ｒ
−１）で表わされるものである。ここに＊印はＡ−(B₁)
_v−と結合する位置を表わし、＊＊印はB₂（ｗ＝１のと
き）もしくは水素原子（ｗ＝０のとき）と結合する位置
を表わす。

一般式（Ｒ−１） ＊−ＰＸ＝Ｙ_ｎＱ−＊＊ 式中、ＰおよびＱは酸素原子または置換もしくは無置換
のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびｎ個のＹの少なく
とも１個はＤ（Ｄは一般式（Ｉ）で定義したものと同じ
意味である）を置換基として有するメチン基を表わし、
その他のＸおよびＹは置換もしくは無置換のメチン基ま
たは窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の整数を表わ
す。ｎが２以上のときｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものも
しくは異なるものを表わす。ここでＲ、Ｘ、ＹおよびＱ
のいずれか２つの置換基が２価基となつて連結し環状構
造を形成する場合も包含される。

一般式（Ｂ−１）においてB₁は好ましくは以下のもので
ある。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。例えば
米国特許第4,146,396号、特願昭59-106223号、同59-106
224号および同59-75475号に記載があり、下記一般式で
表わされる基。ここに＊印はＡに結合する位置を表わ
し、＊＊印はREDに結合する位置を表わす。

式中、Ｗは酸素原子または （R₃は有機置換基を表わす）を表わし、R₁およびR₂は水
素原子または置換基を表わしｔは１または２を表わし、
ｔが２のとき２つのR₁およびR₂のそれぞれは同じでも異
なるものでもよく、R₁、R₂およびR₃のいずれか２つが連
結し環状構造を形成する場合も包含する。

R₁およびR₂が置換基を表わすとき代表的な置換基はアシ
ル基（例えばベンゾイル基、アセチル基）、カルバモイ
ル基（例えばＮ−エチルカルバモイル基、Ｎ−フエニル
カルバモイル基）または脂肪族基（例えばメチル基、ブ
チル基）である。R₃で表わされる基は例えばアシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基）、脂肪族基（例えばメチル基、エチル基）またはカ
ルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、フエニル
カルバモイル基）である。R₁、R₂およびR₃のいずれかが
連結し環状構造を形成するときの代表的な例としては以
下のものが挙げられる。

式中Ｒ′₁は炭素数１ないし５の脂肪族基（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基）もしくは水素原子が好まし
い例である。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基。

（３）共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第4,409,323号に記載
のある基もしくは下記一般式で表わされる基（英国特許
第2,096,783A号）に記載のある基）。

式中、＊印はＡに結合する位置を表わし、＊＊印はRED
に結合する位置を表わし、R₄およびR₅は水素原子または
置換基を表わす。

R₄が置換基を表わすとき好ましくは脂肪族基（例えばメ
チル基、ベンジル基）または芳香族基（例えばフエニル
基、2,4,6−トリクロロフエニル基）である。R₅が置換
基を表わすとき好ましくは脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基）、芳香族基（例えばフエニル基、４−メトキ
シフエニル基）またはアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）であ
る。

一般式（Ｂ−１）においてB₂はアルカリあるいは現像液
に存在するヒドロキシルアミン、亜硫酸イオンなどの求
核試薬と反応してREDとの結合が開裂する基を表わす。
好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイル
基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水分解基、
米国特許第4,009,029号に記載の逆マイケル反応を利用
した型のプレカーサー基、米国特許第4,310,612号に記
載の環開裂反応の後、発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,674,
478号、同3,932,480号もしくは同3,993,661号に記載の
アニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反
応を起こさせるプレカーサー基、米国特許4,335,200号
に記載の環開裂後発生したアニオンの電子移動により開
列反応を起こさせるプレカーサー基、または米国特許第
4,363,865号、同4,410,618号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（Ｂ−１）において好ましくはｖが0,wが０のと
きである。

一般式（Ｉ）においてＤは好ましくは下記一般式（Ｄ−
１）により表わされるものである。ここで＊印はＢと結
合する位置を表わす。

一般式（Ｄ−１） ＊B₁）_p−DI 式中、B₁は一般式（Ｂ−１）について定義したのと同じ
意味を表わしｑは０または１を表わし、DIは現像抑制剤
を表わす。

DIは好ましくは、テトラゾリルチオ基、１または２−ベ
ンゾトリアゾリル基、１−ベンゾインダリル基、ベンゾ
イミダゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、イミ
ダゾリルチオ基、オキサゾリルチオ基、トリアゾリルチ
オ基、オキサジアゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ
基、またはＮ−アリール−1,2,3,4−チアトリアゾール
−５−アミノ基が挙げられる。

ここでＮ−アリール−1,2,3,4−チアトリアゾール−５
−アミノ基はそれ自体（開裂された後）現像抑制作用は
ないが転位反応を起こし、５−メルカプト−１−フエニ
ルテトラゾールを生成し抑制作用を発現する（西独公開
特許第3,307,506A号に記載のある反応である）。上記に
列挙した現像抑制剤は置換可能な位置で以下の置換基を
有してもよい。置換基として、好ましくは、脂肪族基
（例えばメチル基、エチル基など）、芳香族基（例えば
フエニル基、４−クロロフエニル基など）、ハロゲン原
子（例えばフツ素原子、クロロ原子など）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基、ブチルチオ基）、アリー
ルオキシ基（例えばフエノキシ基）、アリールチオ基
（例えばフエニルチオ基）、カルバモイル基（例えばＮ
−エチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフエノキシカルボニル基）、スルホニ
ル基（例えばベンゼンスルホニル基、メタンスルホニル
基）、スルフアモイル基（例えばＮ−エチルスルフアモ
イル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、ニトロソ基、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ基）、ウレイド基（例
えば３−フエニルウレイド基、３−エチルウレイド
基）、イミド基（例えばスクシンイミド基）、ニトロ
基、シアノ基、複素環基（複素原子として窒素原子、酸
素原子またはイオウ原子より選ばれる４員ないし６員環
の複素環、例えば２−フリル基、２−ピリジル基、１−
イミダゾリル基、１−モルホリノ基）、ヒドロキシル基
カルボキシル機、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ基、フエノキシカルボニル
アミノ基）、スルホ基、アミノ基、アニリノ基（例えば
４−メトキシアニリノ基）、脂肪族アミノ基（例えばジ
エチルアミノ基）、スルフイニル基（例えばエチルスル
フイニル基）、スルフアモイルアミノ基（例えばエチル
スルフアモイルアミノ基）、チオアシル基（例えばフエ
ニルチオカルボニル基）、チオウレイド基（例えば３−
フエニルチオウレイド基）または複素環アミノ基（例え
ばイミダゾリルアミノ基）より選ばれる。上記置換基の
部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭素数は１〜2
2、好ましくは１〜10であり、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪
族基である。

上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基を含むとき
炭素数は６〜10であり、好ましくは置換または無置換の
フエニル基である。

一般式（Ｄ−１）においてｑは０のときが好ましい。

一般式（Ｉ）において特に好ましいカプラーは下記一般
式（II）および（III）で表わされるものである。

一般式（II） 一般式（III） 式中、ＡおよびDIはすでに定義したのと同じ意味を表わ
し、Q₁はヒドロキシル基またはスルホンアミド基を表わ
し、R₆は水素原子または置換基を表わし、置換基の好ま
しい例としては一般式（Ｄ−１）においてDIの置換基と
して列挙した置換基より選ばれる。ｒは、１ないし３の
整数を表わす。ｒが２以上のときR₆は同じ置換基または
異なる置換基を表わす。R₆は特に好ましくはアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、ヒドロキシル
基、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、脂肪族基（例
えばメチル基、エチル基）またはアルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、ブチルチオ基）である。２つのR₆が隣
接する炭素上の置換基を表わすときそれぞれ２価基とな
つて連結し環状構造を表わす場合も含まれる。そのとき
はベンゼン縮合環となり例えばベンゾノルボンネン類、
クロマン類、インドール類、ベンゾチオフエン類、キノ
リン類、ベンゾフラン類、2,3−ジヒドロベンゾフラン
類、インダン類またはインデン類などが挙げられる。

Q₁がスルホンアミド基を表わすとき好ましくは脂肪族ス
ルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基もしくは複素
環スルホンアミド基より選ばれる。脂肪族スルホンアミ
ド基は詳しくは炭素数１〜20好ましくは１〜10の直鎖ま
たは分岐、鎖状または環状、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族スルホンアミド基である。芳香族ス
ルホンアミド基は詳しくは炭素数６〜10の置換もしくは
無置換のフエニル基または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環スルホンアミド基の複素環基としては、詳しくは
ヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原
子より選ばれる４員ないし７員環の複素環基である。

一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはイエローカプラー残
基（開鎖ケトメチレンカプラーなど）、マゼンタカプラ
ー残基（５−ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラ
ゾロイミダゾールなど）、シアンカプラー残基（フエノ
ール、ナフトールなど）、無呈色カプラー残基（インダ
ノン、アセトフエノンなど）が挙げられる。

イエローカプラー母核としては例えば米国特許第3,265,
506号、同2,875,057号、同3,408,194号、特開昭48-2943
2号、同48-66834号、同54-13329号、同50-87650号など
に記載のもの、マゼンタカプラー母核としては米国特許
第2,600,788号、同3,062,653号、同3,127,269号、同3,4
19,391号、同3,519,429号、同3,888,680号、特開昭49-1
11631号、同59-171956号、同59-162548号などに記載の
もの、シアンカプラー母核としては米国特許第2,474,29
3号、同2,801,171号、同3,476,563号、同4,009,035号、
同4,333,999号、特開昭50-112038号、同50-117422号、
同55-32071号、同53-109630号、リサーチデイスクロー
ジャー（RD）15741号、特開昭57-204545号、などに記載
のものが挙げられる。さらに実質的に色素を形成しない
カプラー母核として米国特許第3,958,993号、同3,961,9
59号などに記載のものが挙げられる。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式
（Ｉ）においてＡが下記一般式（Cp−１），（Cp−
２），（Cp−３），（Cp−４），（Cp−５），（Cp−
６），（Cp−７），（Cp−８），（Cp−９），（Cp-1
0）または（Cp-11）で表わされるカプラー残基であると
きである。これらのカプラーはカツプリング速度が大き
く好ましい。

一般式（Cp−１） 一般式（Cp−２） 一般式（Cp−３） 一般式（Cp−４） 一般式（Cp−５） 一般式（Cp−６） 一般式（Cp−７） 一般式（Cp−８） 一般式（Cp−９） 一般式（Cp-10） 一般式（Cp-11） 上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R₅₁，R₅₂，R₅₃，R₅₄，R₅₅，R₅₆，R₅₇，R₅₈，R
₅₉，R₆₀またはR₆₁が耐拡散基を含む場合、それは炭素数
の総数が８〜32、好ましくは10〜22になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好まし
い。

次に前記一般式（Cp−１）〜（Cp-11）のR₅₁〜R₆₁ｌ、
ｍおよびｐについて説明する。

式中、R₅₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテロ環基を、R₅₂およびR₅₃は各々芳香族基または複素
環基を表わす。

式中、R₅₁で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであつてもよい。アルキル基への好ましい置換基はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R₅₁として有用な脂肪族基の具体的
な例は、次のようなものである：イソプロピル基、イソ
ブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−アミ
ル基、1,1−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル
基、1,1−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、２−メト
キシイソプロピル基、２−フエノキシイソプロピル基、
２−ｐ−tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−
アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプ
ロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α
−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンス
ルホンアミド）イソプロピル基などである。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が芳香族基（特にフエニル基）をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フエニ
ル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで
置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニレ
ンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルフ
アモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレ
イド基などで置換されてもよく、これらの置換基のアリ
ール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上
のアルキル基で置換されてもよい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃であらわされるフエニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。

またR₅₁、R₅₂またはR₅₃は、フエニル基が他の環を縮合
した置換基、例えばナフチル基、キノリン基、イソキノ
リル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロナ
フチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ自
体さらに置換基を有してもよい。

R₅₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から32、好ましくは１〜22の直鎖ないし分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が複素環基をあらわす場合、複素環
基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してア
ルフアアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニ
ル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。こ
のような複素環としてはチオフエン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキ
サジンなどがその例である。これらはさらに環上に置換
基を有してもよい。

一般式（Cp−３）においてR₅₅は、炭素数１から32好ま
しくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシル、ド
デシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基
（例えばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状
アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセ
ニル基など）を表わし、これらハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミン基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にR₅₅は、アリール基（例えばフエニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換を有してもよく、置換基としてたと
えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシアルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシル基、などを有してよい。

更にR₅₅は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、R₅₄は水素原子、炭素数１から32、好ましくは１
から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、
環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これら
の基は前記R₅₅について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記R₅₅に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチルチオ
基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、３−〔（2,4−ジ−tert−アミルフエノ
キシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、ジアシルア
ミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチ
ルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミ
ノ基（例えばＮ−フエニルアセトアミド基など）、ウレ
イド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−
アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン
基、アリールアミノ基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−メ
チルアニリノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチルア
ニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基な
ど）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジ
ノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミ
ノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、ア
リールカルボニル基（例えばフエニルカルボニル基な
ど）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニ
ルカルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えばＮ−
アルキルスルフアモイル、N,N−ジアルキルスルフアモ
イル基、Ｎ−アリールスルフアモイル基、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルフアモイル基、N,N−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、およ
びスルホ基のいずれかを表わす。

式中、R₅₆は、水素原子または炭素数１から32、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環
状アルケニル基を表わし、これらは前記R₅₅について例
挙した置換基を有してもよい。

また、R₅₆はアリール基もしくは複素環境基を表わして
もよく、これらは前記R₅₅について列挙した置換基を有
してもよい。

また、R₅₆はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしてもよ
い。

R₅₇、R₅₈およびR₅₉は各々通常の４当量型フエノールも
しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基を
表わし、具体的にはR₅₇としては水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素残
基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、−Ｏ−
R₆₂または−Ｓ−R₆₂（但しR₆₂は脂肪族炭化水素残基）
が挙げられ、同一分子内に２個以上のR₅₇が存在する場
合には２個以上のR₅₇は異なる基であつてもよく、脂肪
族炭化水素残基は置換基を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R₅₅について列挙した置換基を有してもよい。

R₅₈およびR₅₉としては脂肪族炭化水素残基、アリール基
及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
R₅₈とR₅₉は共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよ
い。

そして炭化水素脂肪族残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル基等が
あり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キノリ
ル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代
表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基お
よびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置
換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、
ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エス
テル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルフ
アモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられ
る。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

R₆₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル基、炭
素数２〜32好ましくは２〜22のアルカンカルバモイル
基、炭素数１〜32好ましくは２〜22のアルコキシカルボ
ニル基もしくは、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、これらは置換基を有してもよく置換基としてはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、ニトロ
基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基もしくは
アリール基などである。

R₆₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル基、炭
素数２〜32好ましくは２〜22のアルカンカルバモイル
基、炭素数１〜32好ましくは１〜22のアルコキシカルボ
ニル基もしくはアリールオキシカルボニル基、炭素数１
〜32好ましくは１〜22のアルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基、５員もしくは６員のヘテ
ロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子より選ばれ、例えばトリアゾリル基、イミダゾリ
ル基、フタルイミド基、サクシンイミド基、フリル基、
ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリル基である）を表
わし、これらは前記R₆₀のところで述べた置換基を有し
てもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Cp−１）において、R₅₁がｔ−ブチル基
または置換もしくは無置換のアリール基、R₅₂が置換も
しくは無置換のアリール基を表わす場合、および一般式
（Cp−２）において、R₅₂およびR₅₃が置換もしくは無置
換のアリール基を表わす場合が好ましい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp
−３）におけるR₅₄がアシルアミノ基、ウレイド基、お
よびアリールアミノ基、R₅₅が置換アリール基を表わす
場合、一般式（Cp−４）におけるR₅₄がアシルアミノ
基、ウレイド基、およびアリールアミノ基、R₅₆が水素
原子を表わす場合、そして、一般式（Cp−５）および
（Cp−６）においてR₅₄およびR₅₆が直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基を表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp−
７）におけるR₅₇が、２位のアシルアミノ基もしくはウ
レイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアルキル基、
そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場合
と、一般式（Cp−９）におけるR₅₇が、５位の水素原
子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基で、R₅₈が水素原子で、さらにR₅₉がフエニル
基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、および環状アルケニル基を表わす場合であ
る。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp-1
0）においてR₅₇がアシルアミノ基、スルホンアミド基ま
たはスルフアモイル基を表わす場合、一般式（Cp-11）
においてR₆₀およびR₆₁がアルコキシカルボニル基を表わ
す場合である。

また、R₅₁〜R₆₁のいずれかの部分で、ビス体以上の多量
体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの部分
にエチレン性不飽和基を有するモンマーの重合体もしく
は非発色性モノマーとの共重合体であつてもよい。

本発明のカプラー残基が、ポリマーを表わすとき、下記
一般式（Cp-12）で表わされる単量体カプラーより誘導
され、一般式（Cp-13）で表わされる繰り返し単位を有
する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現像主薬の
酸化体とカツプリングする能力をもたない少なくとも１
個のエチレン基を含有する非発色性単量体の１種以上と
の共重合体を意味する。ここで、単量体カプラーは、２
種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Cp-12） 一般式（Cp-13） 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル
基、または塩素原子を表わし、A₁は −CONR′−、−NR′CONR′−、−NR′COO−、−COO−、
−SO₂−、−CO−、−NR′CO−、−SO₂NR′−、−NR′SO
₂−、−OCO−、−OCONR′−、−NR′−又は−Ｏ−を表
わし、A₂は−CONR′−又は−COO−を表わし、Ｒ′は水
素原子、脂肪族基、またはアリール基を表わし、一分子
内に２以上のＲ′がある場合は、同じでも異なつていて
もよい。

A₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは置換アルキレン
基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど） Ｑは、一般式（Cp−１）〜（Cp-11）のR₁〜R₁₁のいずれ
かの部分で、一般式（Cp-12）または（Cp-13）に結合す
る基を表わす。

i,jおよびｋは、０または１を表わす。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
フエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル異）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異なつてもよい 次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
（例えばアクリル酸、メタクリル酸などのアクリル酸類
から誘導されるエステルあるいはアミド（例えば、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、iso−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、およびメチレンビスアクリルアミド）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネー
ト、およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４
−ビニルピリジン等がある。特にアクリル酸エステル、
メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステル類が好ま
しい。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体
は２種以上を一緒に使用することもできる。例えばｎ−
ブチルアクリレートとジビニルベンゼン、スチレンとメ
タアクリル酸、ｎ−ブチルアクリレートとメタアクリル
酸等を使用できる。

本発明の（ａ）酸化されて現像抑制剤もしくはその前駆
体を生成する化合物を現像主薬酸化体との反応により生
成する化合物または（ｂ）酸化されて現像抑制剤もしく
はその前駆体を生成する化合物の前駆体を現像主薬酸化
体との反応により生成する化合物の具体例を以下に挙げ
るが、これらに限定されるわけではない。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、特願昭59
-33059、同59-136973、米国特許4,248,962号、英国特許
（公開）2,072,363号、及び昭和60年４月５日付特許願
（Ｂ）、同年４月５日付特許願（Ｃ）、同年４月４日付
特許願（Ａ）、同年４月12日付特許願（Ｂ）、同年４月
15日付特許願（Ａ）〔いずれも、出願人は、富士写真フ
イルム（株）〕の各願書に添付された明細書に記載され
た方法により合成することができる。

本発明の化合物は２種以上併用してもよいし、同一の化
合物を最高感度層以外の層に用いてもよい。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
感光性ハロゲン化銀乳剤層中の最高感度層に添加される
が、その添加量は、同一層のハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀１モル当り、多くとも１モル％でありこれ以上の
添加量では減感、軟調化などの問題が顕著になる。添加
量としてハロゲン化銀１モル当り好ましくは、0.001モ
ル％から0.5モル％、より好ましくは0.005モル％から0.
2モル％さらに好ましくは0.005モル％から0.1モル％で
ある。

本発明の化合物が本発明の添加量で良好な性能を発揮す
る理由は明らかではないが一応次のように考えることも
できるであろう。

特願昭59-33059には、下記一般式で表わされる化合物が
開示されている。

一般式 A-RED-PUG （式中、Ａは現像主薬酸化体とカツプリング反応してRE
D-PUGを放出するカプラー残基を表わし、REDはＡとの結
合が開裂した後、現像主薬酸化体と酸化還元反応した後
PUGを放出する基を表わし、PUGはREDとの結合が開裂し
た後実質的に写真作用を発現する基を表わす。） この化合物は、現像主薬酸化体との反応により放出され
たRED-PUG（PUGは、本発明では、現像抑制剤を表わす）
は、もう一分子の現像主薬酸化体により、OX-PUGとな
り、はじめてPUGの放出が可能となる（ここで、OXは、R
EDの酸化体を表わす）。さらに、現像液中にある水酸化
物イオン（OH ）、亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミン
などの求核攻撃を受けて PUGを放出する。したがつて、第一段目の酸化還元反応
（RED-PUG→ OX-PUG）の過程は、従来のDIR化合物に比
べて、現像主薬酸化体の生成速度および生成量を決定す
るハロゲン化銀の銀量に大きく依存するであろうし、ま
た放出速度を決定する亜硫酸イオン、水酸化物イオン、
ヒドロキシルアミンなどは、この現像主薬酸化体とも反
応をおこし、消費されるため、第２段目の求核反応の過
程（OX-PUG＋N^u→OX-N^u＋PUG,ここにN^uは求核試薬を意
味する）も、この銀量に大きく依存することになると考
えられる。従つて、本発明の化合物を含有するハロゲン
化銀乳剤層中のハロゲン化銀に対する本発明の化合物の
量が、前述の範囲にある限り、写真性能の著しい向上が
達成できるものと推定される。

本発明の多層カラー写真材料は、支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物と共に、カラーカプラー、即ち、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体
など）との酸化カツプリングによつて発色しうる化合物
を用いてもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）1
7643（1978年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀基で置換された二当量カラ
ーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得られ
る。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、
もしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。二当量イエローカプラーとしては、米国
特許第3,408,194号、同第3,447,928号、同第3,993,501
号および同第4,022,620号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭58-10739号、米
国特許第4,401,752号、同第4,326,024号、RD18053（197
9年４月）、英国特許第1,425,020号、西独出願公開第2,
219,917号、同第2,261,361号、同第2,329,587号および
同第2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明と併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イソダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特
に好ましい。

本発明と併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第4,163,670号および特公昭57-39413号な
どに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号および英国特許第1,
146,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。

又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応性の生成
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ツプリング化合物を含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なつた二層以
上に導入することもできる。

本発明の化合物および併用できるカプラーをハロゲン化
銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許2,
322,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、トリクレ
ジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合し
て用いてもよい。

又、特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス（Arthur Weiss）
著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（The Macromolecular Chemistry of Gelatin）、（アカデミツク・プレス （Academic Press）、1964年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。
特に好ましいのは２モル％から12モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体をもつもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつてい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であつてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（P.
Glafkides）著、“シミー・エ・フイジーク・フオトグ
ラフイーク（Chimie et Physique Photographique）”
（ポール・モンテル（Paul Montel）社刊、1966年）、
ヴイー・エル・ツエリクマン（V.L.Zelikman）、他著、
“メーキング・アンド・コーテイング・フオトグラフイ
ツク・エマルジヨン（Making and Coating Photographi
c Emulsion）”（ザ・フオーカル・プレス（The Focal
Press）社刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のPAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジエツト法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は無理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えば、エツチ・フリーザー（H.Friese
r）編、“デイー・グルントラーゲンダー・フオトグラ
フイツシエン・プロツエツセ・ミツト・ジルバー・ハロ
ゲニーデン（Die Grundlagender Photographischen Pro
zesse mit Silber Halogeniden）”（アカデミツシエ・
フエルラークスゲゼルシヤフト（Akademische Verlagsg
esellschaft）刊、1968）、第675頁〜734頁に記載の方
法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律法VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、3,3a,7）テトラアザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感等種々の目的で、種々の界面活
性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエスエル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リタニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、オーダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが。それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば
米国特許3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイロドキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46-278
4号に記載のもの）、ケイヒ酸エスエル化合物（例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの）、あるいは、ベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロウアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチデイスクロージヤー176号第28〜3
0頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。処理温度は通
常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン,3−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
など）を用いることができる。

この他、エフ・エー・メイソン（F.A.Mason）著、“フ
オトグラフイツク・プロセシング・ケミストリー（Phot
ographic Processing Chemistry）”（フオーカル・プレス（Foca
l Press）刊、1966年）、第226頁〜229頁、米国特許2,1
93,015号、同2,592,364号、特開昭48-64933号などに記
載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（III）、
コバルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が
用いられる。

例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（III）
またはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールな
どを用いることができる。これらのうちフエリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なつたり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭57-8
543号公報）などの簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程の用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、エル・イー・ウエスト（L.E.We
st）、“ウオーター・クオリテイ・クライテリア（Wate
r Quality Criteria）”フオトグラフイツク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Phot.Sci.and En
g.）、Vol.9 No.6 Page 344〜359（1965）等に記載
の化合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なつてもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜６の緩衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有し
た液などを用いることができる。安定液には、必要に応
じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜
剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なつてもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（実施例１） 透明なトリアセチルセルロースフイルム支持体上に下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
（101）を作成した。

第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ……0.15g/m² 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ……0.08g/m² 同 Ｕ−２ ……0.12g/m² を含むゼラチン層 第２層：中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン …0.18g/m² カプラー Ｃ−１ ……0.11g/m² を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀 ……1.2g/m² 増感色素Ｉ……銀１モルに対して 1.4×10^-4モル 同 II……銀１モルに対して 0.4×10^-4モル 同 III……銀１モルに対して 5.6×10^-4モル 同 IV……銀１モルに対して 4.0×10^-4モル カプラー Ｃ−２……銀１モルに対して 0.051モル カプラー Ｃ−３……銀１モルに対して 0.0040モル カプラー Ｃ−４……銀１モルに対して 0.0040モル を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ……1.0g/m² 増感色素Ｉ……銀１モルに対して 5.2×10^-5モル 増感色素II……銀１モルに対して 1.5×10^-5モル 同 III……銀１モルに対して 2.1×10^-4モル 同 IV……銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラー Ｃ−２……銀１モルに対して 0.0068モル カプラー Ｃ−５……銀１モルに対して 0.0095モル カプラー Ｃ−３……銀１モルに対して 0.0048モル を含むゼラチン層 第５層：中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン ……0.08g/m² を含むゼラチン層 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀 ……0.80g/m² 増感色素Ｖ……銀１モルに対して 4.0×10^-4モル 同 VI……銀１モルに対して 3.0×10^-5モル 同 VII……銀１モルに対して 1.0×10^-4モル カプラー Ｃ−６……銀１モルに対して 0.077モル カプラー Ｃ−７……銀１モルに対して 0.022モル カプラー Ｃ−８……銀１モルに対して 0.0035モル を含むゼラチン層 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀 ……0.85g/m² 増感色素Ｖ……銀１モルに対して 2.7×10^-4モル 同 VI……銀１モルに対して 1.8×10^-5モル 同 VII……銀１モルに対して 7.5×10^-5モル カプラー Ｃ−６……銀１モルに対して 0.013モル カプラー Ｃ−７……銀１モルに対して 0.0020モル 本発明の化合物（１）……銀１モルに対して 0.004モル を含むゼラチン層 第８層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ……0.08g/m² 2,5−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン ……0.090g/m² を含むゼラチン層 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ……0.37g/m² 増感色素VIII……銀１モルに対して 4.4×10^-4モル カプラー Ｃ−９……銀１モルに対して 0.26モル カプラー Ｃ−４…銀１モルに対して 0.015モル 第10層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ……0.55g/m² 増感色素VIII……銀１モルに対して 3.0×10^-4モル カプラー Ｃ−９……銀１モルに対して 0.057モル を含むゼラチン層 第11層：第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ……0.14g/m² 同 Ｕ−２ ……0.22g/m² を含むゼラチン層 第12層：第２保護層 沃臭化銀乳剤 ……0.25g/m² ポリメタクリレート粒子 （直径1.5μ） ……0.10g/m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を塗布した。

（試料102〜115） 試料101の第７層に添加されている本発明の化合物
（１）の添加量および種を第１表に示したように変えた
以外は試料101と同様に試料102〜115を作成した。

これら試料にＣ光源を用いて、色温度変換フイルターで
4800°Ｋに調整し、20CMSの露光を与えて下記のカラー
現像を38℃にて行なつた。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−Ｐモノノニルフエニルエーテル
（平均重合度≒10） 0.3g 水を加えて 1.0l また、MTF測定用のパターンを通して露光をし、上記の
カラー現像処理を行ない、1mm当り40サイクルにおけるM
TF値を測定した。

得られた結果を第１表にまとめた。

第１表から、本発明の化合物は、一定の添加量以上では
現像抑制効果が大きすぎるため、感度が低下が著しいこ
とがわかる。

また従来のDIRカプラーを添加してほぼ同じ感度にした
試料に対して、本発明の添加量を適用した試料はMTF値
が大きく鮮鋭度が優れていることがわかる。

実施例２ （試料201） 試料101の第６層に添加されている本発明の化合物
（１）を除去し、第６層と第７層の間に下記の中間層を
設置し、さらに第６層のハロゲン化銀乳剤を沃化銀４モ
ル％で平均粒子サイズを0.6μにした以外は試料101と同
様にして試料201を作成した。

中間層 カプラー Ｃ−６ ……0.08g/m² 2,5−ジ−ｔ−オクチ ルハイドロキノン ……0.01g/m² ゼラチン ……0.8g/m² （試料202〜207） 試料201の第７層に比較用のDIRカプラーおよび本発明の
化合物を第２表に示した添加量だけ加えた以外は試料20
1と同様にして試料202〜207を作成した。

これら試料を実施例１と同様の方法で感度およびMTF値
を求め、第２表にまとめた。

第２表から、本発明の実施態様は感度も高くかつ鮮鋭度
も優れていることが明らかである。

実施例で用いた化合物の構造 Ｈ−１ CH₂＝CH−SO₂−CH₂−CONH(CH₂)₂NHCO−CH₂−SO₂−CH＝C
H₂ 増感色素

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
   くとも１種の感光性層が感度の異なる２層以上の層より
   成りその中の最高感度層に、（ａ）酸化されて初めて現
   像抑制剤もしくはその前駆体を生成する化合物を現像主
   薬酸化体との反応により生成するかまたは（ｂ）酸化さ
   れて初めて現像抑制剤もしくはその前駆体を生成する化
   合物の前駆体を現像主薬酸化体との反応により生成する
   下記一般式（II）もしくは（III）で表わされる化合物
   を該感光性層のハロゲン化銀に対して多くとも１モル％
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（II） 一般式（III） Ａは、現像主薬酸化体との反応によりＡ以外の部分を離
   脱するカプラー残基を表わし、DIは現像抑制剤を表わ
   し、Q₁はヒドロキシル基またはスルホンアミド基を表わ
   し、R₆は水素原子または置換基を表わす。ｒは、１ない
   し３の整数を表わす。