JPH0419655A - 真空包装漂白定着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用の漂
白定着液を調製する際に用いられる真空包装漂白定着剤
に関する。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料とい
う。）は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等の
工程により処理される。　発色現像には発色現像液、脱
銀処理には漂白液、漂白定着液、定着液、水洗には水道
水またはイオン交換水、安定化処理には安定液がそれぞ
れ使用される。　各処理液は通常３０〜４０℃に温度調
節され、感光材料はこれらの処理液中に浸漬され処理さ
れる。

これらの処理液は、処理や経時により、処理性能が劣化
するので、補充方式やバッチ方式を適用し、新鮮なもの
と交換して使用される。

二のような場合、ユーザーは処理に先立ち、処理液を調
製することが必要となる。　調製に際して使用される薬
品の多くは固状であるが、互いに接触して反応し好まし
くない反応生成物ができることがある。　このため、こ
れらを混合物の形でユーザーに手渡すことはできない。

したがって、反応するような薬品は別々に包装してユー
ザーに手渡すことになるが、このようにすると包装や輸
送に要するコストが高くなるばかりでな（、未熟なユー
ザーでは薬品の配合を間違えるという問題が生じる。

そこで、原則としては、処理液の成分をパート化して反
応を防止するとともに、希釈のみの操作とすればよいよ
うに、これらの濃縮液をユーザーに手渡すようにしてい
る。

例えば、漂白定着液では、通常、漂白剤を含むパートお
よび定着剤を含むパートの２パーツの濃縮液から構成さ
れたものが使用されている。

しかし、濃縮液であっても、互いに反応するものは別々
の容器に収納しており、コンパクト化が十分でない。

また、濃縮物であっても液体であることにはかわりはな
く、製造段階で溶解作業を要し煩雑である。　さらには
、液体であることから輸送面で問題が多い。　また、こ
れに加えて、輸送中に濃縮物に沈殿が生じ、再溶解が困
難な場合もある。

そこで、欧州特許公開第１９６５５１号公報には、写真
処理剤の構成成分のうち相互に反応する２種以上の粒子
を互いに反応しないように不活性層を介在させて積層し
、真空包装する方法が提案されている。

そして、この公報では、具体例として、黒白現像処理剤
を用いた場合の例が記載されている。

しかし、カラー写真用の処理剤については、全く示され
ておらず、漂白定着処理剤においてどのように積層する
と最適であるかついては触れられていない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、保存性に優れ、かつコンパクトな形状
をもち、調液作業が容易であり、これを用いて処理した
場合に良好な写真性の画像が得られる真空包装漂白定着
剤を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 上記目的は、下記の構成（１）の本発明によって達成さ
れる。

（１）容器内に、漂白剤および定着剤を、それぞれ、固
状の層として収納し、これをシールした真空包装漂白定
着剤であって、 前記漂白剤含有層と前記定着剤含有層との間に、実質的
に漂白能および定着能を有しない化合物で構成される層
を少なくとも一層設けたことを特徴とする真空包装漂白
定着剤。

く作用〉 本発明では、容器内に漂白定着処理剤の構成成分を原則
として異なる成分ごとに層状に収納し、減圧シールして
固体として一剤化しているので、コンパクトな形状をも
つ。　また、真空包装の結果、構成層はこの形状を保持
し、相互の混合もない。

この際、漂白剤含有層と定着剤含有層とを設け、これら
の層の間に実質的に漂白能および定着能を有しない化合
物で構成される層（以下不活性層）を少なくとも一層介
在させ、還元剤である定着剤と酸化剤である漂白剤との
接触を防止しているので、長期にわたり保存しても処理
性能の劣化がない。

上記の不活性層を構成する化合物としては、漂白定着処
理剤の構成成分である有機酸等であっても、また別途添
加したＮａＣρ等の写真性に悪影響を及ぼさない化合物
であってもよい。

また、上記において、定着剤の保恒剤とじて用いられる
還元剤である亜硫酸塩もそのままの状態で漂白剤と接触
しないようにすることができ、これによっても保存性が
向上する。

さらに、真空包装した１個のものを、その都度、容器内
から取り出し、所定量の水に溶解するだけであるので、
調液作業が容易である。

したがって、これを用いて調製した漂白定着液を使用し
て処理すると、良好な写真性の画像が得られる。

く具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の真空包装漂白定着剤（以下真空包装漂白処理剤
という場合もある）は、漂白定着処理剤に含有される構
成成分を容器内に層状に収納し、容器内の圧力が大気圧
より低くなるように減圧下でシールして得られるもので
ある。

この場合の容器としては、真空包装に耐えつる材質のも
のであって、漂白定着処理剤と接触して反応しないもの
であれば、特に制限はない。　具体的には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ナイロン、塩化ビニリデン等の樹
脂で表面を被覆したアルミニウム等の金属箔や耐圧性の
閂厚樹脂材料などが挙げられ、好ましく使用される。

容器内圧力は１００　ｍｍ）１ｇ以下、好ましくは３０
〜３　ｍｍ１１ｇとなるようにすればよい。

このような真空状態とすることにより、漂白定着処理剤
に対する酸素や（思気の影響を排除することができる。

包装体を形成するには、上記構成成分を容器内に供給し
、所定量の均一の厚さの層とし、このようにして順次積
層し、その後公知の方法に従い、真空包装すればよい。

真空包装の結果、各構成層は、隣接層と明確な界面を形
成し、しかも全体として剛性をもった一体化体を形成す
る。

また、経時により層間で成分が相互拡散することはほと
んどなく、あっても写真性能上無税できる程度のもので
ある。

本発明において、漂白剤含有層と定着剤含有層は別層と
し、漂白剤と定着剤とが接触して酸化還元反応するのを
防止するため、これらの層の間に不活性層を設ける。

このような不活性層を構成する化合物としては、実質的
に漂白能および定着能を有しない化合物、すなわち、酸
化剤である漂白剤で酸化されず、かつ定着剤を酸化しな
いもの、すなわち酸化還元作用が弱いものを用いる。　
そして、固状の粉体であることはいうまでもなく、中性
に近くかつ吸湿性が少ない化合物である。

このようなものとしては、漂白定着処理剤としての機能
上必要な構成成分としての薬品であっても、また機能上
必要ではない成分をあえて用いてもよい。

構成成分のなかから用いるときには、まず有機酸類を代
表的に挙げることができる。

有機酸のなかでも、アミノポリカルボン酸が好ましく、
このフリ一体ないしアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩等）、アルカリ土類金属塩、オニウム塩（アン
モニウム塩等）を使用することができる。

このものは、漂白剤として用いられるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩を安定化する目的で使用され、通常、漂
白剤における配位子化合物が使用される。　なかでも、
中性に近い化合物である塩の形で用いることが好ましい
。

遊離酸では酸性となるため、これに接触して定着剤であ
るチオ硫酸塩の層を設層すると、このものが分解してし
まう。　一方アルカリが強すぎると鉄（■１）錯塩が分
解して水酸化鉄を生成する危険性がある。

このようなことから、例えばエチレンジアミン四酢酸で
あれば２〜３ナトリウム塩を用いることが好ましい。　
　１ナトリウム塩では酸性が強く、４ナトリウム塩では
アルカリが強すぎるからである。

上記のようにアミノポリカルボン酸の中性の塩を用いる
ことが好ましいが、このほかに用いられる有機酸類とし
ては、そのものでは液体であるものも含めて、ヒドロキ
シ酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、クエン酸、酒石酸
、スルファミン酸などが挙げられる。

これらは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩
の形で用いることが好ましい。

また、定着剤の保恒剤として用いられる亜硫酸塩は、そ
れ自体では、漂白剤の鉄（ＩＩＩ）錯塩で酸化されるた
め、不活性層の構成成分として用いることはできない。

亜硫酸塩はこのため漂白剤含有層と接触する層に含有さ
せることはできず、亜硫酸塩含有層と漂白剤含有層との
間には不活性層を介在させる必要がある。

しかしながら、この亜硫酸塩は、所定の方法によって重
亜硫酸塩とし、アルデヒド等の付加可能な化合物と付加
物（アダクト）を形成することによって不活性層に用い
ることができる。

アダクトとすることによりかなり酸化から保護されるか
らである。

このときの付加物は、アルデヒド等と重亜硫酸塩とが１
；１の割合で付加した化合物となる。

このときの付加可能な化合物には、アルデヒドとして、
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド−〇−スルホン酸などを例示できる。

さらに、保恒剤としては、亜硫酸塩のほかに、ｐ−トル
エンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸ナ
トリウム等の有機スルフィン酸塩を併用する場合が多い
が、これらの化合物はほぼ中性のものであり、不活性層
の構成成分とすることができる。

本発明において、漂白促進剤として臭化物（臭化アンモ
ニウム、臭化ナトリウム等）が使用される場合には、こ
れらを用いて不活性層を構成してもよい。

また、漂白定着処理剤において、必須の成分ではないが
、不活性層の構成成分としては、アンモニウム塩（塩化
アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、
硝酸アンモニウム等）、ナトリウム塩（塩化ナトリウム
、臭化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等）、カリウム塩（炭酸水素カリウム、塩化カリウム
、硫酸カリウム、リン酸カリウム等）などの無機塩を用
いることができる。

これらのなかには、再ハロゲン化剤、ｐｏ緩衝剤、金属
腐食防止剤などとして添加されるものがあるほか、別途
添加して用いてもよい。

このような場合、無機塩としては、アンモニウム塩〉ナ
トリウム塩〉リチウム塩〉カリウム塩の順で好ましく用
いられる。　この順で定着遅れを起こしに（いからであ
る。　カリウムは漂白定着液中でのゼラチン膜の膨潤を
抑制し、定着剤の拡散を遅延させるからである。

したがって、構成成分とは別に塩を添加する場合は、特
に、この点を考慮して添加すればよく、写真性に悪影響
を及ぼさない範囲の量とすればよい。

その添加量は、化合物の種類に依存するが、漂白定着処
理剤全体に対して２０ｗｔ％以下、好ましくは１０〜１
ｗｔ％とするのがよい。

上言己の無機塩のなかでは、一般に、塩化ナトリウム、
塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム等が好ましく用いられる。

以上の化合物のほかに、ｐＨ緩衝剤としてイミダゾール
類やリン駿塩を用いることもあるが、これらも粉体であ
ってほぼ中性のものであれば、不活性層の構成成分とす
ることができる。

また、このほか蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、特開
平１−２６１４０号等に記載の公知の漂白促進剤等の種
々の添加剤のなかで、粉体であってかつほぼ中性のもの
であれば、これを用いてもよい。

上記の不活性層は最低３１以上の層厚を有していればよ
い。

また、不活性層を構成する化合物は、単独で用いても、
複数種を併用してもよい。　併用する場合は、複数種を
混合した一層としても複数の層としてもよい。

不活性層を複数設置するときは、有機酸類等の酸性に近
い化合物は漂白剤含有層により近い位置に、また亜硫酸
塩や重亜硫酸塩の付加物やその他の保恒剤は定着剤含有
層により近い位置に設置することが好ましい。

さらに、前記の無接塩等で構成される不活性層の位置に
は、特に制限はないが、中性に近いもの（ＮａＣＩ２、
ＫＣｊ２、ＮａＢｒ、リン酸２ナトリウム、イミダゾー
ル等）を中心にして、酸性に近いもの（アミノポリカル
ボン酸のフリ一体やそのモノアルカリ金属塩、塩化アン
モニウム等）は、漂白剤含有層側の不活性層として設置
するのがよ（、アルカリ性に近いもの（ＮａＨＣＯ，、
亜硫酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等）は、定着剤含
有層側の不活性層として設置するのがよい。

このように、基本的には、酸性に近い化合物は漂白剤含
有層に近い不活性層として、またアルカリ性に近い化合
物や保恒剤は定着剤含有層に近い不活性層とするのが好
ましい。

本発明における漂白剤含有層は漂白剤のみからなる層で
あっても、漂白剤の酸化力に影響しない化合物を混合し
た層であってもよい。

混合可能な化合物としては、特に有機酸類、なかでも漂
白剤の配位子に対するアミノポリカルボン酸類であるこ
とが好ましく、このほか不活性層の構成成分となりつる
化合物を用いることかできる。ただし、定着剤の保恒剤
等は避ける方が好ましい。

また、漂白剤を複数種用いるときは、複数の層としても
、複数種を混合した一層としてもよい。

上記における漂白剤は、漂白定着液として使用するもの
であるため、一定期間、定着剤と共存できるものとする
必要があり、有機酸第二鉄塩を用いることが好ましい。

なかでも、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を用いるこ
とが好ましく、具体的には、エチレンジアミン四酢酸第
二鉄塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ（Ｉｒｌ）塩）、ジエチレント
リアミン五酢酸第二鉄塩、シクロヘキサンジアミン匹酢
酸第二鉄塩、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄塩
、１，４−ジアミノブタン四酢酸第二鉄塩などが挙げら
れ、特にＥＤＴＡ−Ｆｅ　（ｒｌｌ）塩が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、通常、アン
モニウム塩、ナトリウム塩、場合によってはカリウム塩
となっている。

これは、配位子化合物であるアミノポリカルボン酸を溶
解性向上の目的でアンモニウム塩、ナトリウム塩の形で
用いて上記錯塩を形成させていることによるものである
。

また、上記塩とすることは、漂白定着液として溶解させ
る上からも必要なことであり、この意味ではアンモニウ
ム塩とすることが好ましい。

また、アミノポリカルボン酸第二鉄アンモニウム塩ある
いはナトリウム塩は、簡単に粉体として得ることか゛で
きる。

また、漂白定着液中で、漂白剤であるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩を形成させてもよ（、このようなときは
、アミノポリカルボン酸アンモニウム等の配位子化合物
と塩化第二鉄等の第二鉄塩とを混合した層を漂白剤含有
層として設ければよい。

さらには、配位子化合物と第二鉄塩とを別層として設置
してもよ（、このときは隣接して層を設置することが好
ましく、これらの層のうち配位子化合物の層が不活性層
に近くなるように積層するのがよく、場合によっては配
位子化合物の層が不活性層を兼ねるようにしてもよい。

一方、定着剤含有層は、定着剤のみからなる層であって
も、定着剤の定着力に影響しない化合物を混合した層と
してもよい。

混合可能な化合物としては、亜硫酸塩をはじめとする保
恒剤であることが好ましく、このほか不活性層の構成成
分となりつる化合物を用いることかできる。

ただし、有機酸等の酸性の化合物は避けることが好まし
い。

また、定着剤を複数種用いるときは、複数の層としても
、複数種を混合した一層としてもよい。

用いる定着剤は、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩や、チオシア
ン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩、チオエーテル類
が用いられるが、チオ硫酸塩が定着速度、コストの点で
好ましい。　なかでも、チオ硫酸アンモニウムを用いる
ことが、定着速度の上で最も好ましい。

また、このような定着剤を用いたとき保恒剤として亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩を使用
するが、これらのものは、定着剤と混合して用いるほか
は、定着剤層に隣接する層に含有させることが好ましい
。

この亜硫酸塩は、前記のように、還元性の化合物である
ため、それ自体では不活性層とはなり得す、このように
定着剤の層に隣接させることは保恒の目的からも好まし
い。

また、一般に、亜硫酸塩のほかの保恒剤も定着剤の層、
あるいは亜硫酸塩の層に隣接する層に含有されることが
好ましい。

このとき、保恒剤のなかには、不活性層の構成成分とな
りつる化合物あるが、これにより一層のみの不活性層と
する場合は、このような制約のもとに上記のような層構
成とすればよい。

また、保恒剤以外の化合物で構成される不活性層をさら
に設けるときは、亜硫酸塩と他の保恒剤とを混合した層
を設置してもよく、保恒剤層を別層として複数設置して
もよい。　別層とする場合は、不活性層の構成成分とな
りうる保恒剤を他の不活性層の近くの層に含有させるよ
うにすることが好ましい。

本発明において上記のように積層することによって定着
剤であるチオ硫酸塩と酸化剤であるアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩とが接触するのを防止することかで
き、チオ硫酸塩が酸化剤との反応によって分解して硫黄
が生成するのを防止することができる。

また、この硫黄の生成は、チオ硫酸塩と酸性の化合物と
の接触によっても引き起こされるが、本発明においては
、チオ硫酸塩と酸性の化合物とが接触するのを防止する
ことも可能である。

硫黄の生成によっては、漂白定着液において液が濁り、
銀イオンとも反応して硫化銀が生成することになり、ひ
いては、感光材料に付着して漂白定着ムラや汚れを起こ
し、正常な写真性の画像が得られなくなる。　また、定
着力も低下する。

さらに、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とチオ硫酸塩
とを接触した状態で保存することによっては、上記の硫
黄の生成によって引き起こされる問題のほかに、亜硫酸
ガスが発生して刺激臭を放つ問題がある。　これによっ
ては、作業環境を損なうばがりでなく、真空包装に供さ
れる収納容器が膨張し、極端な場合は容器が破損してし
まうことが起きる。　また、これによっても定着力が低
下する。

一方、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩では、チオ硫酸
塩と接触することによって第一鉄塩が生成し、漂白刃が
低下し、脱銀不良や復色不良が生じる。

本発明では、上記の問題のいずれをも解決することがで
きる。

なお、本発明に用いられる粉剤は凍結Ｉ２Ｂにより製造
してもよい。

真空包装された状態にある漂白定着処理剤の各層の厚さ
は、通常、１回分の漂白定着液を調製する際の各薬品量
に対応したものとなる。

例えば、１０℃用のものでは、全体の厚さが５〜３０ｃ
ｍ程度であり、漂白剤含有層の厚さが２〜１０ｃｍ程度
、定着剤含有層の厚さが３〜１５ｃｍ程度である。　ま
た、上記２つの層を根本的に仕切る不活性層の厚さは、
複数層の場合は合計で１〜５ｃｍ程度である。

上記の根本的に２つの層を仕切る不活性層を境界として
漂白剤含有層側に位置する層全体の厚さは３〜２０ｃｍ
程度、一方定着剤含有層側に位置する層全体の厚さは５
〜２０ｃｍ程度とすればよい。　なお、漂白剤含有層側
に位置する層、あるいは定着剤含有層側に位置する層に
は不活性層の構成成分となりつる化合物から構成される
層が含まれていてもよい。

また、本発明では、同一化合物を複数の層に分割して添
加することもできる。

なお、全体の容量は０．５〜３ρ程度のコンパクトなも
のである。

本発明の真空包装漂白定着処理剤を使用する場合は、通
常、袋等の容器の口を切り開き、これを所定量の水に溶
解すればよい。

本発明に適用できるのは、原則として、固体の薬品であ
り、例えば、酢酸、メタノール等の液体の添加物を用い
る場合は、液体成分だけ別容器に収納し、固体成分のみ
、本発明を適用してもよい。

ただし、揮発性が小さく、少量なら液体であってもアミ
ノポリカルボン酸のフリ一体や第２鉄錯塩、アンモニウ
ム塩等の多量成分に含浸させ、本発明を適用することも
できる。

また、本発明においては、場合によって、漂白定着液の
ｐＨを調整する目的でアルカリ剤（炭酸アンモニウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を添加すること
もあるが、アルカリ剤の層は定着剤含有層側に設けるこ
とが好ましい。

本発明における漂白定着処理剤の主な薬品の成分比は、
漂白定着液として使用するときの表示で以下のようにす
ればよい。

漂白剤の使用量は、漂白定着液１で当たり０．０５〜０
．５モルであり、脱銀性、シアン色素の復色性、スティ
ン防止の点から特に、０．１〜０．３モルが好ましい。

また、漂白剤としてアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を
使用するために、前述のように、これに対応する配位子
化合物を、上記鉄（Ｉｌｌ）錯塩の１〜２０モル％、好
ましくは２〜１０モル％添加する。

定着剤の使用量は、漂白定着液１ρ当たり０．１〜２モ
ル、好ましくは０．３〜１．５モルとするのがよい。

また、亜硫酸塩保恒剤の使用量は、漂白定着ン夜１β当
たり０．０３〜０．３モル、好ましくは０．０５〜０．
２モルであり、これと１井川される他種の保恒剤の使用
量は、０．０３〜０．３モル、好ましくは０．０５〜０
．２モルとすればよい。

本発明は、カラー感光材料の処理のうち、脱銀処理に漂
白定着の工程を含むものであれば、いずれにも適用する
ことができる。

このような脱銀処理工程としては、以下のものが代表的
に挙げられる。

■漂白定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白−漂白定着一定着 ■水洗−漂白定着 ■定着→漂白定着 本発明の真空包装漂白定着処理剤を用いて調製した漂白
定着液により処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料としては、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、撮
影用カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、映画用
カラーネガフィルムもしくはカラーポジフィルム、透過
型（フィルム）もしくは反射型（ペーパー）直接ポジ感
光材料などの公知のカラー感光材料を用いることができ
る。

カラーペーパーとしては市販の富士写真フィルム■製フ
ジカラーペーパースーパーＦＡペーパー、同スーパーＨ
Ｇペーパー、イートスマン・コダック社製２００１ペー
パー、コニカ■製コニカラーＱＡベーパー、アグファ・
ゲバルト社製アグファカラーペーパータイプ９なども挙
げることができる。

カラーネガフィルムとしては、富士写真フィルム■製フ
ジカラースーパーＨＲＩＩ　１００、同スーパーＨＧ１
００、同スーパーＨＧ２００、同スーパーＨＧ４００、
同スーパーＨＲＩ１１６００、同スーパーＨＧ１６００
、同すアラ、イーストマン・コダック社製コダカラーゴ
ールド１００、同ゴールド２００、同ゴールド４００、
同ゴールド１６００、エフター２５、エフタ−１００、
エフター１０００なども挙げることができる。

なかでも、カラーベーパー等の処理に用いることが好ま
しい。　このような処理では、漂白定着のみとする脱銀
処理工程が汎用されているからでる。

本発明における感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および
塩化銀のいずれを用いてもよい。　好ましいハロゲン化
銀は沃化銀３モル％以下の塩臭化銀、塩化銀、臭化銀で
ある。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で
表わす）は粒子サイズ分布はせま（でも広くてもいずれ
でもよい。

粒子サイズとしては０．０１〜５−程度のものが好まし
い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。　種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。　化学増
感のためには、例えばｌ−１，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編Ｄｉｅ
　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶ
ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８　）
　　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができ
る。

上記のような感光材料の処理に際して、漂白定着液の補
充量は、カラーペーパー等のプリント用感光材料の場合
、好ましくは３０〜３００ｍｊ／ｍ”　、より好ましく
は４　Ｃ）〜２００ｍｊ／ａ＋２特に好ましくは５０〜
１５０　ｍ９／ｍ”であり、カラーネガフィルム等の撮
影用カラー感光材料の場合、好ましくは６０〜８００ｍ
ｊ／ｍ２　　より好ましくは８０〜６００ＩＩｌｊ／ｍ
２、特に好ましくは１００〜３００ｍｊ／ｍ２である。

漂白定着処理の温度は２５〜４５℃で行なわれるが、迅
速性と保恒性維持の点から３０〜４０℃が好ましく、特
に３３〜３８℃が好ましい。

漂白定着液のｐＨは３〜８の範囲で設定されるが、脱銀
促進、復色向上、スティン防止の歓声から好ましいｐ）
ｌは４．５〜７．５であり、特に好ましくは５．５〜６
．５である。

また、本発明において、脱銀処理に漂白液を用いる場合
は、原則として、漂白定着液から定着剤成分を除いたも
のとすればよ（、また定着液を用いる場合は、原則とし
て漂白定着液から漂白剤成分を除いたものとすればよい
。

補充量、処理条件等については、通常、漂白定着の場合
と同様とすればよい。

本発明において、漂白定着工程を含む脱銀処理に先立っ
て用いる発色（カラー）現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
湾液である。　この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二しンジアミ
ン系化合物が好ましく使用され、その代表例として、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シルエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン
酸塩もしくは、ｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェ
ニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンジルスルホン
酸塩などが挙げられる。　これらのジアミン類は遊離状
態よりも塩の方が一般的に安定であり、好ましく使用さ
れる。

アミノフェノール系誘導体としては、例えば、０−アミ
ノフェノール、ｐ−アミンフェノール、４−アミノ−２
−メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノー
ル、３−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセッシング・ケミストリー」、７１−カル・プレス社
（１９６６年）（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ”Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　、　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）の２２６〜２２９
頁、米国特許筒２１９３．０１５号、同第２．５９２，
３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてもよい。　必要に応じて２種以上の発色現像主
薬を組合せて用いることもできる。

カラー現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃化物、ベ
ンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；
ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許
出願（ＯＬＳ）第２．６２２，９５０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、３．６−チアオクタン−１，８−
ジオールのような現像促進剤；色素形成カプラー；競争
カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
薬；粘性付与剤：４４゛−ジアミノ−２，２°−ジスル
ホスチルベン系化合物のような蛍光増白剤；エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸および特開昭５８−１９５８
４５号記載の化合物などに代表されるアミノポリカルボ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１’ジホスホン
酸、リサーチ・ディスクロージャー１８１７０　（１９
７９年５月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メ
チレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’
Ｎ゛−テトラメチレンスルホン酸などのアミノホスホン
酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０
号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同
５５−４０２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−
６５９５５号、同５５−６５９５６号、およびリサーチ
・ディスクロージャー１８１７０号（１９’７９年５月
）記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有す
ることができる。

発色現像主薬は、一般にカラー現像液１リットル当り約
０．１ｇ〜約２０ｇの濃度、さらに好ましくは、カラー
現像液１リットル当り約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度で使
用する。

本発明におけるカラー現像液のｐＨは、通常７以上であ
り、′−一般的は、約９〜約１３で用いられ、より好ま
しくは９〜１１である。

またカラー現像液はハロゲン化物、発色現像主薬等の濃
度を調節した補充液を用いて補充を行えば現像性を上げ
ることができる。

本発明において、カラー現像液のカラーネガフィルム等
の撮影用カラー感光材料での処理温度は、２０〜５０℃
が好ましく、さらに好ましくは、３０〜４０℃である。

　処理時間は２０秒〜１０分、より好ましくは３０秒〜
４分である。　カラーベーパー等のプリント用感光材料
での処理温度は、３０〜４８℃で、好ましくは３５〜４
２°Ｃである。　撮影用カラー感光材料での処理２Ｂ度
と同じであってもよい。　処理時間は２０秒〜１０分、
より好ましくは３０秒〜４分である。

また、漂白定着工程を含む脱銀処理の後、水洗処理およ
び／または安定化処理が施される。

水洗処理、安定化処理における水洗液または安定液には
、特願昭６１−１３１６３２号に記載の脱イオン水を用
いることが好ましい。　また、特開昭５７−８５４２号
に記載のインチアゾロン系化合物をはじめ、サイアベン
ダゾール類、ベンゾトリアゾール類、塩素化インシアヌ
ール酸塩等を防黴あるいは殺菌剤として添加することが
できる。　また、エチレンジアミン四酢酸のような硬水
軟化剤、蛍光増白剤等も添加することができる。

安定液には、上記の他にホルマリン、アンモニウム塩な
どの画像安定化剤が添加される。

また、水洗液、安定液には界面活性剤、特にノニオン系
の界面活性剤［例えば、 （ｎ）ＣＩ。Ｈ２１−０＋ＣＨｚＣ１（２０＋　　Ｈ１
（ｎ）Ｃ，Ｈｌ、００　（−ＣＨ２ＣＨ２０÷　Ｈ２Ｓ （ｎｌｃＪ＋ｓ’ｏＯ（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋　　Ｈ等］
を用いることが好ましい。

これによって水洗効率や安定化効率が向上する。

水洗または安定化処理の工程は複数の槽で構成し、最後
槽から補充する多段向流方式にすることが好ましい。　
槽の数は通常２〜６であるが、好ましくは２〜４である
。

水洗液、安定液のｐＨは５〜９の範囲が一般的であり、
好ましくは６〜８である。　水洗槽または安定槽での処
理時間は、目的に応じ任意に設定できるが、−Ｍには３
０秒〜５分の範囲であり、迅速化を要する場合は３０秒
〜１分３０秒の範囲で設定される。　また処理温度は２
０〜４０℃であるが、迅速処理においては洗浄促進の点
から３５℃前後に設定される。

本発明において、水洗槽または安定槽の補充量はプリン
ト用カラー感光材料１ｍ”あたり１００〜５００ｍれ撮
影用カラー感光材料１ｍ２あたり２００〜１２００ｍｊ
の範囲で設定されるが、プリント用カラー感光材料１ｍ
２あたり４００＋＋＋ｊ以下、撮影用カラー感光材料１
ｍ２あたり８００１以下とすることもできる。

なお、本発明においては、漂白定着液のみならず、発色
現像液、漂白液、定着液、安定液等の他の処理液を調製
するに際しても、本発明に準じた各処理液用の真空包装
処理剤を用いてもよい。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 以下に、用いる漂白定着液の構成成分を示す。

これらの成分は、いずれも粉体（固体）である。

（構成成分） 漂白剤：エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２
水塩　　　　　　　１０００ｇ定着剤：チオ硫酸アンモ
ニウム　　　１２００ｇ保恒剤：亜硫酸アンモニウム　
　　　　２５０ｇその他　エチレンジアミン匹酢酸２ナ
トリウム２水塩　　　　　　　　　　　６０ｇ ｐ−ｈルエンスルフィン酸ナトリウム ００ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　２００ｇ上記成分をポリ
エチレン樹脂で表面を被覆したアルミ箔の袋内に下記の
方法でそれぞれ収納した。

これらを、収納方法に応じて収納物１〜８とする。

収納物ｌ　（比較例）： 上記成分を上記量で十分にブレンドし、袋内に収納後シ
ールした。

収納物２（比較例） 上記成分を上記量で十分にブレンドし、袋内に収納後１
０　ｍｍＨｇの減圧下でシールした。

収納物３〜８ 下記の構成で層状に収納した後、１０　ｍｍＨｇの減圧
下でシールした。　なお、下側にあるものから投入した
。　また、これらのものでは、特にことわらない限り、
上記量の上記成分毎の層として積層した。　併せて、こ
れらにおける暦数も記す。　これらのものは、全体の層
方向の厚さが１５〜２５ｃｍ程度である。

収納物３（層数６：比較例） チオ硫酸アンモニウム ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム亜硫酸アン
モニウム 塩化ナトリウム エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 収納物４（層数６＝本発明） 亜硫酸アンモニウム ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムチオ硫酸ア
ンモニウム 塩化ナトリウム エチレンジアミン匹酢酸２ナトリウム 収納物５（層数６：本発明） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムエチレンジ
アミン四酢酸２ナトリウム 塩化ナトリウム 収納物６（層数６＝本発明） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム １）−トルエンスルフィン酸ナトリウム塩化ナトリウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムエチレンジ
アミン四酢酸２ナトリウム 収納物７（層数６：本発明） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 塩化ナトリウム エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム収納物８（
層数３＝本発明） 塩化ナトリウム ＊１）その部分が予めブレンドされているものである。

以上の収納物１〜８を６０℃、相対湿度８゜％の条件下
に６週間保存後、それぞれを水に溶解して全量を１０ρ
とした。

このように調製した漂白定着液を収納物１〜８に対応さ
せて漂白定着液■〜■とする。

なお、この場合収納物３〜８では上層側から水に入れた
。

以上の漂白定着液Ｉ〜■について、定着剤（チオ硫酸ア
ンモニウム：　ＡＴＳ）および保恒剤（亜硫酸アンモニ
ウム：　ＡＳ）の残存率（％）と金鉄量に対する第一鉄
イオン量の比率（％）　　［Ｆ　ｅ　（Ｕ　）　／　Ｆ
　ｅ全体重を求めた。

このとき、上記残存率はヨード滴定により、また上記比
率はオルトフェナントロリン発色法によって、それぞれ
求めた。

また、液の濁りも観察した。

これらの結果を表１に示す。

表 （ＡＴＳ） （ＡＳ） Ｉ　　　１（比較例）　　　８３　　　７　　　　　３
０　　　　　　ありｎ　　　２（比較例）　　　８９　
　　２７　　　　　３７　　　　　　ありＩＩＩ　　　
３（比較例）　　　９８　　　０　　　　　４８　　　
　　　なしＩＶ　　　４（比較例）　　　７９　　　８
７　　　　　５１　　　　　　ありＶ　　　５（本発明
）　　　９７　　　９１　　　　　　９　　　　　　な
しＶｌ　　　６（本発明）　　　９９　　　９１　　　
　　　５　　　　　　なし■　　７（本発明）　　　１
００　　　９２　　　　　　７　　　　　　なし■　　
８（本発明）　　　９８　　　８８　　　　　　８　　
　　　　なし表１から明らかなように、本発明の収納物
５〜８を用いて試製した漂白定着液ｖ〜■では、定着剤
および保恒剤の残存率が高い。　また第一鉄イオンの生
成量が少ないことから漂白剤は還元されずに安定に酸化
状態を維持しているといえる。　さらに、定着剤の分解
によると考えられる黄白色の液の濁りもない。

以上の結果より、漂白定着液Ｉ〜ＩＶでは定着能力およ
び漂白能力の少なくとも一方が低下するのに対し、漂白
定着液Ｖ〜■ではいずれもが良好なままに保持されてい
ると考えられる。

以上の事実を確認するために、実際、以下に示すカラー
感光材料を用いて処理した。

カラー感゛　　２の　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。

第−層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ　、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。　一方
、塩臭化銀乳剤（立方体；平均粒子サイズ０．８８−の
ものと０．７０−のものとの３ニア混合物（銀モル比）
：粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０．各
乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に
、下記に示す青感性増感色素を、銀１モル当たり大サイ
ズ乳剤に対しては、それぞれ２．０ＸＩＯ−’モル加え
、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０
−’モル加えた後に、硫黄増感を施したものを調製した
。　前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。　各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々４．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は５．６Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化銀１モル当たり
、大サイズ乳剤に対しては各々７．０Ｘ１０−’モル、
また小サイズ乳剤に対しては１．０ＸＩＯ“５モル）赤
感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、犬サイズ乳剤に対しては
各々０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．ｌＸ１０−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下
記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−
１モル添加した。

また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５
ＸＩＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当タリ、Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ
−’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。　数字は塗布量（ｇ／ｍ２）
を表わす。　ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含むコ 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（
ＥｘＹ）　　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
層剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　０．０８第五層（
緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体；平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）。　粒子サイズ分布の変動係数は０．１０とＯ，ＯＳ
；各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　　　　０．２０色像安定剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．４７混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−５）　　　　　　　　　　　０．２４第五層（赤
感層） 塩臭化銀乳剤（立方体；平均粒子サイズ０．５８戸のも
のと、０．４５μｓのものとの１：４混合物（Ａｇモル
比）。　粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１．各乳剤ともＡｇ　Ｂｒ０．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．２
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　０．３２色像安定
剤（Ｃｐｄ−６Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　０．４（］色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　０．０４ン容媒
　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　０．０８第七層（
保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカブラ− ル １．３３ しｔＩ３ との１＝ １混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー との１ １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝Ｃ２Ｈ，とＣ４Ｈ。

と ０醤 の各々重量で２ ：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 ｕ のｌ： １の混合物 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 島 ＼ 鉗。

／ 「■ （ｔＪＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４の混合物 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：１の混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ、。

（ＣＨ２）ａ Ｃ００Ｃ，Ｈ、。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 上記のように作製したカラー印画紙を用いて、これに色
温度２８５０Ｋ、２５０ＣＭＳのＲ，Ｇ、Ｂ３色分解ウ
ェッジ露光を与えたのち、以下の処理工程に従って処理
した。

肛皿二ＪＬＪ！　　　　晩−１ 発色現像　　　３８．０℃　　　４５秒漂白定着　　　
３５．０℃　　　４５秒水洗（１）　　　　３５．０℃
　　　１５秒水洗（２）　　　　３５．０℃　　　１５
秒水洗（３）　　　　３５．０℃　　　２０秒水洗（４
）　　　　３５．０℃　　　２０秒乾　　　燥　　　　
　７５．０℃　　　　　　４０　秒処理液は、漂白定着
液として前記の漂白定着液１〜■を用い、発色現像液と
しては、漂白定着液と同様、以下のようにして真空包装
体から調製したものを用いた。　また、水洗水としては
以下のものを用いた。

１良翌１１ 発色現像液を構成する粉体（固体）成分を、ポリエチレ
ン樹脂で表面を被覆したアルミ箔の袋内に層状に収納し
た後、１０ｍｍＨｇの減圧下でシールした。　なお、下
側にあるものから投入した。　また、このものでは、特
にことわらない限り、下記量で成分毎の層として積層し
た。

併せて、暦数も記す。　このものは、全体の層方向の厚
さが１５〜２０ｃｍ程度である。　これを発色現像収納
物とする。

発色現像収納物（層数１０） 水酸化カリウム　　　　　　　　５０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　２６３ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　
　　２０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．２ｇ
塩化カリウム　　　　　　　　　４０ｇジ（スルホエチ
ル）ヒドロキシルアミン０ｇ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０ｇ 蛍光増白剤［ジアミノスチルベン系］ ２０ｇ 発色現像主薬 ［４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩］　　　　
　　　６０ｇ上記の発色現像収納物を前記の漂白定着処
理剤と同様に６０℃、相対湿度８０％条件下に６週間保
存後、それぞれを水に溶解して全量を１ＯＩ２とした。

この場合発色現像収納物を上層側がら入れて８ｆ２の水
に添加溶解し、再び水を加えて１０βとした。

このようにして調製した発色現像液をｐＨ（２５℃）１
０．０５にして用いた。

五五述 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐＩ！１以下） また、漂白定着液の基準液として、前記成分を新規に調
合して１ＯＩ２に調製し、これを用いて上記処理工程に
従って、前記のカラー印画紙を同様に処理した。

漂白定着液■〜■をそれぞれ用いて処理した処理後のカ
ラー印画紙について、シアン色素の最大濃度と未露光部
の最大イエロー濃度（スティン）を測定した。

また、上記の基準液を用いて処理したものについても同
様の測定を行ない、この値を基準として、それぞれにつ
いて差を求め、シアン色素濃度差、イエロースティン濃
度差として表２に示した。

なお、漂白定着液のｐ）Ｉは６．７にして用いた。

表 定着液 濃度差 濃度差 Ｉ　　　　１（比較例）　　　　　−０，２２＋０．０
５ＩＩ　　　　２（比較例）　　　　　−０，２６＋０
．０４ＩＩＩ　　　　３（比較例）　　　　　−０，２
７＋０．０９ＩＶ　　　　４（比較例）　　　　　−０
，１８＋０．０２Ｖ　　　　５（本発明）　　　　　−
０，０２±ＯＶｌ　　　　６（本発明）　　　　　　−
０，０１±０■　　　７（本発明）　　　　　−０，０
３±０■　　　８（本発明）　　　　　−０，０３±０
表２から明らかなように、収納物１〜４（比較例）を用
いて調製した漂白定着液１〜■での処理では、シアン色
素の最大濃度が基準液での処理に比べて大幅に低下し、
シアン色素の復色不良現象を起こしている。　またイエ
ロースティンも高（プリント品質は実用に供し難い。

これに対し本発明によれば、はとんど新規調製した漂白
定着液と変わらない性能が得られている。

また比較例では、いずれもイエロー色素の高濃度部に脱
銀不良による色濁りが認められたが、本発明ではそのよ
うな現象は見られず、良好な脱銀性能が得られた。

実施例２ 実施例１において発色現像液を調製する際に用いる発色
現像収納物を下記の層構成のものにかえて、そのほかは
同様にカラー感光材料を処理したところ、実施例１と同
等の結果が得られた。

発色現像収納物（層数１１） 水酸化カリウム　　　　　　　　５０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　２６３ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　
　　２０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．２ｇ
蛍光増白剤［ジアミノスチルベン系］ ０ｇ ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン０ｇ 星土ノどＪ、）Ａ−１１２°ｇ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０ｇ １ｍとム°゛２°ｇ 発色現像主薬 ［４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩］６０ｇ ＊１）塩化カリウムは２等分して２ケ所に配置した。

二のように、発色現像処理剤も真空包装体として用いる
ことによってより一層のコンパクト化を図ることが可能
となった。

実施例３ 以下に、用いる漂白定着液の構成成分を示す。　これら
の成分は、いずれも粉体（固体）である。

（構成成分） 漂白剤；エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２
水塩　　　　　　　１１００ｇ定着剤：チオ硫酸アンモ
ニウム　　　１４００ｇ保恒剤：亜硫酸アンモニウム　
　　　　２５０ｇその他：エチレンジアミン四酢酸２ナ
トリウム２水塩　　　　　　　　　　　６０ｇ クエン酸　　　　　　　　　　５０ｇ 上紀成分をポリエチレン樹脂で表面を被覆したアルミ箔
の袋内に下記の方法でそれぞれ収納した。

これらを、収納方法に応じて収納物ａ〜ｇとする。

収納物ａ（比較例）： 上記成分を上記量で十分にブレンドし、袋内に収納後シ
ールした。

収納物ｂ（比較例）： 上記成分を上言己量で十分にブレンドし、袋内に収納後
１０ｍｍＨｇの減圧下でシールした。

収納物ｃｘｄ： 下記の構成で層状に収納した後、１００　ｎ＋ｍＨｇの
減圧下でシールした。　なお、下側にあるものから投入
した。　また、これらのものでは、特にことわらない限
り、上記量の上記成分毎の層として積層した。　併せて
、これらにおける層数も記す。これらは、全体の層方向
の厚さが２５〜３０ｃｍ程度である。

収納物Ｃ（層数５＝比較例） チオ硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム亜硫酸アン
モニウム クエン酸 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 収納物ｄ（層数５：比較例） チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムクエン酸 エチレンジアミン匹酢酸２ナトリウム 収納物ｅ（層数５：本発明） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム クエン酸 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム収納物ｆ（
層数５：本発明） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムクエン酸 収納物ｇ（層数３二本発明） エチレンジアミン四酢酸 ２ナト−リウム ＊１）その部分が予めブレンドされているものである。

以上の収納物ａ　−ｇを６０℃、相対湿度８０％の条件
下に４週間保存後、それぞれを水に溶解して全量を１０
℃とした。

このように調製した漂白定着液を収納物ａ〜ｇに対応さ
せて漂白定着液Ａ−Ｇとする。

なお、この場合収納物ｃ％ｇでは上層側から水に入れた
。

以上の漂白定着液Ａ−Ｇについて、実施例１と同様にし
て、定着剤および保恒剤の残存率（％）と全鉄量に対す
る第一鉄イオン量の比率（％）を求めた。　また液の濁
りも観察した。

これらの結果を表３に示す。

表　　　３ （ＡＴＳ） （ＡＳ） ａ（比較例） ｂ（比較例） Ｃ（比較例） ｄ（比較例） ｅ（本発明） ｆ（本発明） ｇ（本発明） 表３から明らかなように、本発明では、定着剤および保
恒剤の残存率が高い。　また、漂白剤は酸化状態を維持
しているといえる。　さらに、黄白色の液の濁りの発生
もない。

以上の結果より、漂白定着液Ａ〜Ｄでは定着能力および
漂白能力のうちの少なくとも一方が低下すると考えられ
るが、漂白定着液Ｅ−Ｇではいずれにおいても良好なま
まと考えられる。

以上の事実を確認するために、実施例１と同じカラー感
光材料を用いて実施例１に準じた処理を行なった。

そして、同様に漂白定着液の基準液を調製し、これによ
り処理したものを基準として実施例１と同様に写真性の
比較を行なったところ、同等の結果が得られた。

なお、漂白定着液はいずれもｐＨ６，０として用いた。

〈発明の効果〉 本発明によれば、保存による劣化がな（、これを用いて
良好な写真性の画像が得られる。

また、コンパクトで輸送コストの面で有利である。

さらに、調液作業が簡単である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）容器内に、漂白剤および定着剤を、それぞれ、固
   状の層として収納し、これをシールした真空包装漂白定
   着剤であって、 前記漂白剤含有層と前記定着剤含有層との間に、実質的
   に漂白能および定着能を有しない化合物で構成される層
   を少なくとも一層設けたことを特徴とする真空包装漂白
   定着剤。