JPH02129628A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
迅速処理性に優れ色再現性および調子再現性の良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年当業界においては、迅速処理可能で、色再現性およ
び調子再現性等の画質に優れハロゲン化銀写真感光材料
が望まれている。

迅速処理性について汀、ハロゲン化銀写真感光材料が各
現像所に設けられた自動現像機にて連続処理することが
行われている中で、ユーザーに対するサービス向上の一
貫として、現像受付日のその日のうちに現像処理してユ
ーザーにプリントを渡すことが要求され、更に近時にお
いては受付けから数時間で渡すことさえ、も要求される
ようになり、ますますその必要性が高まっている。

更に処理時間の短縮は生産効率の向上をもたらし、コス
ト低減が可能になることからも、迅速処理の開発が急が
れている。

迅速処理達成のために感光材料および処理液の両面から
アプローチがなされている。発色現像処理については処
理液の高温化・高ｐＨ化・発色現像処理の高濃度添加等
が試みられており、更には現像促進剤等の添加剤を加え
ることも知られている。

前記現像促進剤としては、英国特許第ｔ／／。

ｌｌ３号記載の／−フェニル−３−ピラゾリドン、米国
特許第２．ａｉ’ｙ、よｌグ号記載のＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、特開昭８０−／１ｊｔｐ号記載のＮ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン等が挙げられる。

しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカブリの上昇等の性能劣化を牛うことが多い。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等圧大き
く影響を及ぼすことが知られており、特にハロゲン組成
は影響が大きく、塩化銀を高い含有率で含むハロゲン化
銀乳剤を用いると、著しく高い現像速度を示すことが分
かつている。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料における色素画
像の形成は、通常、芳香族第一級アミン系発色現像主薬
が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハ
ロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化体が
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれている
カプラーとカプリングすることによって行われる。そし
て、通常はカプラーとしては、減色法による色再現を行
うため、イエロー・マゼンタ・シアンの三つの色素を形
成する三種のカプラーが用いられている。

より良い色再現を行うためには、非常に多くの要素が揃
うことが必要とされる。即ち、撮影用感光材料の分光感
度ｆ層間効果に始まり、プリント用感光材料においては
その分光感度の撮影用感光材料の発色色素とのマツチン
グ、感色性の異なる感光層の分光感度の重なり、発色色
素の分光吸収特性、発色色素の異なる感光層間の処理に
おける混色等までがその色再現性のレベルを左右する。

また画質を向上させるには調子再現も重要であり、更に
けグレイ階調のみならず色階調も重要である。

最近のカラー写真の高画質化における進歩は撮影用写真
感光材料のいわゆる重層効果の進歩による部分が大きく
、色再現性向上への寄与が犬であり、このような感光材
料を用いた場合は特に色階調が十分に表現されないこと
が多い。

（本発明が解決しようとする課題） 近年、前述の迅速処理の要請に答えるものとして感光材
料に前述のような高塩化銀を用い、通常のカラーペーパ
ーの発色現像処理液に含有されていた亜硫酸塩ｆベンジ
ルアルコールを用いていない処理液と組合わせて使用す
る新たなシステムが開発され導入されつつある。

この新しい迅速処理に用いられる高塩化銀カラ−ば−パ
ーで得られる４真に、高塩化銀あるいけ塩化銀が可視域
に吸収をもたないためにその固有感度が赤光感光性、緑
光感光性、青光感光性に関する弁別機能を損なうことが
なく、いわゆる混色をひき起こすことがないという有利
さを持つ反面、特に高濃度部の色階調が従来の塩臭化銀
を用いた場合より表現されにくくなるという問題をかか
えていることが分り、迅速処理性その他の有利さを損な
うこと々くこの問題を解決することが期待される。

この問題はそもそも赤い色を有するオリジナルの色階調
を再現するときに現れ易く、更に塩化銀を用いたカラー
イーパーにおいてこの欠点が拡大される。

近年においては、従来カラーに一、ｅ−等において広く
用いられてきたよ一ピラゾロンカプラー以外のマゼンタ
カプラーとして、ピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ーが知られている。この系統のカプラーについてハ、！
−ピラゾロン系カプラーに対して発色色素の分光吸収特
性が良好であるのみならず、光に対する堅牢性およびカ
プラー自体に由来するスティンも少ないことが知られて
おり、実用的に優れた点が多い。米国特許第３．３ｔり
、１７２号、米国特許第３，７２！ｒ、０６７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー２１）２２０（／Ｙｒ４を年
４月）、同、２１）２ＪＯ（１９１）７年６月）、米国
特許第４＜、ｊθ０．４３０号、米国特許第μ、ｚｐｏ
　、＋ｔｐ号、特開昭ｊ／−７７２１）！号、特開昭６
７−ｔＬ日を号、特開昭６／−／＜４７コｊ４Ｚ号、欧
州特許第０，２λ４．ｒｌヂ号等にこの系統のカプラー
についての記載がある。これらのピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーのうちピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、コ
、４ｔ〕トリアゾール類、ピラゾロ（／、ｊ−ｂ）（／
。

コ、ｖ〕トリアゾール類は発色性・発色色素の分光吸収
特性・色像堅牢性の総合性能において好ましく、特に米
国特許第ｑ、！μｏ、ｔｒｐ号に記載のピラゾロ（ｌ、
ｔ−ｂ）（ｚ、ｚ、ダ〕トリアゾールｌｊｉ［好ましく
用いることができる。またこれらのカプラーに特開昭Ａ
／−ｊｊ２μ！号に記載されたような分岐アルキル基を
置換基として組合わせたものや、特開昭、４　／−１ｊ
コケ２号に記載されたようなスルホンアミド基を分子内
に導入したもの、あるいは特開昭Ａ／−／ｌｌ７２１μ
号に記載されたようなアルコキシスルホンアミド基を導
入したもの、欧州特許第Ｏ１λコＡ、、ｒ≠り号に記載
されたような４位にアルコキシ基ｆアリーロキシ基を導
入したものは更に好ましい。

ところが、このような好ましい点があるにもかかわらず
、これらのカプラーを緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に使
用した場合に、前述のような色階調の不十分さが更に強
調されやすいことも見出だされた。

従って、ハロゲン化銀乳剤として高塩化銀を用いたカラ
ーイーパを−にこのようなピラゾロアゾール系のマゼン
タカプラーを用いると、更に色階調の表現の不十分さが
強調されやすい。

このような色階調の表現の不十分さを改良する手段とし
て、例えば特公昭！ｒ−８０７３７号に記載されたよう
な黒色色素画像を形成する感光層を設ける方法が知られ
ているが、この方法では一層余計に感光層を設けねばな
らない分だけコストが上昇するという問題があるだけで
なく、感光材料の塗布膜厚が増加する分だけ迅速処理に
不利である。また、この中には、迅速処理に関する記載
も、色彩度を向上させる上での問題についての記載もな
い。また、特開昭６１−タ１６よ７には色素画像の特定
濃度以上に異なる色相を有する色素画像を付加すること
により有色画像の調子再現性を改良・する方法について
開示されているが、高塩化銀乳剤を用いて迅速処理性と
両立させることの有利さについては何等触れられておら
ず、またピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いる
ことで、彩度を上げて色再現性を改良しつつ色階調の表
現力を向上させることに関する何の技術的示唆本ない。

本発明の目的は色の調子再現性と迅速処理性を両立させ
ることであ抄、色再現性や色の調子再現性に優れたハロ
ゲン化鋼カラー写真感光材料を、迅速な処理をなされる
場合においてもよ抄良く提供しようとすることである。

（！ｌ！！題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材
料により達成されることを見出だした。

（１）　　支持体上に、イエローカプラー含有青感光性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該シアンカプラー
含有感光性ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率８０モル
チ以上のハロゲン化銀乳剤より成り、かつ該ハロゲン化
銀乳剤が赤感光性増感色素と、青感光性増感色素および
／または緑感光性増感色素を含有して増感されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）　　イエローカプラー含有青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀含有率
８０モルチ以上、臭化鋏含有率２０モルチ以下のハロゲ
ン化銀乳剤よりなることを特徴とする第（１）項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）　　イエローカプラー含有肯感光性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀含有率
りｊモルチ以上、臭化銀含有率！モルチ以下のハロゲン
化銀乳剤よりなることを特徴とする第（１）項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

（４）　　シアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤
層の青光感度および／または緑光感度が、それぞれイエ
ローカプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層の青光感
度、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の緑光感度に対し、／／３以下ｌ／ｌコ以上の感度を有
することを特徴とする第（１）項、第（２）項または第
（３）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（５）マゼンタカプラーがピラゾロアゾール系カプラー
であることを特徴とする第（１）項、第（２）項、第（
３）項または第（４）項記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

本発明のシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン組成において
塩化銀をｔｏモルチ以上含有するハロゲン化銀乳剤であ
り、実質的にヨウ化銀を含有しない塩化銀または塩臭化
銀であることが好ましい。臭化銀含有率が高かったり、
ヨウ化銀を含有していると、本発明で解決すべき色階調
上の問題は少ないものの、そもそも臭化銀含有率が２０
モルチを越えると、そのハロゲン化銀乳剤を含有する感
光材料を処理液でランニングしたときに、現像の結果と
して平衡的に現像液中に蓄積する臭素イオン濃度が高く
なって現像速度が遅くなり、迅速な処理を維持すること
ができないという不都合がある。沃化銀含有率は１モル
チ以下であることが、処理液蓄積による悪影響の排除の
点で好ましい。最も好ましくけ沃化銀を含有しない。塩
化銀含有ｙ４ｎｒｏモルチ以上であればいくらでもよい
が、９５モルチ以上であることが好ましく、更にはりｔ
モルチ以上であることが好ましい。最も好ましくはタタ
モルチ以上である。

本発明に用いる高塩化銀乳剤は、そのハロゲン化銀粒子
中に臭化銀含有率が相対的に高い臭化銀局在相を有する
ことが好ましい。このような臭化銀局在相はハロゲン化
銀粒子内部にあっても、粒子表面あるいは粒子表面近傍
にあってもよくまたその両方に存在していてもよい。こ
の臭化銀局在相は、粒子内部あるいは粒子表面において
粒子全体を包み込むようないわゆるコア・シェル型構造
のシェルの構造形態をとってもよく、またそのシェルの
構造形態一部が欠けたり、あるいは更に不連続な相互に
独立した部分構造を複数有する局在構造をとっていても
よい。このような局在構造の好ましい例はハロゲン化銀
粒子の表面または表面に近い内部に局在相を有するもの
であり、特に粒子の結晶表面のエツジ部やコーナ一部、
あるいは結晶面に局在相を有するものは好ましい。局在
相中のハロゲン組成は臭化銀含有率においてｉｏモルチ
以上りｊモルチ以下であればよく、ｌ！モルチ以上りＯ
モルチ以下であることが好ましい。更には２０モルチ以
上ｔ０モルチ以下であることが好ましく、３０モルチ以
上６０モルチ以下であることが最も好ましい。

局在相の残りのハロゲン化銀は塩化銀よね成るが、微量
の沃化銀を含むことも好ましい。但し、前述のように全
ハロゲン化銀量に対して１モルチを越えることは好まし
くない。

またこれらの局在相は当該乳剤の全ハロゲン化銀粒子を
構成するハロゲン化銀のうちの０．０３モルチ以上３ｊ
モルチ以下を占めることが好ましく、更にｔｆｌＯ，１
モルチ以上コｊモルチ以下を占めることが好ましい。

局在相は単一のハロゲン組成から成る必要はなく、明確
に臭化銀含有率の異なる二つ以上の局在相を有していて
もよく、また局在相以外の他の相との界面がハロゲン組
成において連続的に変化しながら形成されているような
ものでもよい。

上述のような臭化銀局在相を形成するには、既に形成さ
れている塩化銀または高塩化銀粒子を含む乳剤に水溶性
銀塩と水溶性臭化物を含む水溶性ハロゲン塩を同時混合
法で反応させて沈積させたり、同じく既に形成されてい
る塩化銀または高塩化銀粒子の一部をいわゆるハロゲン
変換法を用いて臭化銀富有相に変換したり、あるいは塩
化銀または高塩化銀粒子よりも粒子サイズにおいて微粒
子の臭化銀または高臭化銀粒子を添加して塩化銀または
高塩化銀粒子の表面に再結晶化によって結晶化させるこ
とで形成させることもできる。

このような製造法については、例えば欧州特許出願公開
第Ｏ，コア３．ＩＩＪＯＡ−号にも記載されている。

局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば「日本化
学余線、新実験化学講座ぷい構造解析」丸善、に記載）
あるいはＸＰＳ法（例えば「表面分析、−ＩＭＡ、オー
ジェ電子・光電子分光の応用−」講映社、に記載）等を
用いて分析することができる。また臭化銀局在相を電子
顕徴鐘観察や前述の欧州特許出願公開第０．２７３．１
）３０１λ号に記載の方法によって知ることもできる。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、銀イオン以外の
金属イオン（例えば周期率宍第■族の金属イオン、第１
族の遷移金属イオン、第■族の鉛イオン、第１族の金イ
オンや銅イオン等）あるいはその錯イオンを含有させる
ことが、本発明の色階調改良効果を様々な条件でより良
く発揮させる上で好ましい。これ等の金属イオンあるい
はその錯イオンを含有させるのは、ハロゲン化銀粒子全
体であっても、前述の臭化銀局在層であっても、その他
の相であってもよい。

前記の金属イオンあるいけその錯イオンのうち、イリジ
ウムイオン、ノンラジウムイオン、ロジウムイオン、亜
鉛イオン、鉄イオン、白金イオン、金イオン、銅イオン
等から選ばれたものは特に有用である。これ等の金属イ
オンあるいは錯イオンは単独で用いるよりも併用するこ
とで望ましい写真性が得られることも多く、特に局在相
と粒子のその他の部分の間で添加イオン種や添加蓋を変
えることが好ましい。特に、イリジウムイオンやロジウ
ムイオンは局在相に含有させることが好ましい。

金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化鋼粒子の局在
相および／または粒子のその他の部分に含有させるには
、この金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化銀粒子
の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟成時に反応容
器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩または水溶性銀
塩の添加液の中に予め添加しておけばよい。局在相を微
粒子の臭化銀または高臭化銀で形成する場合には上記と
同様の方法で臭化銀または高臭化銀微粒子中に含有させ
ておいて、それを塩化銀または高塩化銀乳剤に添加して
もよい。また、銀塩以外の、例えば上記のような金属イ
オンの比較的難溶性の臭化物を固体あるいは粉末のまま
添加することで、局在相を形成しつつ金属イオンを含有
させてもよい。

本発明において十分な迅速処理性を達成するには、イエ
ローカプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマ
ゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層も上記
に述べたシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
と同様の高塩化銀乳剤を用いることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は立方体、八面体
、十四面体あるいは菱十二面体等のようないわゆるレギ
ュラー粒子の形状をとることもできるし、また球状、平
板状等のイレギュラーな粒子形状をとることもできる。

また、それらの結晶面を複合的に合せ持つより複雑な形
状の粒子であっても、更にはよね高次の結晶面を有する
粒子であってもよい。これ等のハロゲン化銀粒子が混在
していてもよい。本発明に好ましく用いられるのは、レ
ギュラーな結晶形を持つハロゲン化銀粒子を粒子数また
は重量においてｊＯチ以上、よ妙好ましくは７０％以上
、更に好ましくは２０％以上含有するようなハロゲン化
銀乳剤であり、特に（８００）結晶面を有する結晶粒子
を含有する乳剤は好ましい。

また本発明に使用する乳剤が、平均アスペクト比（粒子
の主平面に対する円換算直径／粒子厚みの比）が５以上
、特に好ましくはｒ以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の８０％以上を占めるような乳剤である場合には迅速
処理性に有利であるばかりで力く、本発明の色階調に関
する効果が更に明確に発現される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒子の大きさは
、迅速処理性を損なわない範囲で特に制限されないが、
粒子の投影面積を円換算したときの平均直径がｏ、ｉ−
ｉ、’ｙμｍであることが好ましい。ハロゲン化銀粒子
のサイズ分布は広くても狭くてもよいが、いわゆる単分
散乳剤のほうが潜像安定性・耐圧力性等の写真特性や現
像ｇ、ｐ■４依存性埠の処理安定性において好ましい。

ハロゲン化銀粒子の投影面積を円換算したときの直径の
分布の標準偏差Ｓを平均直径ｄで割った値８／ｄが２０
％以下が好ましく、１４７％以下であれは更に好ましい
。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ（グラフキデ）著の「写真の化学と物理」（ポル・モ
ンテル社、／り４７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ（
ダフィン）著の「写真乳剤の化学」（フォーカル・プレ
ス社、／りＡＪ年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ　ｉｃｋｍａ
ｎ（ツエリクマン）等著の「写真乳剤の調製と塗布」（
フォーカル・プレス社、／９ＪｌｌＥ）等に記載された
方法を応用して調製することができる。即ち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでもよいが、特に酸性
法、中性法は本発明においてカブリを少なくする点で好
ましい。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
てハロゲン化銀乳剤を得るにはいわゆる片側混合法、同
時混合法またはそれらの組み合わせのいずれを用いても
よい。粒子を釧イオン過剰の条件下において形成させる
いわゆる逆混合法を用いることもできる。本発明に好ま
しい単分散粒子の乳剤を得るには同時混合法を用いるこ
とが好ましい。同時混合法の一つの形式として、ハロゲ
ン化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方
法、即ちいわゆるコンドロールド・ダブル・ジェット法
を用いることは更に好ましい。この方法を用いると、ハ
ロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本
発明に好ましいハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

このようかハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩
、あるいけ前述のようなイリジウム塩またはその錯塩、
ロジウム塩またけその錯塩、鉄塩またはその錯塩を共存
させてもよい。

粒子形成時または形成後に、ハロゲン化銀溶剤（例えば
、公知のものとして、アンモニア、チオシアン酸塩、米
国特許第３．コア／、／ｊ７号、特開昭３１−／、２３
４０号、特開昭２１３−、Ｊ’２≠ｏｒ号、特開昭ｊ３
−ハリ３１り号、特開昭ｊ＃−８００７／７号あるいは
特開昭ｊｅ−／ｊｊｒ、２を号等に記載のチオニー・チ
ル類およびチオン化合物）・を用いてもよく、前述の方
法と併用すると、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子
サイズ分布が狭い本発明に好ましいハロゲン化銀乳を得
ることができる。

物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するには、ヌーデ
ル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ｆ過去
等を利用することができる。

本発明に使用する乳剤は硫黄増感あるいはセレン増感、
還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併用によゆ化学
増感することができる。即ち活性ゼラチンや、銀イオン
と反応し得る硫黄化合物を含む化合物（例えばチオ硫酸
塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ローダニン化
合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物’Ｘ（例えば
第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還元増感
法、そして余積化合物（例えば前述の全錯塩、白金、イ
リジウム、）にラジウム、ロジウム、鉄等の周期率表第
■族の金極塩またはその錯塩等）を用いる貴金属増感法
等を、単独または組み合わせて用いることができる。本
発明の乳剤においては、硫黄増感またけセレン増感が好
ましく用いられ、更にこれらに金増感を併用することも
好塘しい。

またこれらの化学増感に際し、ヒドロキシアザインデン
化合物あるいは核酸を存在させることが、感度・階調を
制御する上で好ましい。

本発明において増感色素は以下のように用いられる。即
ち、赤感光性増感色素とけ塩化銀乳剤に吸着したときに
およそｊ　９０　ｎｍ〜７λθｎｍに分光感度のピーク
波長を有する増感色素であり、青感光性増感色素とは塩
化銀乳剤に吸着したときにおよそ３りＯｎｍ〜ｊ８０ｎ
ｍに分光感度のピーク波長を有する増感色素であり、緑
感光性増感色素とは塩化銀乳剤に吸着したときにおよそ
ｊｌｏｎｍ−−！りＯｎｍに分光ｇ度のピーク波長を有
する増感色素であり、通常イエローカプラー含有青感光
性ハロゲン化銀乳剤層は青感光性増感色素により増感さ
れ、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
は緑感光性増感色素により増感され、シアンカプラー含
有赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は赤感光性増感色素によ
り増感されているが、本発明においてはシアンカプラー
含有赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が更に青感光性増感色
素または緑感光性増感色素のいずれか一方または両方の
少なくと４一種を含有して増感されていることが必要で
あり、更に前述のごとく、シアンカプラー含有赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層の乳剤は塩化銀含有率７０モルチ以
上のハロゲン化銀乳剤より成っていることが必要である
。色階調における本発明の効果は、以上の条件において
も発現されるが、迅速処理性においてより大きな効果を
得るにはイエローカプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳
剤層の乳剤も塩化銀含有率！θモルチ以上のハロゲン化
銀乳剤より成っていることが好ましく、マゼンタカプラ
ー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｉ―の乳剤も塩化銀含
有率８０モルチ以上のハロゲン化銀乳剤より成っている
ことが好ましい。これら各層のハロゲン化銀乳剤層の乳
剤は塩化銀含有率９５モルチ以上のハロゲン化銀乳剤よ
り成っていることが更に好ましく、塩化銀含有率ｙｔモ
ルチ以上のハロゲン化銀乳剤より成っていゐことが最も
好ましい。

シアンカプラー含有赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の青光
感度または緑光感度は、それぞれイエローカプラー含有
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の青光感度、マゼンタカプ
ラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の緑光感度に対し
、ｌ／コ以下／／／６以上の感度をプリンターにおいて
有することが好ましい。一般的に７７２以上の感度を有
すると、色階調上の問題を生じない程度の比較的低濃度
部から色彩度を損なう混色が発生して好ましくなく、逆
に／／１６以下の感度しか有さないとそもそも本発明の
効果を殆ど得ることができない。より好ましくは、マゼ
ンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の緑光感
度に対し／／３以下／／／λ以上の感度を有するように
設定する。

本発明の効果は、前述のごとくマゼンタカプラーとして
ピラゾロアゾール系のカプラーを用いた場合には特に明
確で、言替えればそのような系において本発明の技術を
用いると、ピラゾロアゾール系のカプラーの発色色素の
優れた分光吸収特性による色彩度の高さと、逆にそれに
より損われやすい色階調を、良好に両立させることがで
き、更には迅速処理性および色像堅牢性においても優れ
た特性を有するカラー写真感光材料を得ることができる
。

本発明に用いられる分光増感色素としてはシア二ン色素
、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等がある。

この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シア＝７色ｍ、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。これらのシアニン色素は下
記の一般式（１）で表すことができる。

一般式（Ｉ） 式中、Ｌはメチン基または置換メチン基を表し、Ｒ１お
よびＲ２＃′ｉそれぞれアルキル基または置換アルキル
基を表し、ＺｌおよびＺ２はそれぞれ含窒素のｊ員乃至
を員ヘテロ環核を形成するような原子群を表し、Ｘはア
ニオンを表す。ｎは／、　ｊまたｉｊｊの数値を表し、
ｎｌおよび０２はそれぞれ０または／であり、ｎ＝ｊの
ときは１）もＲ２も０であり、ｎ＝Ｊのとき１ｊｎ１ま
たはｎ２の何れか一方がＯである。ｍはＯまたｌ−ｊ／
を表すが、分子内塩を形成するときはＯである。またｎ
がｊのときはＬ同士が連結して置換または無ｆＩ！、換
の！員またはｔ員環を形成してもよい。

一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素について以下に詳
し、く説明する。

Ｌで代表される置換メチン基の置換基としては、低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）やアラルキル
基（例えばベンジル基やフェネチル基等）を挙げること
ができる。

Ｒ１および几２で代表されるアルキル残基は直鎖でも分
岐でもよく、あるいは環状でもよい。またその炭素数に
制限はないが、ｌからｔが好ましく、なかでもコから７
が特に好ましい。また置換アルキル基の置換基としては
、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、アルコ
キシ基アシルオキシ基、アリール基（例えばフェニル基
、置換フェニル基等）を挙げることができる。これらの
基は単独で、または二つ以上が組み合わさってアルキル
基に結合してもよい。またスルホ７ｒＭ基やカルボン酸
基はアルカリ金属イオンや有機アミンの四級イオンと塩
を形成していてもよい。ここで二つ以上が組み合わさっ
てとは、これらの基がそれぞれ独立にアルキル基に結合
する場合とこれらの基が連結してアルキル基に結合する
場合を含む。

後者の例としてスルホアルコキシアルキル基、スルホア
ルコキシアルコキシアルキル基、カルボキシアルコキシ
アルキル基やスルホフェニルアルキル基等を挙げること
ができる。

Ｒ１およびＦＬ２の具体例は、それぞれメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ　−はメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、クーヒドロキシブチル基
、コーアセトキシエチル基、Ｊ−アセトキシプロピル基
、２−メトキシエチル基、≠−メトキシブチル基、−一
力ルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、λ−
（コーカルボキシエトキシ）エチル基、コースルホエチ
ル基、３−スルホプロビル基、３−スルホブチル基、タ
ースルホブチル基、−一ヒドロキシー３−スルホプロピ
ル基、Ｊ−Ｃ３−スルホプロポキン）エチル基、コーア
セトキシー３−スルホプロピル基、３−メトキシーコ−
（３−スルホプロポキシ）プロピル基、コー〔−一（３
−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、コーヒドロ
キシ−３−（Ｊ’−スルホプロポキシ）プロピル基等で
ある。

Ｚｌ’ｔたｈｚ２で形成される含窒素へテロ環核の具体
例としては、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、ピリジン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、セレナゾリン核、イミダシリン核、お
よびこれらにベンゼン環、ナフタレン環またはその他の
飽和もしくは不飽和炭素環が縮合したものを挙げること
ができ、これらの含窒素へテロ環には更に置換基（例え
ばアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基、カルボン酸基、カルバモイル基、
アルコキシ基、アリール基、アシル基、ヒドロキシル基
、ハロゲン原子等）が結合していてもよい。

Ｘで代表されるアニオンとしてｎ、ＣＩ　　　Ｂｒ■　
　ＳＯ４、Ｎ０３　、α０４　等を挙げることができる
。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーＪ
、４ｔ−ジオン核、チアゾリジン−２，タージオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核等の！乃至を員環
核を組み組むことができる。

本発明には、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、チアゾール核、オキサゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核ｆ、これ等に脂環式炭化水素環、更には芳香族炭化
水素環が融合した核を組み込んだ上述以外の分光増感色
素も用いることができる。

有用な分光増感色素としては、例えば独国特杆第タコタ
、ｏｒｏ号、米国特許第２．コ３ｉ、ｔよｔ号、同第２
．ゲタ３，７４ｒ号、同第−９ｊ０３．７７Ａ号、同第
２．ｚｉり、ｏｏｉ号、同第２．り１２，３コタ号、同
第３　、４ｊＡ　、りｊり号、同第Ｊ、ｌ、７．２．ｒ
り７号、同第ｊ、ＪりＩＩ、２／７号、同第ダ、０２１
，３１）り号、同第ｕ、０４Ｌｔ、！７コ号、英国特許
第７．−ｌコ。

ｒｒｒ号、特公昭！ｆ−／ｌｌ０３０号、同１２−コｌ
Ｉざグｑ号吟に記載のものを挙げることができる。

本発明には、以上の色素のうちベンゾチアゾール核、ベ
ンゾオキサゾール核を有するものは好ましく、ベンゾチ
アゾール核を有するシンプルシアニン色素、ベンゾオキ
サゾール核を有するカルボシアニン色素、そしてベンゾ
チアゾール核を有するジカルボシアニン色素が特に好ま
しい。

通常、ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには粒子が完全
に形成せしめられた後に、その粒子の表面に分光増感色
素を吸着せしめる方法が用いられる。これに対し、米国
特許第コ、７Ｊｊ、Ｖｔｔ号ＫＦｉハロゲン化銀粒子の
沈殿形成中にメロシアニン色素を添加する方法が開示さ
れており、それＫより吸着しない色素を低減させること
が可能であると記載されている。また、特開昭ｊｊ−２
４ｓｒり号にはハロゲン化銀結晶粒子を形成する銀塩水
溶液、ハロゲン塩水溶液の添加中に分光増感色素を添加
して吸着せしめる方法について開示されている。このよ
うに分光増感色素の添加はハロゲン化銀結晶粒子の形成
中であっても、形成終了後であっても、更には形成開始
前であってもよい。

具体的には形成開始前とは、ハロゲン化銀結晶を形成す
る反応を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素を
導入しておくことであり、粒子形成中とは前述の特許の
中に記載されたような方法等のことであり、粒子形成終
了後とは、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加吸
着せしめることである。本発明のハロゲン化銀乳剤は粒
子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後の分
光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前であ
っても、化学増感中であっても、化学増感終了後であっ
ても、また乳剤を塗布に供するときであってもかまわな
い。本発明においては、前述のような分光増感色素の添
加は、ハロゲン化銀粒子の形成が実質的に終了する工程
以降の何れかの段階の少なくとも一過程で添加吸着せし
めることが好ましい。二つ以上の工程にわたっであるい
け分割して添加することもかまわない。また一つの工程
の中でも、短時間で集中的に添加しても、また時間をか
けて連続的に添加してもよい。またこのような添加法を
幾つか組み合わせてもよい。

添加する分光増感色素は、そのまま結晶あるいは粉末の
まま添加してもよいが、伺等かの方法で溶解または分散
して添加することが好ましい。溶解するには炭素数７か
ら３のアルコール、アセトン、ピリジン、メチルセロソ
ルブのような水可溶性溶媒、あるいはこれらの混合溶媒
を用いればよい。また界面活性剤を用いてミセル分散し
たり、他の分散をすることもできる。

分光増感色素の添加′Ｉｋは、分光増感する目的やハロ
ゲン化銀乳剤の内容によっても左右されるが、通常はハ
ロゲン化銀１モルに対し、１ｘｉｏ−６モルから／Ｘ８
０−２モル、より好ましくは／×８０−５モルからｊＸ
／Ｑ−３モル添加される。

本発明に用いる分光増感色素は単独で用いても（Ｖ−１
） よいが、 二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明に好ましく用いられる増感色素のうち、一般式（ ■）で表されるシアニン色素の具体例を以下に示す。

（Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） ２Ｈ５ （ＣＩ・１２）３５０３− （Ｖ−５） （Ｖ−９） （Ｖ−６） （Ｖ−８０） （Ｖ−７） （Ｖ−１）） （Ｖ−８） （Ｖ−１２） ２Ｈ５ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ■ Ｃ２）（５ （Ｖ−１７１ （Ｖ （Ｖ−１９１ （Ｖ−２０＋ ニ （、ｌ−（、１ （Ｖ−２　１　１ （Ｖ−２２） （Ｖ−　２　３　１ （Ｖ−２４） （ＯＨ，　）、Ｓｏ，Ｈ　ＩＮ　ε１、ｈａ。

Ｓｏ，Ｈ−ＮＥｔｊ （Ｖ−２５１ （Ｖ （Ｖ−２７＞ （Ｖ−３３１ （Ｖ （Ｖ−３５） （Ｖ−３６） （Ｖ−２９１ （ＣＨ，）、Ｓｏ、Ｈ−ＮＥＩ　３ （Ｖ （ＣＨ，）、Ｓｏ、）（−ＮＥＩ　３ （Ｖ−３１） （ＣＨ，）、ＳＯ，Ｋ （Ｖ−３２１ ｂＵ、）ｌＮｋ；ｔ３　５ＩＪ３ （Ｖ−３７＞ （ＣＨ，）４Ｓｏ、）（−ＮＥＣ３ （Ｖ （ｖ−３９） （ＣＨ２）　４Ｓｏ３Ｈ−ＮＥＩ　。

（Ｖ−４０１ （ＣＨ，）、Ｓｏ、Ｈ−ＮεＩ３ （Ｖ−４１） （Ｖ−４３＋ （Ｖ−４４＞ （Ｖ−４９＞ （Ｖ−５０） Ｖ−５１３ （Ｖ−５２） ＬＬ；ｌ−１，）、５す。

　Ｈ （Ｖ−４５＋ （Ｖ−４６１ （Ｖ−４７） （Ｖ−４８） （Ｖ−５３） （ｖ−５４） （Ｖ−５５） ｔ （ＣＨ，）、５ｏ３Ｈ−酩１゜ 分光増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない
色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持たないが分光
増感色素の増感作用を強化するような強色増感剤を含有
させてもよい。

本発明においては、含窒素複素環基で置換されたアミノ
スチルベン系化合物（例えば米国特許筒２、り３３．３
り０号や同第ｊ　、４３１．７コ／号に記載のもの）ハ
、前記のオキサゾール核を有するカルボシアニン色素の
残色低減や、ベンゾチアゾール核を有するジカルボシア
ニン色素ノ色増感性の向上に有用であり、併用すること
は特に好ましい。またこれ以外に、アザインデン化合物
、特にヒドロキシアザインデン化合物とアミノアザイン
デン化合物は好ましい。

本発明に好ましく用いられるアミノスチルベン化合物と
して’？ｉ、ＩＩ、ＩＩ’−ビス（ｓ−）リアジニルア
ミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸あるいはり
、り′−ビス（ピリミジニルアミノ）スチルベンーー、
λ′−ジスルホン酸およびツレらのアルカリ金属塩等が
挙けられる。これらの化合物では、Ｓ−）リアジン環あ
るいはピリミジン環は、置換または無置換のアリールア
ミノ基、置換または無置換のアルキルアミ７基、置換ま
たは無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のア
ルキルオキシ基あるいは水酸基やアミン基等で一ケ所ま
たは二ケ所が置換されていることが更に好ましい。残色
の低減に対してはこの部分が水溶性の高い置換基で置換
されていると、より好ましい。水溶性の高い置換基とは
、例えばスルホン酸基や水酸基を含む置換基のことであ
る。

これらの化合物は下記の一般式（Ｆ）で表される。

一般式（Ｆ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、
”１４　、Ｒ１５’ｄそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ヘ
テロ環基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロシクリルチオ基、アミン基、アルキルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘ
テロシクリルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリ
ール基を表す。

ＱｌとＱ２はそれぞれ−Ｎ＝または一〇＝を表す。但し
、ＱｌとＱ２の少なくとも一方Ｈ−Ｎ＝である。

以下に、本発明において特に好ましく用いられる化合物
例を列挙する。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、写真感光材料の製造工
程、現像処理されるまでの保存中、あるいは現像処理中
の、カブリの発生を防止した抄、再真性能の安定性を高
めたりする目的で、次のような化合物を添加含有させる
ことができる。即ち先ず第一にヘテロ環メルカプト化合
物類、例えば、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトピリミジン
類、メルカプトチアゾール類等、第二にカルボキシル基
やスルホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類、第三にアゾール類、例えばベンゾチア
ゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（％にニ
トロ置換体またはハロゲン置換体）、第四にチオケト化
合物、例えばオキサゾリジンチオン等、そして第五にア
ザインデン類、例えばテトラアザインデン類、より具体
的にはヒドロキシアザインデン類、アミノアザインデン
類、特に弘−ヒドロキシ−４−メチル−１，３，Ｊａ、
７−テトラアザインデン等、そして更にはベンゼンチオ
スルフィン酸類、ベンゼンスルフィン酸類等のカブリ防
止剤あるいは安定剤として知られる多くの化合物を添加
含有させることができる。特にペテロ環メルカプト化合
物とアザインデン類は、本発明において好ましく用いら
れる。

好ましいアザインデン類は、下記の一般式（■ａ）また
Ｈ（ｍｂ）で表される化合物の中から選ぶことができる
。

一般式（Ｉｌｌａ） 式中、”１％　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４けそれぞれ同じで
も異なっていてもよく、水酸基、アルキルＩ；、アルケ
ニル基、アリール基、シアン基、ウレイド基、アミン基
、ハロゲン原子または水素原子を表すが、水酸基は１個
または一個含む。

上記のアルキル基、アルケニル基、了り−ル基、ウレイ
ド基およびアミン基は後記の一般式（Ｉａ）のそれと同
義である。特に好ましいアルキル基の置換基はアリール
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ
基、アミン基やスルホンアミド基等である。

また、几３と几４は互いに連結してｊ−４員の飽和また
は不飽和環を形成してもよい。

（■−コ） （ｕｎ’−Ｊ） （■−μ） 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３Ｈ一般式（Ｉｌｌａ）のＲ
１、Ｒ２と同義であるが、一般式（ｌｌｌａ）の場合の
ように少なくと本−つが水酸基である必要はない。

以下にこれらのうちの具体的な化合物を例として挙ける
。

＜　ｍ−ｚ　＞ （ＩＩＩ−１） Ｊｆｌ （ｌｌｌ−７） 本発明において、ハロゲン化銀の粒子形成時・終了後、
化学増感時・終了後、あるいは乳剤塗布時に添加して、
カブリ防止や処理依存性の向上のため等に特に好ましく
使用されるメルカプトテトラゾール系化合物は、下記の
一般式（Ｉａ）で表される化合物の中から選ぶ事ができ
る。

式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｘｔ−を水素原子、アルカリ金属原子、アンモ
ニウム基またはプレカーサーを表す。

アルカリ金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばトリメチルア
ンモニウムクロリド基、ジメチルベンジルアンモニウム
クロリド基等である。またプレカーサーとは、アルカリ
条件下でＸ＝Ｈ１たはアルカリ金属と成り得る基のこと
で、例えばアセチル基、シアノエチル基、メタンスルホ
ニルエチル基等を表す。

前記の凡のうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、チオウレイド基、カルバモイル基、そし
て更にはカルボン酸基、スルホン酸基またはそれらの塩
、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基はそれぞれ無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む。アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上、に列挙
したアルキル基の置換体等を挙げることができる。

また好ましいメルカプトチアジアゾール化合物は、下記
の一般式（Ｉ［ａ）で表される化合物の中から選ぶ事が
できる。

一般式（ｎａ） 式中、Ｌは二価の連結基を表し、肌は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。凡のアル
キル基、アルケニル基およびｘｈ−般式＜Ｉａ）のそれ
と同義である。

上記のして表される二価の連結基の具体例としｎｄＯま
たｉｊ／を表し、３０％　’１、およびＲ２はそれぞれ
水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

これらの化合物以外に、本発明に好ましく用いられるも
のとしては、メルカプトベンズイミダゾール類も挙げる
ことができる。

以下にこれらの化合物の好ましい具体例を挙げる。

（Ｉ−／コ） （１−／　） ＣＩ−８０） 聞 洲 （１−ｊ） （ｌｌ−４”） （ＩＩ−ｊ　） （ｆｌ−／　’） （ｎ−４） （ＩＩ−，２’） （ｎ−Ｊ　’） 本発明の写真感光材料の乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系等の増白剤を含んでもよい。水
溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を分
散物の形で用いてもよい。

また同様に、本発明の写真感光材料の乳剤層またはその
他の親水性コロイド層に、フィルター染料として、ある
いはイラジェーション防止その他機々な目的で、公知の
水溶性染料（例えばオキソノール染料、アンスラキノン
染料、アゾ染料、メロシアニン染料等）を使用すること
が好ましい。

これらの染料は具体的には、例えば英国特許第５０６．
３ｒｊ号、同第１．／７７．４’ＪＰ号、同第１　、Ｊ
／／　、Ｉ＃ｌｔ号、同第１，３３１．７タデ号、同第
１，３ｒｊ、３７ｊ号、同第１，４ｔＡ７、．２／ｊ号
、同第１，１７３３，８０２号、同第１、ｊ！Ｊ、３１
４号、特開昭４’、ｒ−ｒＪ、１３０号、同≠２−／／
１７１）２０号、同！ｊ−／ｌ／。

２３３号、同ｊター／／／　、１参〇号、米国特許第３
．コ≠７．／２７号、同第３．≠６２．りｔｊ号、同第
μ、０７１．２３３号等にピラゾロン核やバルビッール
酸根を有するオキソノール染料についての記載があり、
米国特許第２，１３３　。

４７２号、同第３，３７２．５３３号、英国特許第１，
２７１．ｔコ１号等にその他のオキソノール染料につい
ての記載があり、英国特許第ｊ７７４９／号、同第６８
０．４３１号、同第３タデ。

６２３号、同第７ｒ４．９０７号、同第２０７゜７２５
号、同第ｉ、ｏダｊ、６０り号、米国將許第μｌコ！！
ｒ、Ｊコロ号、特開昭！ター２１）０ｊＪ号等にアゾ染
料についての記載があり、特開昭３０−８００／／を号
、同！４１−／／Ｉコψ７号、英国特許第一、ｏｉｐ、
ｚ’ｐｒ号、同第７ｊＯ，０３ｊ号等にアゾメチン染料
についての記載があり、米国特許第２，１４ｊ、７ｒｊ
号等にはアンスラキノン染料についての記載があり、米
国特許第、２　、ｊａｒ　、００９号、同第Ｊ　、　ｔ
ｒｙ　。

ｊμ７号、同第−、ｓ３ｒ　、ｏｏｚ号、英国特許第ｊ
＋ｒ４’　、４０り号、同第１．２８０，２ｊｔＪ号、
ことも本発明において好ましい。

ピラゾロンオキソノール染料は下記の一般式（Ｄ）で表
される化合物が、本発明で好ましく用いられる。

一般式（Ｄ） 式中、”１％Ｒ２はそれぞれ一〇〇〇Ｒ５、を表わし、
Ｙ１）Ｙ２はそれぞれスルホ基、カルボキシル基を表わ
す。Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３はそれぞれメチン基を表わす。ｍ
ｌ、ｍ２１ｊθ、ｌもしくは２、ｎは０．／もしくはコ
、ｐｌ、Ｒ２はそれぞれ０、／１コ、３もしくは仏、Ｓ
ｌ、Ｓ２はそれぞれ／もしくはコ、ｔｌ、ｔ２はそれぞ
れθ′またはｌを表わす。但し、ｍｌ、ｐｌ、ｔｌが、
そしてｍｌ、Ｒ２、ｔ２が同時にＯとなることは無い。

（Ｄ−／） 子、アルキル基あるいは置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等）を表
わし、Ｒ５、Ｒ６Ｆｉそれぞれ水素原子、アルキル基あ
るいは置換アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヒドロキシエチル基、フェネチル基等）、アリ
ール基あるいは置換アリール基（例えばフェニル基、ヒ
ドロキシフェニル基等）を表わす。Ｑｌ、Ｑ２はそれぞ
れアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表
わす。Ｘｌ、Ｘ２は結合もしくけ一価の連結基（Ｄ−２
） （Ｄ−ｊ） （Ｄ−３ （Ｄ−６ （Ｄ−ダ） （Ｄ−７） （Ｄ−１ｒ） （Ｄ−／／） （Ｄ−２） （Ｄ−／コ） （Ｄ−７ｏ） 次に、本発明に用いられる耐拡散化された油溶性カプラ
ーについて詳述する。

ここで言う耐拡散化された油溶性カプラーとは、高沸点
有機溶媒に可溶でかつ写真感光材料中でカプラーが拡散
し難くするように耐拡散化されたカプラーを言う。耐拡
散化には例えば次のような方法がある。

先ず第一は、ある景以上の分子量を有する脂肪族基、芳
香族基、複素環基を部分構造に含むいわゆる耐拡散基を
カプラー分子中に一個以上導入する方法そある。耐拡散
基を構成する総炭素数は、通常好ましくは３個以上、よ
り好ましくは７２個以上である。何郷かの耐拡散基等を
介して２個のカプラー分子が連結していてもよい。これ
らのカプラーの分子ｔｈカプラー１分子当り２３０−コ
ｏｏｏが好ましく、更に好ましく燻３ｏｏ−／Ｊ’００
である。第二には、カプラーを多量体としてポリマーカ
プラーを形成させ、分子量を増大させることによって耐
拡散化させる方法である。

本発明に好ましく使用されるカプラーについて説明する
。

本発明に好ましく使用されるシアンカプラーは下記一般
式（Ｃ／　）および（Ｃ２）により表すことができる。

一般式（Ｃ／　） 一般式（Ｃ−） 式中、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ脂肪族基（脂肪
族基とけ、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の脂肪族炭化
水素基を表し、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基等飽和および不飽和のものを包含する。好ましくは炭
素数ｌ〜３ｔのものであり、例えばｎ−メチル基、ｎ−
エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ドデシ
ル基、オクタデシル基、アルキニル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ドデシル基、シ
クロヘキシル基、シクロはメチル基、アリル基、ヒニル
基、コーへキサデセニル基、プロノギル基等）、芳香族
基（好ましくは炭素数ｔ〜３ｔ、例えばフェニル基、ナ
フチル基環）、複素環基（例えば３−ピリジル基、コー
フリル基等）、芳香族もしくけ複素環アミ７基（例えば
アニリノ基、ナフチルアミノ基、コーペンゾチアゾリル
アミノ基、コービリジルアミノ基等）を表し、これらの
基は更にアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、−一メトキシエトキシ基等）
、了り−ルオキシ基（例えば２゜Ｕ　−シー　ｔ−アミ
ルフェノキシ基、λ−クロロフェノキシ基、≠−シアノ
フェノキシ基等）、アルケニルオキシ基（例えばコープ
ロイニルオキシ基等）、アシル基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基等）、エステル基（例えばブトキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスル
ホニルオキシ基等）、アミド基（例えばアセチルアミノ
基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
メタンスルホニル基、ブチルスルファモイル基等）、ス
ルファミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ
基等）、イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒダント
イニル基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基
、ジメチルウレイド基等）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基等）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばエチ
ルチオ基、フェニルチオ基等）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
等から選ばれた基で置換されてもよい。

Ｒ２は脂肪族基を表し、好ましくは炭素数ｌ〜、２０の
脂肪族基を表し、Ｒ１に述べた置換基で置換されていて
もよい。

Ｒ３およびＲ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（好まし
くは炭素数／〜２０）、脂肪族オキシ基（好ましくけ炭
素数ｉ、２ｏ）、またはアシルアミノ基（好ましくは炭
素数ｌ−コθ、例えばアセトアミド基、ペンツアミド基
、テトラデカンアミド基等）を表す。これ等の基けＲ１
に述べた置換基で置換されていてもよい。

）′Ｌ２とＲ３Ｖｉそれぞれ連結してｊ、Ａまたは７員
環を形成してカルボスチリル、オキシインドール等の縮
環になってもよい。！た、凡５とＲ６ともそれぞれ連結
して！、ｔまたは７員環を形成してカルボスチリル、オ
キシインドール等の縮環になってもよい。

更にＲ１、Ｒ２、Ｒ３またけＹｌのいずれか、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６またはＹ２のいずれかで独立または共同して、
二量体以上の多量体カプラーを形成してもよい。二量体
のとき、そららは単なる結合手として、あるいは二価の
連結基（例えばアルキレン基、アリーレン基、エーテル
基、エステル基、アミド基等）であり、オリゴマーまた
はポリマーを形成するときは、それ等の基はポリマー主
鎖であるか、二量体で述べたよりな二価の基を通してポ
リマー主鎖に結合することが好ましい。ポリマーを形成
するときは、カプラー誘導体のホモポリマーであっても
他の非発色性エチレン様単量体（例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニルアセテー
ト、アクリルニトリル、スチレ／、クロトンＬ　ｓ水マ
レイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン等）の一種以上と共重
合ポリマーを形成していてもよい。

ＦＬｌおよびＲ５としては置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、アルキル基の置換基どしては
置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原子等が特
に好ましく、更にこのフェノキシ基の置換基としてはア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミ
ド基、スルファミド基が好ましい。アリール基は少なく
とも一個のハロゲン原子、アルキル基、スルホンアミド
基またはアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特に
好ましい。

一般式（Ｃλ）において好ましいＲ４は置換アルキル基
またＦ′ｉ置換もしくは無置換のアリール基でア９、ア
ルキル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましく
、アリール基はフェニル基またはハロゲン原子、スルホ
ンアミド基で少なくともｌ＠置換したフェニル基が特に
好ましい。

一般式（Ｃ／）において好ましい几２け置換していても
よい炭素数ｌ〜コＯのアルキル基である。

Ｒ２の置換基としてはアルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、イミド基、ウレイド基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基カ好マしい。

一般式（Ｃ／）において、Ｒ３ｈ水素原子、ハロゲン原
子（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい。）、アシル
アミノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。

一般式（Ｃコ）において、ＲＪ６は水素原子、炭素数／
〜コ０のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水
素原子が好ましい。

一般式（Ｃ２）において、Ｒ２は炭素数コ〜ｌのアルキ
ル基であることが更に好ましい。

Ｙｌ、Ｙ２は、水素原子、または発色現像主薬の酸化生
成物とのカプリング反応後に離脱可能な基を表す。Ｙｌ
、Ｙ２で表される離脱可能な基としては、例えばハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、スルホ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等が
挙げられる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、耐拡散
性のインダシロン系またはシアノアセチル系、好ましく
はｊ−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール系のカ
プラーが挙げられる。！−ピラゾロン系カプラーは３位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが好ましく、発色色素の色相千発色濃度の点
で好ましく、その代表例は米国特許第一、３／／　、０
ざ２号、同第２，３弘３，７０３号、同第２．ｔｏｏ。

７ＩｒＩ号、同第−９りＯｒ　、１７３号、同第３゜０
６２．４３７３号、同第３．／１２，１９６号および同
第３．り３ｔ、ｏｉｚ号等に記載されている。二当量の
！−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許筒
≠、３８０，６１９号に記載された窒素原子離脱基、ま
たは米国特許筒≠、３３／、ｔ２７号、ｗｏｒｅ−≠７
９ｊに記載されたアリールチオ離脱基が好ましい。また
欧州特許第７３，１７４号に記載のパラスト基を有する
よ−ビラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明においては、ピラゾロアゾール系カプラーが好ま
しく用いられるが、ピラゾロアゾール系カプラーとして
は前述のごとく米国特許第３，３ｔり、１７り号記載の
ピラゾロベンズイミダゾール系カプラーを始めとして、
多くのカプラーが知られている。本発明においは米国特
許３，７λ！。

０６７号に記載されたピラゾロ〔ｊ、／−ｃ）〔１，２
，μ〕トリアゾール系カプラー　リサーチ・ディスクロ
ージャー２１コｒｏ（ｔ？ｒダ年を月）あるイハ同２Ｉ
Ｉ２３０（／９１’１年を月）に記載のピラゾロテトラ
ゾール系またはピラゾロピラゾール系のカプラーを好ま
しく用いることができる。

発色色素の分光吸収特性の好ましさおよび光に対する堅
牢性、そして本発明の効果が大きく発揮できる点で欧州
特許第１タタ、７１７／号に記載のイミダゾ（／、、２
−ｂ）ピラゾール系カプラーは特に好ましく、前述の米
国特許筒ｑ、ｊψｏ、ｔｚａ号に記載のピラゾロ（／、
ｔ−ｂ）（／、コ。

り）トリアゾール系カプラーは最も好ましい。

これらのカプラーは下記一般式で表される。

式中、Ｒ１ｔｉ水素原子またＶ！置換基を表すが、置換
または無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、ｎ−ブチル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−
ブチル基等）、置換または無置換のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、エトキシエト
キシ基、フェノキシエトキシ基等）、置換または無置換
のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ
基、０−メチルフェノキシ基、Ｏ−クロロフェノキシ基
等）、ウレイド基等が好ましく、特にメチル基とｉ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基等の分岐アルキル基、そして置
換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のフ
ェノキシ基は好ましい。Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離
脱する基を表す。そのような基としてはハロゲン原子（
例えば沸素原子、塩素原子、臭素原子等）、アリールチ
オ基（例えば２−ブトキシ−１−１−オクチルフェニル
チオＬｘ−プロポキシ−！−電一へキシルフェニルチオ
基、ｏ−（ｔ−ブチルカルボンアミド）フェニルチオ基
等）、含窒素へテロ環基（例えばイミダゾール基、ｌ−
クロロイミダゾール基等）、アリールオキシ基（例えば
ｐ−メチルフェノキシ基、コツｔ−ジメチルフェノキシ
基、コ、μｍジーを一フェノキシ基等）等を挙げること
ができる。これらのうち、特にハロゲン原子とアリール
チオ基は好ましい。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置
換メチン、あるいけ＝Ｎ−−ＮＨ−を表し、Ｚ　ａ　−
Ｚ　ｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。Ｚａ−Ｚｂが炭素−炭素の二
重結合である場合はそれが芳香族環の一部である場合も
含む。更にＲ１また＃−ｔＸで二量体以上の多量体を形
成する場合も含む、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換
メチンであるときはその置換メチンで二量体以上の多量
体を形成する場合も含む。Ｚａ、ＺｂまたはＺｃが置換
メチンを表すときは、置換基は置換アルキル基、特に分
岐の置換アルキル基（例えば置換ｉ−プロピル基、置換
ｔ−ブチル基等）等であることが好ましい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、耐拡散
型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げ
られる。その具体例は、米国特許筒２．４４０７，２８
０号、同第２．ｌ’７．！ｒ、０１７号および同第３，
２ｔＪ−，８０６号等に記載されている。本発明には二
当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許筒ｊ
　、　１７０１　、　／タグ号、同第Ｊ　、　４ｔ４＜
７　、９２１号、同第Ｊ　、　？！！　、　８０１号お
よび同第弘、０２２．４λ０号等に記載された酸素原子
離脱型の二当景イエローカプラーあるいは特公昭１）−
８０７３２号、米国特許第μ、ダ０／、７１２号、同第
μ、３２１．，０コ≠号、Ｒ，Ｄ１）０！！（／９７Ｆ
年弘月）、英国特許第１．４４ｊｊ　、０２０号、西独
国出願公開第２゜２／ヂ、り７７号、同第２．コｔ／　
、３１，１号、同第２，３２９，３１７号、同第、２．
ＩＩＪＪ、１／コ号等に記載された窒素原子離脱型の二
当景イエローカプラーがその代表例として挙けられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に用いられるカプラーは、通常ハロゲン化鋼乳剤
層中にハロゲン化銀１モル当り０．００ｊ〜弘モル、好
ましくは０．０ｊ〜−モルの範囲で含有される。更に支
持体上の塗布量でコＸ８０−５モル／ｍ　２〜／　ｘ　
／　０　２　モル／ｍ　２　カ好マシく、更にけｕｙ、
１ｏ−ｓモＡ／　／　ｍ　２〜ｊ　Ｘ　／　０−３モル
／ｍ２が好ましい。

以下に本発明に好ましく用いられるカプラーの具体例を
示す。

［Ｃ−／） α （Ｃ−，２） α （Ｃ−ｓ） （Ｃ−ｇ） （Ｃ−ｙ） （Ｃ−／θ） α （Ｃ−／／） α （Ｃ−７，２） （Ｃ−Ｊ’） α （Ｃ−ｔ） （Ｃ−７） （Ｃ−、ｒ） （Ｃ−ｉ３） （Ｃ−／ｕ） （Ｃ−／Ｊ−） （Ｃ−／に） （Ｃ−／７） しシ （Ｃ−／ａ″） （Ｃ−／Ｐ） （Ｃ−ａｏ） （Ｃ−，２ｒ） （Ｃ−，２ｇ） （Ｃ−，２７） （Ｃ−，２／） （Ｃ−、ｚ３） （Ｃ−，２グ） （Ｃ−、ｚ、ｒ） （Ｃ−ＪＯ） （Ｃ−３７） （Ｃ−ｊ、ｚ） （Ｃ−３ｐ） し６ （Ｃ−３，ｒ） いノし５に１）１ （Ｃ−ｚｔ） （Ｃ−ｊ７） α （（ニーＪ／） α （Ｃ−Ｊ？） （Ｃ−ダ」） （Ｃ−４ｔｔ） （Ｃ−４ｔ２） 工／７＝ダｒ／ｊｊ （Ｃ−ダｌ） （Ｍ−３） （Ｍ−４ｔ） ＣＭ−７） （Ｍ−９） α （Ｍ−＜） しａｋＬｘ７（ｔ） （Ｍ−／Ｑ） Ｈ３ （Ｍ−／／） （Ｍ−７−２） （Ｍ−ｔ３） （Ｍ−７ｇ） （んｉ−１−７ ７）（／♂） （砿−／、１） ＣＨ３ （Ｍ−ｔ　に） ＣＨ２旧０２ＣＨ３ （７ｖ１−／り） （Ｍ−コＱン しａ　Ｈ１７（す （Ｍ−コ／） （Ｍ−，２，２） （Ｍ−，２Ｊ） （Ｍ−２４ｔ） しａｌ′１ｘｙ（す （Ｙ−／） （Ｙ−２） （Ｙ−ｊ） （Ｙ−り） Ｕｊ′１ （Ｙ−７） （Ｙ−／） （Ｙ−ｒ） （Ｙ−に） ｔｔ （Ｙ−？−） （Ｙ−８０） 本発明においては、これらのカプラーと共に例えばピラ
ゾロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使
用することができる。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ａ）として好ましいもの’ｆｉ、ｐ−アニシジ
ンとの二次反応速度定数に２（、ｒＯ’ｃのトリオクチ
ルホスフェート中）が／、Ｏ／／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１ｘ
８０５Ｊ／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物であ
る。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ａ）のより好ましいものは下記一般
式（ＡＩ）または（Ａｌｌ　）で表すことができる。

一般式（ＡＩ） Ｒ１（Ａ）ｎ　　Ｘ 一般式（Ａｌｌ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、”１、”２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ｂｉｔ水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、
またはスルホニル基ヲｆｉＬ、Ｙは芳香族アミン系現像
主薬が一般式（Ａｌｌ）の化合物に対して付加するのを
促進する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現ｆ象生薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものＶｉ、ｔｉｔ換反応と付加反応である
。

一般式（ＡＩ）、（Ａｆｔ）で表される化合物の各基を
更に詳しく説明する。

Ｒ１、”２およびＢにおける脂肪族基とは直鎖状、分岐
鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基、または
アルキニル基を表し、更に置換基で置換されていてもよ
い。”１、Ｒ２およびＢにおける芳香族基とは炭素環系
芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）およびヘ
テロ環系芳香族基（例えばフリル基、チエニル基、ピラ
ゾリル基、ピリジル基、インドリル基等）の何れであっ
てもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリル基、
フエナントリジニル基環）でもよい。更にこれらの芳香
環は置換基を有していてもよい。

Ｒ１）Ｒ２およびＢにおけるヘテロ環とは炭素原子、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子または水素原子から構成さ
れる３負環へ・ＩＯ員環の環状構造の基が好ましく、ヘ
テロ環自体が飽和環であってもよく、更に置換基で置換
されていてもよい。

（例えばクマニル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モ
ルホリニル基等）。

Ｘは芳香族アミン系現像主薬と反応して離脱する基を表
し、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介してＡと結
合する基（例えば３−ピラゾリルオキシ基、ＪＨ−／、
、２．μｍオキサジアゾリン−！−オキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、を換Ｎ−オキシ基等）またはハロゲン原子が好ま
しい。

Ａは芳香族アミン系現像主薬と反応して化学結合を形成
する基を表し、低電子密度の原子を含むＹ′ ｈ″ 原子である場合にはｎはＯを表す。ここでＬけ単Ｒ”〆 Ｉ 結合、アルキレン基、−〇−１−８−−Ｎ−ル基、クロ
マニル基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基等）およびスルホニル基（例工ばメタンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基等）を表す。　　　　　　　
　　　　　Ｒ”’Ｌ′、Ｌ“、Ｌ″′は一〇−１−８−
１および−Ｎ−表ス（例えばカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、オキシカルボニル基、ホスホニル
基、チオカルボニル基、アミノカルボニル基、シリルオ
キシ基等）。

Ｙは一般式（ＡＩ）のＹと同じ意味であり、Ｙ′はＹと
同じ意味を表す。

Ｒ’、Ｒ”は同じでも異なっていてもよく、それぞれ−
Ｌ”　　ＲＯを表す。

ＲｏはＲ１と同じ意味を表す。Ｒ″′は水素原子、脂肪
族基（例えばメチル基、イソブチル基、１−ブチル基、
ビニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、
ナフチル基等）、ペテロ環（例えばピペリジニル基、ピ
ラニル基　フラニ一アルキレンー〇−で表される二価基
が好ましい。

一般式（Ａｉｌ　）のＹけ酸素原子、硫黄原子、几５ 書 ＝Ｎ−Ｒ４および＝Ｃ−）（，６が好ましい。

ここでＲ４、Ｒ５およびＲ，６Ｖ！水素原子、脂肪族基
（例えばメチル基、イソプロピル基、１−ブチル基、ビ
ニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロへ・キシ
ル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、
ナフチル基等）、ヘテロ環基（例工ばピペリジル基、ピ
ラニル基、フラニル基、クロマニル基等）、アシル基（
例えばアセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（
例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）
ｔ−ＰＬ、Ｒ５とＲ６が互いに結合して環状構造となっ
ていてもよい。

発色現像処理後に芳香族アミン系現像主薬の酸化体と化
学結合して実質的に無色の化合物を形成する化合物（Ｂ
）として好ましいものは、Ｐｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣ
Ｈ３Ｉ値（Ｌ　Ｇ。

Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｉ　　ａｌ、、　Ｊ、Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、。

９０．３／９（１９ｔｌｒ＞）が１以上の求核性官能基
から誘導される求核性基を有する化合物である。

このような化合物（Ｂ）の更に好ましいものは以下の一
般式（Ｂ′）で表される。

一般式（Ｂ′） ７−Ｚ−Ｍ 式中、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表
す。Ｚは求核性の基を表す。Ｍは水素原子、金属カチオ
ン、アンモニウムカチオンまたは保護基を表す。

一般式（Ｂ′）で表される化合物の各基を更に詳細に説
明する。

Ｒ７で表される脂肪族基とは直鎖状もしくは環状のアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を表し、更に
置換基で置換されていてもよい。

Ｒ７で表される芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えば
フェニル基、ナフチル基等）およびヘドロ環系芳香族基
（例えばフリル基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジ
ル基、インドリル基等）の何れでおってもよく、単環系
でも縮環系（例えばベンゾフリル基、フエナントリジニ
ル基等）であってもよい。更にこれらの芳香環は置換基
を有していてもよい。

Ｒ７でいうヘテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子または水素原子から構成される３員環〜８
０員環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自体が飽和
環であっても不飽和環であってもよく、更に置換基で置
換されていてもよい（例えばフラニル基、ピロリジル基
、ピロリニル基、モルホリニル基等）。

２は求核性の基を表し、例えば芳香族アミン系現像主薬
の酸化体と直接化学結合する原子が酸素原子、硫黄原子
、窒素原子である求核性の基（例えばアミン化合物、ア
ジド化合物、ヒドラジン化合物、メルカプト化合物、ス
ルフィド化合物、スルフィン酸化合物、シアン化合物、
チオシアノ化合物、チオ硫酸化合物、セレノ化合物、ハ
ライド化合物、カルボキシ化合物、ヒドロキサム酸化合
物、活性メチレン化合物、フェノール化合物、窒素へテ
ロ環化合物等）が知られている。

Ｍｉ水素原子、金属カチオン、アンモニウムカチオンま
たは保護基を表す。

一般式（Ｂ′）で表される化合物は、芳香族アミン系現
像生薬の酸化体と求核反応（代表的にはカプリング反応
）をする。

一般式（Ｂ′）で表される化合物の中で最も好ましいの
は、下記の一般式（Ｂ“）で表される化合物である。

一般式（Ｂ”） 式中、Ｍ′は無機（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ
等）または有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミ
ン、アンモニア等）の塩を形成ここで、Ｒ１５およびＲ
１６は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子また
はＲ１と同じ意味の脂肪族基、芳香族基ないしヘテロ環
基を表す。

Ｒ１５とＲ１６が互いに結合してｊ〜７員環を形成して
もよい。Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２０および”２１は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子またはＲ７と同じ
意味の脂肪族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す。Ｒ
１７、Ｒ１８，１ｔ２ｏおよびＲ２１は、更にアシル基
、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ウレイド基
およびウレタン基を表す。

但し、”１７とＲ１８のうちの少なくと本一方、および
Ｒ２０とＲ２１のうちの少なくとも一方は水素原子であ
る。Ｒ１９およびＲ２２は水素原子まｆｃはＲ７と同様
の脂肪族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す。更に”
２２はアルキルアミノ基、アリルアミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基およびアリールオキシカルボニル基等を表す。ここ
で、Ｒ１７、”１８、几１９のうち少なくとも二つの基
が互いに結合して！〜７員環を形成してもよく、また”
２０％Ｒ２１、”　２２のうちの少なくとも二つの基が
互いに結合してｊ〜７員環を形成してもよい。

Ｒ８０、几１）％Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ’１４は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例
えばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル
基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等
）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチ
ル基等）、ヘテロ環基（例えばピはリジル基、ピラニル
基、フラニル基、クロマニル基等）、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、−８Ｒ８、−０）１，８
、−Ｎ−４（１８、アシル基（例えばアセチル基、ベン
ゾイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、メトキシカルボニル基、シクロへキシ
ルカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカル
ボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルファモイル
基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ
基、カルボキシル基、ニトロ基、シアン基、アルコキシ
基ル基（例えばメトキシキサリル基、インブトキシキサ
リル基、オクチルオキシキサリル基、ペンゾイルオキシ
キサリル基等）、アリルキサリル基（例えばフェノキシ
キサリル基、ナフトキシキサリル基等）、スルホニルオ
キシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ（Ａ−１） ２Ｈ５ −Ｐ（ＯＲｓ）３　およびホルミル基を表す。ここで、
Ｒ８とＲ９ｔｒｉ水素原子、脂肪族基、アルコキシ基ま
たは芳香族基を表す。このうち、−８０２Ｍ’　　に対
しＨａｍｍｅｔのσ値の総和が０．Ｊ−以上の化合物が
本発明において特に有効である。以下に以上の一般式で
表される化合物の代表例を挙げるが、これら以外に、特
開昭ｊｊ−／ｊｌおり号、同１２−２１Ｊｊ３ｒ号、％
願昭ＡＪ−／！１３１）−号、同Ｊｊ−／ｒグ３り号、
あるいは欧州特許出願公開筒０．．２！！、７２コ号、
特開昭ｔコ１ａＪｏｐｒ号、四ｔコーコ２り／≠！、特
願昭Ａｊ−／ｊＪ１２＋号、同ｔ２−２１！７４１／号
に記載のものも用いることができ、これらの併用につい
ては欧州特許出願公開筒０．．２７７、！ｒり号に記載
されている。

（Ａ−２＞ （Ａ−３） ２Ｈ５ （Ａ−４） ２Ｈ５ ０３Ｎａ （Ａ−５） Ｃ２）＋５ Ｏ２Ｎａ （Ａ−６） （Ａ−１６） （Ａ−１７＞ （Ａ−１９） ＜Ａ−２０） （Ａ−２１） （Ａ−２２＞ （Ａ−２３＞ （Ａ−２４） Ｑ Ｈ３ Ｈ３ （Ａ−２５） Ｃ００ＣＩ−１２Ｃ）ＩＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ （Ａ−２６） Ｃ００ＣＩ−１２ＣＨＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ （Ａ−２７） （Ａ−２８） 工 ＝ （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） −Ｚ ニ −Ｚ 工 （Ｂ−６） （Ｂ−７＞ （Ｂ−８０） ２Ｈ５ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３＞３Ｈ３ （Ｂ−１３＞ （Ｂ−１）） ＳＯ２Ｃ１８）＋３７ （Ｂ−１４） Ｓｌ（ （Ｂ−１２） ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３１２Ｈ２５ （Ｂ−１５） ＣＢ−１６） 本発明においては、以下に述べるような重合体を前記の
カプラーととも乳化分散して用いることが好ましい。

本発明に用いられる重合体は、主鎖または側鎖に酸基を
持たない少なくとも一種の繰返し単位から成る水不溶性
かつ有機溶媒可溶性であれば、いかなる重合体でもよい
が、繰返し単位が一〇〇−結合を有する重合体が発色性
および色像堅牢性の点で好ましい。他方、例えば特開昭
ｊよ一６ｊ２３を号の２４頁以降に記載されているよう
な酸基を有するモノマーより成る重合体を用いた場合、
色像堅牢性の改良効果が著しく減じられて好ましくない
ことが多いが、改良効果をあまり減じない少量を使用す
ることはできる。以下に本発明に使用される重合体につ
いて具体例を挙げて説明するが、本発明に好ましく用い
られる重合体はこれらに限定されない。

先ず、ビニル重合体を用いることができる。

ビニル重合体を形成するモノマーとしては、先ず第一に
アクリル酸エステル類、具体的にはメチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ
−ブチルアクリレート、５ｅＣ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ｔ−オクチルアクリレート、２−
クロロエチルアクリレート、Ｊ−７’ロモエチルアクリ
レート、ダークロロブチルアクリレート、シアンエチル
アクリレート、コーアセトキシエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、メトキシベンジルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、−一クロロシクロへキシルアクリレート、
フルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、ｊ−
ヒドロキシはメチルアクリレート、コ、コージメチルー
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、コーメトキシエ
チルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、
−一エトキシエチルアクリレート、コーｉ−プロポキシ
アクリレート、コープトキシエチルアクリレート、Ｊ−
（Ｊ−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、λ−（
コープトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数
＝２）、ｌ−プロモー２−メトキシエチルアクリレート
、１ｌｌ−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート
等が挙げられる。

第二にはメタクリル酸エステル類であり、その具体例と
してはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリ
レート、５ｅＣ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメ
タクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホ
プロピルメタクリレート、Ｎ−工ｆ　ルー　Ｎ−フェニ
ルアミノエチルメタクリレート、２−（Ｊ−−ｙエニル
プロビルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ダーヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、コーメトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、コーア
セトキシエチルメタクリレート、−−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、コーエトキシエチルメタクリレ
ート、λ−１−プロポキシエチルメタクリレ−）、＋２
−７’トキシエチルメタクリレー）、ｊ−（コーメトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、Ｊ−（Ｊ−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、コー（Ｊ−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数＝６）
、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルメタクリレートクロライド塩等を挙げることがで
きる。

第三にビニルエステル類であり、その具体例としてはビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニル−１−ブチレート、ビニルカプロエート、
ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、
ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル
酸ビニル等ヲ挙げることができる。

第四にアクリルアミド類であり、その具体例としてはア
クリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリル
アミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリ
ルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチル
アクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメ
チルアミンエチルアクリルアミド、フェニルアクリルア
ミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミ
ド、β−シアノエチルアクリルアミド、Ｎ−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（Ｊ−アセトアセトキシエチル
）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等を挙げ
ることができる。

第五にメタクリルアミド類であり、その具体例としては
メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメ
タクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメ
タクリルアミド、ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロ
ヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド
、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエチル
メタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルア
ミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリル
アミド、ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチル
メタクリルアミド、Ｎ−（Ｊ−アセトアセトキシエチル
）メタクリルアミド等を挙けることができる。

第六にオレフィン類であり、その具体例としてハレシク
ロベンタジエン、エチレン、フロピレン、ｌ−ブテン、
ｌ−はンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレ
ン、クロロゾレン、ヅタジエン、コ、３−ジメチルブタ
ジェン等が挙げられる。

第七にスチレン類であり、その具体例としてはスチレン
、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、クロロ
メチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、ビニル安息香酸メチルエステル等が挙げられる。

第八にビニルエーテル類であり、その具体例としてはメ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエテル、ヘキシルビ
ニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。

その他に１クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フ
マル酸ジエチル、フマル酸メチル、７マル酸ジブチル、
メチルビニルケトン、７ｘニルヒニルケトン、メトキシ
エチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−
ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロンニトリ
ル、ビニリデン等が挙げられる。

本発明において使用される重合体のモノマ（例えば上述
のモノマー）ハ、例えばカプラーの溶解を向上させる、
発色性を上げる、塗布された写真層の膜質を調節する、
膜中でのカプラーその他の添加物の析出を防止する、色
像堅牢性を向上させる等、本来上述のような重合体を使
用する種々の目的に応じて、単独重合体としても、二種
以上を用いて共重合体として用いても、捷だ重合体を混
合して用いてもよい。共重合体には前述のモノマーを複
数用いた共重合体以外に、前述のモノマーと以下に述べ
る酸基を有するモノマーとを、共重合体が水溶性になら
ない範囲でコモノマーとして用いてもよい。

そのようなモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル
（例えばイタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル
、イタコン酸モノブチル等）、マレイン酸モノアルキル
（例ｊＨマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル
、マレイン酸モノブチル等）、シトラコン酸、スチレン
スルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例工ば
アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオ
キシプロピルスルホン酸等）、メタクリロイルオキシア
ルキルスルホン酸（例えばメタクリロイルオキシメチル
スルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、
メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸等）、アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸（例えばコーアクリルアミ
ドーコーメチルエタンスルホン酸、コープクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、コーアクリルアミド
ーーーメチルブタンスルホン酸等）、メタクリルアミド
アルキルスルホン酸（例えばコーメタクリルアミドーλ
−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミドーー
ーメチルプロノンスルホン酸、コーメタクリルアミド＝
２−メチルブタンスルホン酸等）が挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、に等）イオンまた
はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用い得
るその他のビニルモノマーの中の親水性の七ツマー１即
ち単独重合体にした場合に水溶性になるようなモノマー
をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水溶性にな
らない限妙において、共重合体中の親水性モノマーの割
合に特に制限はないが、通常好ましくＢａｏモルチ以下
、より好ましくは２０モルチ以下、更に好ましくはｌＯ
モルチ以下である。また共重合する親水性モノマーが酸
基を有する場合には、例えば画像保存性の観点から、酸
基を持つモノマーの共重合体中の割合は、通常２０もる
チ以下、好ましくは７０モルチ以下、史にはこのような
モノマーを含まない場合が最も好ましい。

本発明に好ましく用いられる重合体は、前述のもののう
ち、メタクリレート系、アクリルアミド系、メタクリル
アミド系のモノマーから重合された重合体である。アク
リルアミド系は特に好ましい。

以上に述べたビニル重合体以外には、多価アルコールと
多塩基酸とが縮合して得られるポリエステル樹脂を用い
ることができる。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ（Ｒ１け炭
素数およそ−〜１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖）なる構造を有するグリコール類、またはポリアルキ
レンが有効であり、多塩基酸とシテハ、ＨＯＯＣ−Ｒ２
−ｃｏｏＨ（Ｒ２ｕ単なる結合を表すか、または炭素数
ｌ〜／コの炭化水素鎖を表す）を有するものが有効であ
る。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、／
、Ｊ−プロピレングリコール、’？３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ｔ、ａ−−ｙ’メタ
ンオール、ｉ−ブチレンジオール、／　、！−１７タン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ｌ、ｔ−ヘキサン
ジオール％’１７−へブタンジオール、／、ｌ−オクタ
ンジオール、ｌ、ターノナンジオール、／、８０−デカ
ンジオール、／、／ｌ−ウンデカンジオール、／。

１２−ドデカンジオール、ｉ、ｉ３−トリデカンジオー
ル、／、４Ｃ−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、ｌ−メチルグリセリン、エリトリット
、マンニット、ンルビット等が挙けられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロはン
タジエンー無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等が挙げられる。

その他の重合体としては、例えば次のような開環重合で
得られる繰返し単位を有するポリエステルも挙けられる
。

式中、ｍけｑ〜７の整数を表す。−ＣＨ２−鎖は分岐し
ているものであってもよい。

このポリエステルを作るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロピオンラクトン、８−カプロラクト
ン、ジメチルプロピオンラクトン等がある。

本発明に用いられる重合体の分子量や重合度は、ある適
切な大きさ以上であれば、例えば色像保存性に関して実
質的にほぼ一定の効果を有するが、あまり高分子量にな
ると高沸点有機溶媒あるいは補助溶媒に溶解する際に時
間がかかったり、溶液粘度が高いだめに乳化分散しにく
くなり、粗大粒子を生じて発色性が低下する等の問題を
起こし易く々る。従って、本発明に使用し得る重合体の
分子量は好ましくは８００万以下２千以上であ秒、より
好ましくＶｉ≠Ｏ万以下！千以上であり、更にはｌ！万
以下１万以上が好ましい。

本発明において、重合体を含む乳化分散物を調製する際
の溶媒にに対する重合体の比率は使用される重合体の種
類千分子量により異なり、例えば補助溶媒に対する溶解
度やカプラー自身の溶解度等によって、広い範囲にわた
って用いることができる。通常、少なくともカプラー、
高沸点有機溶媒および重合体の三者が補助有機溶媒に溶
解して、かつその溶液が水中もしくは親水性溶液中に容
易に分散されるために適切な粘度となるのに必要な量の
補助有機溶媒が使用される。重合体の重合度が高い程上
記溶液の粘度は高くなるので、重合体の補助有機溶媒に
対する割合を重合体徨および共存させるカプラーや高沸
点有機溶媒に拠らず一律に決めるのは困難である。それ
でもｔ：Ｏ，Ｓから７＝！Ｏの範囲であることが好まし
い。

本発明において、以上に述べた重合体は、前述のシアン
カプラー、イエローカプラーと特に好ましく併用され、
またピラゾロアゾール系のマゼンタカブ２−とも好まし
く併用することができる。

本発明に用いられる重合体Ｑ具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるもので汀ない。

Ｐ−／）　　ポリ（ビニルアセテート）Ｐ　−１）　　
ポリ（ビニルプロピオネート）Ｐ−３）　ポリ（メチル
メタクリレート）Ｐ　−１’）　　ポリ（エチルメタク
リレート）Ｐ−ｊ　）　　ポリ（エチルアクリレート）
Ｐ−４）　　ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−７）　
ポリ（ブチルアクリレート）Ｐ−ｒ）　　ポリ（ブチル
メタクリレート）Ｐ−タ）　ポリ（１ｓｏ−ブチルメタ
クリレート）ｐ−ｉｏ）ポリ（ｉｓｏ−プロピルメタク
リレート） Ｐ−／／）ポリ（オクチルアクリレート）Ｐ−／コ）ポ
リ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−／ｊ）ポリ（ヘキ
シルアクリレート）Ｐ−／弘）ポリ（ｉｓｏ−ブチルア
クリレート）Ｐ−／ｊ）ポリ（ｉｓｏ−プロピルアクリ
レート）Ｐ−／４）ポリ（３−メトキシブチルアクリレ
ート　） Ｐ−７７）ポリ（，２−メトキシカルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ−／Ｉ）ポリ（３−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−／り）ポリ（クーメトキシカルボニルフェニルア、
クリレート） Ｐ−，２０）ポリ（コーメトキシエチルアクリレート　
） Ｐ−１７）ポリ（ターメトキシフェニルアクリレート） Ｐ−一コ）ポリ（３−メトキシプロピルアクリレート） Ｐ−ＪＪ）ポリ（メチルアクリレート）Ｐ−１＜ｚ）ポ
リ（３，！−ジメチルアダマンチルアクリレート） Ｐ−２ｔ）ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート） Ｐ−コＡ）ポリ（λ−シアノメチルフェニルメタクリレ
ート） Ｐ−２７）ポリ（弘−シアノフェニルメタクリレート） Ｐ−Ｊｒ）ポリ（デシルメタクリレート）Ｐ−２２）ポ
リ（ドデシルメタクリレート）Ｐ−３ｏ）ポリ（ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート） Ｐ−Ｊｒ）ポリ（エチルメタクリレート）Ｐ−３２）ボ
＋Ｊ（ｘ−エチルスルフィニルエチルメタクリレート） Ｐ−ＪＪ）ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）Ｐ−Ｊ
４＜）ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−Ｊｊ）ポリ
（コーヒドロキシプロビルメタクリレート） ｐ−３ｔ）ポリ（ターメトキシカルボニルフェニルメタ
クリレート） Ｐ−３７）ポリ（３，１−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） Ｐ−ｊＪ）ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート
） Ｐ−Ｊり）ポリ（ｊ、Ｊ−ジメチルブチルメタクリレー
ト） Ｐ−ダＯ）ポリ（３，３−ジメチル−コープチルメタク
リレート） Ｐ−グｌ）ポリ（Ｊ、！、！−）ジエチルへキシルメタ
クリレート） Ｐ−ｅｘ）ポリ（オクタデシルメタクリレート）Ｐ−μ
３）ポリ（テトラデシルメタクリレート）Ｐ−１μ）ポ
リ（−！？ンチルアクリレート）Ｐ−≠１）ポリ（＃−
フトキシ力ルポニルフェニルメタクリルアミド） Ｐ−１Ｉ＆）ポリ（ペンチルメタクリレート）Ｐ−１７
）ポリ（ターカルボキシフェニルメタクリルアミド） Ｐ−≠ｒ）ポリ（クーエトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） Ｐ−ａり）ポリ（ターメトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） Ｐ−ｔｏ）ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタクリレ
ート） ｐ−ｐｉ）ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−ｊＪ
）ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−４３）ポリ（
シクロヘキシルクロロアクリレート） ｐ−ｔｐ）ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ−ｔｔ
）ポリ（エチルエトキシ力ルポニルメタクリレート） ｐ−ｔｔ）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミ　　
ド　） Ｐ−１７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミ　　
ド　） ｐ−、ｔｌｒ）ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−ｊり
）ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）Ｐ−ＪＯ）ポ
リ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１７）ポリ（
ヘキシルへキシルオキシカルボニルメタクリレート） Ｐ−７２）ポリ（ｔｅｒ〜ブチルメタクリレート）Ｐ−
４３）ポリ（ｉｓｏ−ブチルクロロアクリレート） Ｐ−１μ）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ−ブチルメタクリルアミド
） Ｐ−１７）ポリ（ｉｓｏ−プロピルクロロアクリレート
） Ｐ−４４）ポリ（メチルクロロアクリレート）Ｐ−６７
）ポリ（メチルフルオロアクリレート）ｐ−ａｔ）ポリ
（メチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１２）ポリ（メ
チルフェニルアクリレート）Ｐ−７０）ポリ（ベンジル
アクリレート）Ｐ−ｙｔ）ポリ（タービフェニルアクリ
レート）Ｐ−７２）ポリ（≠−ブトキシカルボニルフェ
ニルアクリレート） Ｐ−７３）ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）Ｐ−７
μ）ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレート）Ｐ−７ｊ）ポ
リ（，２−１ｅｒ−ブチルフェニルアクリレート） Ｐ−７Ｊ）ポリ（ａ−ｔｅｒ−ブチルフェニルアクリレ
ート） Ｐ−７７）ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロメ
チル）フロビルアクリレート〕 Ｐ−７Ｆ）ポリ（コークロロフェニルアクリレート　） Ｐ−７Ｆ）ポｌＪ（＃−クロロフェニルアクリレート　
） Ｐ−ｔｏ’）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート
） ｐ−ｘｉ）ポリ（ＩＩ−シアノベンジルアクリレート　
） Ｐ−ｒＪ）ポリ（シアンエチルアクリレート）Ｐ−４３
）ポリ（４Ｉ−シアノフェニルアクリレート　） Ｐ−ｒ４’）ポリ（グーシアノ−３−ブチルアクリレー
ト） ｐ−ｒｔ）ポリ（シクロヘキシルアクリレート）Ｐ−ｒ
Ｊ）ポリ（コーエトキシ力ルポニルフェニルアクリレー
ト） Ｐ−＃７）ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−ｒｒ）ポリ（クーエトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−ｔり）ポリ（，２−エトキシエチルアクリレート　
） Ｐ−タＯ）ポリ（３−エトキシプロピルアクリレート） Ｐ−タｌ）ポリ（ｚＨ，ｊＨ，ｊＨ−オクタフルオロイ
ンチルアクリレート） Ｐ−タコ）ポリ（プロピルクロロアクリレート）Ｐ−２
３）ポリ（コーメチルブチルアクリレート）Ｐ−タ４Ｉ
）ポリ（３−メチルブチルアクリレート）Ｐ−２りポリ
（／　、Ｓ−ジメチルブチルアクリレート） Ｐ−タｊ）ポリ（コーメチルベンチルアクリレート） Ｐ−２７）ポリ（コーナフチルアクリレート）Ｐ−タｒ
）ポリ（フェニルアクリレート）Ｐ−タタ）ポリ（プロ
ピルアクリレート）Ｐ−７００）ポリ（ｍ−トリルアク
リレート）Ｐ−８０／）ポリ（〇−トリルアクリレート
）ｐ−ｉｏコ）ポリ（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−Ｉ
Ｏりポリ（Ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−８０４Ｉ）
ポリ（Ｎ、Ｎ−ジプチルアクリルアミド） Ｐ−ｔｏｙ）ポリ（Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシルアクリルアミ
ド） Ｐ−８０６）ポリ（Ｎ−ｉｓｏ−オクチルアクリルアミ
ド） Ｐ−８０７）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリル
アミド） ｐ−ｔｏｅ’）ｔｔす（アダマンチルメタクリレート）
Ｐ−ｔｏり）ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−／８
０）ポリ（コープロモエチルメタクリレート） Ｐ−／／／）ポリ（コーＮ−１ｅｒ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレート） Ｐ−／／コ）ポリ（５ｅｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−／／ｊ）ポリ（コークロロエチルメタクリレート） Ｐ−／／弘）ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） Ｐ−／／ｊ）／、ダーブタンジオールーアジビン酸ポリ
エステル Ｐ−／／≦）エチレンクリコール−セパシン酸ポリエス
テル Ｐ−／／７）ポリカプロラクトン Ｐ−／／Ｉ）ポリプロピオラクトン Ｐ−ｔｔヂ）ポリジメチルプロピオンラクトンＰ−／ｊ
Ｏ）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（Ｐｔ：ｊ
） Ｐ−／Ｊｌ）ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体（りｊ：ｊ） Ｐ−／Ｊ、２）ステアリルメタクリレート−アクリル酸
共重合体（り０　：　８０） ｐ−ｉａ３＞ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニルーコー
ピロリドン共重合体（りＯ： Ｐ−／Ｊｌ）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（７０：３０） ｐ−／２１）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（り０：８０’） Ｐ−／Ｊ４）メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（ｔｏ：ｔｏ） Ｐ−／２７）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−スチレン共重合体（ｊ Ｏ：ＪＯ：コ０） ｐ−ｉｘｒ）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（ｊ
：Ｊｊ） Ｐ−／ｓり）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（４ｊ：
　Ｊｊ　） Ｐ−／３０）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（４ｊ：Ｊｌ） Ｐ−／Ｊ／）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（ｊｏ：ｚ Ｏ） Ｐ−／ｊＪ）メチルビニルケトン−１ｓｏ−ブチルメタ
クリレート共重合体（ｓｒ： ４Ｉり Ｐ−／３３）エチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト（７０：３０） Ｐ−７３４＜）ジアセトンアクリルアミド−ブチルアク
リレート共重合体（ル０：≠０） ｐ−ｔ３ｒ’）メチルメタクリレート−スチレンメチル
メタクリレート−ジアセトンア クリルアミド共重合体（≠Ｏ：ＵＯ ：λ０） Ｐ−７３４）ブチルアクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体（７０：コＯ：８０） Ｐ−／３７）ステアリルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリル酸共重合 体（ｊＯ：ダｏ：ｉｏ’） Ｐ−／Ｊｒ）メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（７ ０：コｏ：ｉｏ’） Ｐ−／Ｊり）メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体（ｙｏ：３ｏ） Ｐ−ｔｑｏ）ブチルアクリレート−メチルメタクリレー
ト−ブチルメタクリレート共 重合体（Ｊｊ：Ｊに：３０） Ｐ−／ＩＩＩ）−ＩＦ’チルメタクリレート−ペンチル
メタクリレート−Ｎ−ビニルーーービ ロリドン共重合体（Ｊｌ：３１：λ ｔＩ） Ｐ−／μ、２）メチルメタクリレート−ブチルメタクリ
レ−）−ｉｓｏ−ブチルメタク リレート−アクリル酸共重合体（３ ７：コタ：コ！＝２） Ｐ−／１７３）ブチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（り２：２） Ｐ−／４（＃）メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（りｓ：ｚ） Ｐ−／≠ｊ）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（りｏ：ｔｏ） Ｐ−／≠６）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−ベンジルメタクリレー ト−アクリル酸共重合体（ｉｔ：Ｊ ｊ：λｊ：ｊ） Ｐ−／４Ｌ７）ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレー ト共重合体（３ｊ：３０：Ｊり ｐ−１ｕｔｒ＞シクロヘキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート−プロピルメタ クリレート共重合体（３７二コタ； Ｐ−７４（２）メチルメタクリレート−ブチルメタクリ
レート共重合体（Ｊｊ：ｊｊ） Ｐ−／８０）ビニルｙ＊ｙ−）−ビニルプロピオネート
共重合体（７ｊ：コｊ） ｐ−／ｊ／）ブチルメタクリレート−３−アクリルオキ
シブタン−７−スルホン酸ナ トリウム共重合体（り７：３） Ｐ−／！コ）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−アクリルアミド共重合 体（３ｊ：Ｊに：ＪＯ） ｐ−ｉｔｓ）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−塩化ビニル共重合体 （Ｊ７　：ＪＡ　：２７） ｐ−ｉｊｐ）ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（り０：８０） ｐ−／１３−）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−Ｊ
−ピロリドン共重合体（り０： １Ｏ） ｐ−ｉｚｔ’）ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（り０：８０） Ｐ−／！７）ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７０：３０） Ｐ−／！ｔｌ）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体（ＡＪ：ｊ ｌ） Ｐ−／！り）Ｎ−１ｅｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体 （グｏ：ｔｏ） Ｐ−／／：０）ｔｅｒ−ブチルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（７０ ：３０） Ｐ−／　Ａ　／　）Ｎ−１ｅ　ｒ−ブチルアクリルアミ
ド−メチルフェニルメタクリレート共 重合体（Ａｏ：ｔｏ） ｐ−７４，２）メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（７０：３０） Ｐ−／Ｊｊ）メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（３７：７２） ｐ−／４４りメチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７！：コり Ｐ−ｔＡｓ）メチルメタクリレート−へキシルメタクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−／４４）Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアクリルアミド
−ブチルアクリレート−フマ ル酸ジブチル共重合体（１）：　Ｊｊ ：８０） Ｐ−７４７）ポリ（Ｎ−（／、ｉ−ジメチル−３−オキ
ソブチル）アクリルアミド〕 Ｐ−／６１）ポリ（Ｎ−オクチルメタクリルアミド） Ｐ−／ｌり）Ｎ　、Ｎ−ジエチルアクリルアミド−ブチ
ルアクリレート共重合体（≠Ｏ ：ｔθ） Ｐ−／７０）Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミドーコーブ
トキシエチルアクリレート共 重合体（Ａｔ：３ｊ） Ｐ−／７／）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチ
ルアクリレート共重合体（ｔ Ｏ：ダ０） Ｐ−１７２）Ｎ−ｔｅｒ−オクチルアクリルアミドーコ
ーエチルへキシルアクリレー ト共重合体（≦！：Ｊｊ） ｐ−／７３）Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド−マレイ
ン酸ジヅチル共重合体（７７ ：コり Ｐ−／７４Ｌ）Ｎ−（／、／−ジメチル−３−オキソブ
チル）アクリルアミド−ブチル アクリレート共重合体（ｊｌ：ｊｊ） Ｐ−／７ｊ）Ｎ−（／　、／−ジメチル−３−オキソブ
チル）アクリルアミド−ブチル アクリレート共重合体（７０：ＪＯ） Ｐ　−／　７６　）Ｎ−１ｅ　ｒ−ブチルアクリルアミ
ド−ブチルアクリレート共重合体（ｌ ｊ：！Ｊ） ｐ−７７７）Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアクリルアミド
−エチルアクリレート共重合 体（参！：！り Ｐ−／７１）Ｎ−プチルメタクリルアミドーコーエチル
へキシルアクリレート共重合 体（りｏ：ｔｏ） Ｐ−／７り）Ｎ、Ｎ−ジブチルメタクリルアミド−プロ
ピルアクリレート共重合体 （ｔｏ：コ０） Ｐ−／　、ｒ　ｏ　）　Ｎ−（λ−フェニルエチル）ア
クリルアミド−ブチルアクリレート共重 合体（コｔニア７） Ｐ−／Ｉ／）Ｎ−アクリロイルモルホリン−，２−エト
キシエチルアクリレート共重合 体（≠ｏ：ｔｏ＞ Ｐ−／ｒコ）Ｎ−メチル−Ｎ′−アクリロイルビはラジ
ンープチルアクリレート共重 合体（／！：１ｊ） Ｐ−／ＩＪ）Ｎ−アクリロイルビはリジンーコーブトキ
シエチルアクリレート共重合 体（１）０：ｔＯ） Ｐ−Ｉｌグ）Ｎ−（／、／−ジメチル−３−ヒドロキシ
ブチル）アクリルアミド−２ −エチルへキシルメタクリレート共 重合体（７ｔ：Ｊｊ） Ｐ−７ｒｚ）Ｎ−アクリロイルピペリジン−ブチルアク
リレート共重合体（ｒｏ：ｊ Ｏ） Ｐ−／　ｒ　Ａ　）Ｎ　−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド−ブチルアクリレート 共重合体（Ｊｊニア７） ｐ−ｉｔｒｙ）Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル
コアクリルアミド−ブチルアク リレート共重合体（３ｊ：Ａｊ） ｐ−ｉｒｒ＞Ｎ−メチル−Ｎ′−メタクリロイルピペラ
ジン−２−エトキシエチルア クリレート共重合体（≠ｏｎｔｏ＞ Ｐ−／ｒ？）Ｊ、ｊ−ジメチル−ターメタクリロイルモ
ルホリン−ブチルアクリレー ト共重合体（１ｊ：ダｊ） Ｐ−、ｉり０）Ｎ−１ｅｒ−ヅチルアクリルアミドーブ
チルアクリレート−２−エトキ シエチルアクリレート共重合体（ｊ ｊ：、２ｊ：コ０） Ｐ−／り／）Ｎ−（／、／−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミド−ブチル アクリレート−Ｎ、Ｎ−ジエチルア クリルアミド共重合体（３ｏ：ｔ。

二コ０） Ｐ−／り２）Ｎ−メチル−Ｎ′−メタクリロイルビ、＝
７ジンーコーエトキシブチルア クリレートーエチルアクリレート共 重合体（３０；≠Ｏ；３０） Ｐ−ｔりｊ）／　、Ｊ−ヘキサンジオール−アスコルビ
ン酸−セパシン酸ポリエステル Ｐ−／り＜＝）ジエチレングリコール−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−ｉりｊ）トリメチロールプロパン−アジピン酸−フ
タル酸ポリエステル Ｐ−１５’Ａ）ジエチレングリコール−トリメチロール
プロパン−アジピン酸ポリエス テル Ｐ−ｔり７）エチレングリコール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−ｉりｔ）エチレングリコール−／１μｍフタンジオ
ールーアジビン酸ポリエステ ル Ｐ−ｔ！Ｐり）／　、Ｉｌ−ビス−（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン−セバシン酸ボリ エステル Ｐ−，２ｏｏ）エチレングリコール−アゼライン酸ポリ
エステル 以上に述べたようなカプラー、重合体あるいはその他の
添加物は、高沸点有機溶媒に溶解して乳化分散物として
用いられる。そのような高沸点有機溶媒について以下に
述べる。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、融点がｉｏｏ°
Ｃ以下、沸点がｉａｏ°Ｃ以上のものが好ましく、水と
非混和性の化合物であって、カプラー、重合体あるいけ
その他の添加物の溶媒であればもちいることができる。

高沸点有機溶媒の融点は更に好ましくはｒｏ０ｃ以下で
あり、沸点はｔＡｏ０ｃ以上である。高沸点有機溶媒の
融点があまり高いと、カプラーの溶解性あるいは発色性
が劣ることがある。また、高沸点有機溶媒の沸点があま
り低いと塗布物としての写真感光材料あるいは処理後の
写真膜から蒸散し易いために所望の性能を得ることがで
きず好ましくない。

また、本発明に用いる高沸点有機溶媒が水と混和性であ
ると、そもそも本発明に用いられる耐拡散型カプラー等
の溶解性において問題があるだけでなく、写真層を塗布
するとき、あるいは塗布・乾燥して得られた写真感光材
料を処理したときに、写真層間を移動したり処理液中に
溶出したり、更には処理後の写真膜内でカプラーや発色
色素と分離析出したりして、やはり所望の性能を得るこ
とができず好ましく危い。

本発明において、高沸点有機溶媒の好ましい使用音は、
使用するカプラー、重合体あるいはその他の添加物の種
類や量によって異なり、−概には決められないが、高沸
点有機溶媒とカプラーの比率は、好ましくは重量比でθ
〜２０、より好ましくはｏ、ｏｉ〜８０程度である。

高沸点有機溶媒は、カプラーの溶解性以外に、発色性、
発色色素の色相、色像堅牢性、ロイコ色素の形成のし易
さ、その他ハロゲン化銀乳剤や増感色素との相互作用、
処理における各種薬剤の水洗性から膜強度、光学的特性
等まで、非常に多くの性能を考慮して最も相応しいもの
を選ぶことが必要で、場合によっては複数の高沸点有機
溶媒を併用することもできる。

以上の諸点を考慮する上で、高沸点有機溶媒の性質とし
て、前述の項目以外に、例えば誘電率や屈折率等も重要
である。

本発明においては、発色性の点からは誘電率が比較的高
いもの、例えばｔ、ｏ以上の高沸点有機溶媒を用いるこ
とが概して好ましいが、色像堅牢性からは必ずしも一概
に規定できず、逆に迅速処理性等の観点からは、誘電率
がｔ、ｏ以下の高沸点有機溶媒を用いることが概して好
ましいこともある。

以下に、本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒の
具体例を示す。

（８−／） ０＝Ｐ（−ＯＣ４Ｈ９ｎ　）ａ （Ｓ−，２） ０＝Ｐ（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３）３晶３ （Ｓ−３） ０＝Ｐ＋０Ｃ６１有３−ｎ）３ （Ｓ−グ） （Ｓ−り （Ｓ−ｇ） ０＝Ｐ４０ＣＢＨ１７−１））３ （Ｓ−／） （Ｓ−？） （Ｓ−８０） ０＝Ｐ４０ＣｇＨ１ｇ−ｒ４）３ （Ｓ−／／） （Ｓ−／コ） ０＝Ｐ　＋ＯＣ１ｇＨ２１−ｎ）３ （Ｓ−／Ｊ） （Ｓ−７４ｔ） （Ｓ−ａＯ） （Ｓ−，２／） （Ｓ−，２，２） 、Ｃ２Ｈ６ 電 ０＝Ｐ（−ＯＣＨ２ＣＩＩＣ４）１．　）２す・ （Ｓ−，２３） （Ｓ−，２グ） （Ｓ−／、１） （Ｓ−／１） （Ｓ−／７） （Ｓ−／／） （Ｓ−／Ｆ） （Ｓ−、ｚｔ） （Ｓ−、ｚａ） （Ｓ−，２７） （Ｓ−，２，ｒ） し２１）５ ２Ｈ６ ２Ｈ５ （Ｓ−３ｏ） （Ｓ−、ｙ／） （Ｓ−３，ｚ） （Ｓ−、ｒ３） （Ｓ　−３，ダ） （Ｓ−Ｇ／θ） （Ｓ−４ｔ／） （Ｓ−り、２） （Ｓ−ダ３） （Ｓ−ｇ４ｔ） 言 Ｃ２Ｈ。

（Ｓ−３，ｒ） （Ｓ−３ｔ） （Ｓ−Ｊ７） （Ｓ−３♂） （Ｓ−３９） Ｃ■Ｉ３ ＣＨ３ （Ｓ−グＪ） ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９ ＣＨ３０ＣＯ−Ｃ−ＣＯＯＣ４Ｈ９ ＣＨ２Ｃ００Ｃ４Ｈ。

■ Ｃ１）２ＣＯＯＣＨ２ＣＩＩＣ４Ｈ９ Ｃ２）１５ （Ｓ−ｐ７） （Ｓ−４ｔ、ｒ） （Ｓ−μ？） ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２ＨＣＩ（ＣＯＯＣ
１）２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ（ｓ−、ｔｏ） （Ｓ　−、ｒ　／　） （Ｓ−、ｒ、ｚ） （Ｓ−Ｉ３） （Ｓ−にｇ） Ｃ１）２ＣＩ１２ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９Ｃ１）２Ｃ
Ｈ２Ｃ００ＣＩ−１２ＣＨＣ４Ｈｇ（Ｓ−≦６） Ｃ２】Ｉ５ Ｃ００ＣＨ２ＣＩ　ＩＣ４ＩＩ　。

（ＣＩＩ２）７ ＣＯＯＣ１）２０１Ｃ４Ｈ９ ２Ｈ５ （Ｓ−６Ｊ） Ｃ２１）゜ ０１２ＣＯＯＣＨ２ＣＩＩＣ，１）９ （ＣＩＩ２）。

「 ＣＣｌＩ２Ｃ００ＣＩＩ２Ｃ１）Ｃ４１）岨 （Ｓ−、ｒｔ） Ｃ工２Ｈ２，０Ｈ （Ｓ−、ｒ、＜） Ｃ１ｏＩＩ３３０Ｈ （Ｓ−６７） Ｃ１８Ｈ３７０Ｈ （Ｓ−！り ＣｘｏＨｚｌＯ（ＣＨｚ）ｓｏ（ＣＨｚ）ｚＯＨ（Ｓ−
ｒｙ） （Ｓ−イＱ） （Ｓ−ａ／） ＣＨａ　（ＣＨ２）　１７α （Ｓ−ａ、２） ＣＨ３（ＣＨ２）１５Ｂｒ （Ｓ−Ｉ３） （Ｓ−にり） （Ｓ−ｇ、？） ２Ｈ５ ＣＯＯ１）２０１Ｃ４Ｈ９ （Ｃ１ｈｌｙ （Ｓ−６ｙｌ 本発明のカプーラー、高沸点有機溶媒および重合体とを
含有する製油性微粒子の乳化分散物は以下のごとく調製
される。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された、架橋されていない所謂線状ポリマーである本発
明の重合体、高沸点有機溶媒およびカプラーを補助有機
溶媒中に共に溶解させた後、この溶液を水中、好ましく
は親水性コロイド溶液中、より好ましくはゼラチン水溶
液中に分散剤を用いて、超音波、コロイドミルあるいは
その他の機械的分散方法により微粒子状に分散する。あ
るいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の重合体、高沸
点有機溶媒およびカプラーを含む補助有機溶媒中に水あ
るいはゼラチン等の親水性コロイド水溶液を加え、転相
を伴って水中油滴分散物としてもよい。調製された分散
物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過等の方法
により、補助有機溶媒を除去してもよい。ここにおいて
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終的に除去されるものであり、蒸発により除
去可能な低沸点の有機溶媒、あるいは水洗等で除去可能
な溶媒を言う。補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチルのごときアセテート、ブチルカルピトールアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
あるいはシクロヘキサノン郷が挙けられる。

更には、水と完全に混和する有機溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトンあるいはテトラ
ヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶媒は二種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親水性微粒子の平均粒径は０．
０！μ以上２μ以下が好ましい。より好ましくＢｏ、ｏ
ｒμ以上Ｏ１≠μ以下である。親油性微粒子の粒子径に
、例えばコールタ−社製ナノサイザー等の装置にて測定
できる。

補助有機溶媒の親油性微粒子中には写真用として有用な
各種の物質を含有させることができる。

写真用に有用な物質の例としては、カラードカプラー、
無呈色カプラー、現像剤、現像剤プレカーサー、現像抑
制剤プレカーサー、紫外線吸収剤、現像促進剤、ハイド
ロキノン類、キノン類、染料、染料放出剤、酸化防止剤
、蛍光増白剤、退色防止剤、発色促進剤等が挙けられる
。本発明においては、これらを互いに併用してもちいる
ことが軽重しいことが多い。

またカプラー、高沸点有機溶媒および重合体より成る本
発明の親油性微粒子中に含まれる写真用に有用な物質と
して、下記の一般式（Ａ）から−般式（Ｃ）の化合物が
本発明の色像堅牢性の向上や発色性向上の効果を高める
上でとくに有用である。

Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ１は置換もしくに
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無
置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキ
ルアミノ基、置換もしくけ無置換のアニリノ基、置換も
しくは無置換のへテロ環基を表わす。ｌは１またはコの
整数である。Ｒ２Ｈ置換もしくけ無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基、
ハロゲンを表わし、ｍはＯからダの整数である。Ｑｆｌ
フェノール環に縮合しているベンゼン環もしくはヘテロ
環を表わす。

゛Ｑ− １ルアミノ基である。

Ｘ−ｊ 以下に一般式（Ａ）〜−一般式Ｃ）で表される化合物の
具体例を挙げるが、 これらに限定される −Ａ ものではない。

Ｘ−７） Ｘ−コ ｘ−、ｒ） Ｘ−／コ） Ｘ−タ ｘ−／Ｊ） ｌｏ） Ｘ−ｉ≠） Ｘ−／／ Ｘ−／ｌ） Ｘ−／７） Ｘ−／７） ｘ−ｔｒ＞ 本発明の技術を用いて得られる感光材料の写真処理には
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　ｉ　７を号、第２１
ｒ〜３０頁（ＲＤ−／７ＡＩＩ３）に記載されているよ
うな、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用す
ることができる。この写真処理は、最終的にカラー画像
が得られれば銀画像を形成する写真処理を経るものであ
っても、あるいは直接色素像を形成する写真処理のいず
れであってもよい。

処理温度は普通ｉｒ　０ｃからｊＯｏＣの間が好ましい
が、／Ｉ０Ｃより低い温度またはｊＯｏＣを越える温度
としてもよい。

カラー写真処理方法については特に制限になく、様々な
方法が適用できる。例えばその代表的なものとしては、
露光後に発色現像と漂白定着処理を行ない、必要に応じ
さらに水洗や安定化処理を行なう方式、露光後に発色現
像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応じさ
らに水洗や安定化処理を行なう方式、露光後に黒白現像
主薬を含有する現像液で現像し、−様露光を与えた後、
発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じ更に水洗
ｆ安定化処理を行なう方式あるいは露光後、黒白現像主
薬を含有する現像液で現像し、更にカブラセ剤（例えば
水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像液で現像
してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに水洗
や安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン発色現像主薬は塊々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像主薬はアミノフェノール系およびｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｚ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｚ−Ｊ　　　Ｊ−アミノ−！−ジエチルアミノトルエＩ
ン Ｚ−３２−アミノ−ｚ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン ｔａ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノコアニリン ２−メチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミンコア ニリン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−≠− アミノアニリン Ｎ−（，２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニルエチ
ル）メタンスルホンア ミド Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン Ｖ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン ｚ−ｉｏ　　Ｉ！−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｚ−／／　　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−フトキシエチルアニリン Ｚ−タ −ｒ −ｊ −ｔｉ また、これらのｐ−フェニレンジアミン銹導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許コ、／り、
３．０１ｊ号、同コ、Ｊ−ｊ、２゜コダ／号、同コ、ｒ
ｔｔ、コア／号、同コ、！タコ、ｊ４ｔ１号、同ｊ　、
　Ａｔｅ　、りＳＯ号、同３゜ｔりｒ、！２１号吟に記
載されている。該芳香族第一級アミン発色現像主薬の使
用ｆは現像液／１当り約０．／ｇ〜約２０ｇ、更に好ま
しくは約Ｏ１ｊｇ〜約８０ｇである。

本発明で使用される発色現像液中には、ヒドロキシルア
ミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるが、水溶性の酸塩の形
で使用してもよい。このような塩類の一般的な例は、硫
酸塩、シュウ酸塩、塩化物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩
その他である。ヒドロキシルアミン類は置換又は無置換
のいずれであってもよいが、ヒドロキシルアミン類の窒
素原子がアルキル基によって置換されていているもの（
例えばＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等）ｔ／ｉ
、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を使用する本発
明において好ｔＬ＜用いられる。

ヒドロキシルアミン類の添加Ｊｌは発色現像液／ｌ当り
８０ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは７ｇ以下であ
る。発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加′Ｍ
は少ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カル
ボニル亜硫酸付加物を含有することで保恒性を向上させ
るだけで力＜、処理混色を減少させることもできる。こ
れらの添加量は発色現像液／ｌ当り２０ｇ以下が好まし
く更に好ましくＶｉｊｇ以下であり、特に本発明の高塩
化銀の発色現像液としては液の安定性が保たれるならば
、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭ｊコーμタｒ２を号、同
ｊｔ−４１７０３１号、同ｊｔ−ｊコノグ０号、同タタ
ー１ｔｏｉａコ号および米国特許３゜７弘Ａ、ｊ４（μ
号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許Ｊ、ｔ
／ｊ、３０３号および英国特許／、３０１ｓ、／７６号
記載のヒドロキシアセトン類；特開昭３．２−／弘３０
２０号および同！！−４９≠２ｊ号記載のα−アミ７カ
ルボニル化合物；特開昭ｊ７−１グ／ｌ１号および同！
７−１３７１７り号等に記載の各種金属類；特開昭ｊ、
２−８０２７コ７号記載の各種糖類；四記載！−、２７
／ＪＪ’号記載のヒドロキサム酸類：同ｊター／２ｏｉ
ｕｉ号記載のα、α′−ジカルボニル化合物；同！ター
１ｔｏｚｔｒ号記載のサリチル酸類；同！μｍ３３３．
２号記載のアルカノールアミン類：同ｊ６−２＋ＪＩＩ
り号記載のポリ（アルキレンイミン）類；同１）．−７
３６μ７号記載のグルコン酸誘導体、特開昭ｔ３−コ３
り４Ｚ４ｔ７号記載のトリエチレンジアミン類等をあげ
ることができる。

これらの保恒剤は必要に応じて一種以上併用してモ良い
。特にｔ、！−ジヒドロキシーｍ−ベンゼンジスルホン
酸、ポリ（エチレンイミン）、／。

弘−ジアザビシクロ〔コ、コ、、２〕オクタンおよびト
リエタノールアミン等の添加は好ましい。

本発明に使用される発色現像液のｐＨは、好ましくはり
〜／２、より好ましくはヂ〜ｌ／であり、その発色現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシ／塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３、≠−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、ノーアミノ−２−
メチルー／、Ｊ−フロパンジオール塩、ノリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩等
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨり、０以
上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、発色現像液に添加し
ても写真処理性能面への悪影響（カブリの発生）が無く
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−スル
ホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサ
リチル酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロキシ安
息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）等を
挙けることができる。しかしながらこれらの化合物に限
定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加１）は、Ｏ９１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０．
≠モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈殿防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることが好ましい。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４ｔｔ−ｏ３θ４ｔ５’Ｊ号および同ダ１−ＪＯＪ
ＪＪ号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭３６−２
７３μ７号、特公昭ｊＡ−３９３ｊり号および西独間特
許２．．２２７，４３り号記載の有機ホスホン酸類、％
開昭ｊコー８０２７２６号、同ｊ３−≠２７３Ｑ号、同
タダー／２／／λ７号、同１３−／２≦コ弘／号および
同、ｔｊ−ｔｊ９５を号等に記載のホスホノカルボン酸
類、その他特開昭ｊｒ−／りｒｒｖｊ号、同ｊｒ−２Ｏ
ＨｔａＯ号および特公昭ｊ３−１）０９００号等に記載
の化合物をあけることができる。以下に具体例を示すが
これらに限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ　　Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸 ・ｌ、３−ジアミノ−コープロバノール−ｊ酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピ
オン酸 ・７．２−ジアミノプロノξン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・−一ホスホノブタンー／、２．ＩＩ−）リカルボン酸 ・／−ヒドロキシエタン−１，！−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ’−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じてＵ［以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば
／ｌ当り０．１ｇ−８０ｇ程度である。

これら以外に、本発明の高塩化銀の感光材料を処理する
発色現像液の保恒性を向上させるだけでなく、高い発色
性と各種処理液要因の変動に対し安定な再真特性か得ら
れるようにできる化合物として、特開昭ＡＪ−／≠ｔｏ
≠！号、同に３〜ｌ参６０参−号、同６３−７≠６０ダ
３号、同６３−／７０６１）２号に記載のヒドラジン銹
導体（例、ｔばＮ　、Ｎ−ジ（カルボキシメチル）ヒド
ラジン等）を使用することは、特に好ましい。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

代表的な発色現像促進剤として、ベンジルアルコールが
知られており、本発明の感光材料の処理液にも用いるこ
とができる。しかしながら、本発明ではベンジルアルコ
ールは実質的に使用しないほうが好ましく、発色現像液
／ｌ当たり−ｃｃ以下、より好ましくはｏ　、　ｔ　ｃ
ｃ以下あるいに全く含まないことである。

他の現像促進剤としては、特公昭３７−／ＪθＩｒｌｒ
号、同３７−４９１７号、同３ｌ−７ｒＪｔ号、同１）
４４−／２３８０号、同ｌｌｌ−９０／９号および米国
特許Ｊ、ｒ／３，２ＩＩ７号等に記載のチオエーテル系
化合物：特開昭！コーｌり１ｒコタ号および同！０−／
ｊ！１）７号に記載のｐ−フェニン／ジアミン系化合物
、特開昭３０−７３７７．２６号、特公昭４１）７−３
００７≠号、％開昭！６−ｉｚｔｒコを号および同ｊコ
ーｑ３≠λり号等に記載の９級アンモニウム塩類；米国
時＃！Ｉ−２，にｉｏ、ｉ２コ号および同弘、／／り、
グＡ２号に記載のｐ−アミノフェノール類；米国特許コ
、り９１）−．９０３号、同！　、／２１．１）２号、
同μ。

コ３０．７りを号、同３．コｊＪ、り／り号、特公昭≠
／−／／グ３７号、米国特許２　、　！１２　。

月弓号、同コ、！りぶ、２２を号および同３゜！１２　
、３４！Ａ号等に記載のアミン系化合物：特公昭３７−
１ｔａｒｔ号、同ＩＪ−２３２０／号、米国特許３．／
コＩ、／１３号、特公昭グ／　−／１）１３１号、同＋
１２−２ＪｒｌＪ号および米国特許Ｊ　、　ｊｊ、２　
、　！−０／号等に記載のポリアルキレンオキサイド、
その他／−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン
類、メソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾー
ル類等を必要に応じて添加することができる。特にチオ
エーテル系の化合物や／−フェニル−３−ピラゾリドン
類が好ましい。

本発明において発色現像液には必要により、任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。本
発明の感光材料に高塩化銀を用いているので、迅速処理
性を活かすにはこのような臭素イオンは極力少なくして
おくことが好ましい。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、Ｊ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイフィン
ダゾール、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロ
ベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール
、コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアゾリ
ルメチルーベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及び／−フェニル−
よ−メルカプトテトラゾール、λ−メルカプトベンズイ
ミダゾール、コーメルカブトベンゾチアゾールの如きメ
ルカプト置換へテロ環化合物、アデニン、更にチオサリ
チル酸のようなメルカプ［換の芳香族化合物が使用でき
る。これらのカブリ防止剤は、処理中にハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料中から溶出し、発色現像液中に蓄積し
ても良いが、排出景低減の観点で、これらの蓄積ｔは少
ない方が好ましい。

本発明の発色現像液には、蛍光増白剤を含有するのが好
ましい。蛍光増白剤としては、ｐ、１−ジアミノーコ、
λ′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加葉
は０−ｊｇ／／好ましくは０−　／　ｇ−−２ｇ／ｌで
ある。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜ｊＯ°
Ｃが好ましく、更には３３〜≠２が好ましい。補充ｉは
感光材料／ｍ２尚１）３０−／３００　ｃｃであり、好
ましくは３０〜ｔ　ｏ　ｏ　ｃｃであり、更に好ましく
は３０〜７００　ｃｃである。廃液量低減の観点で、こ
れらの補充ｉ１は少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第一鉄イオン錯塩が一般に用いられる。

第２鉄イオン錯塩は、第コ鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体が好ましい。アミノポリカルボン酸
塩あるいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボ
ン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、ア
ンモニウム、水溶性アミンとの塩が好ましい。アルカリ
金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム等であり
、水溶性アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン
、トリエチルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミ
ン、７クロヘキシルアミンの如き脂環式アミン、アニリ
ン、ｍ−トルイジンの如きアルールアミンおよびピリジ
ン、モルホリン、ピにリジンの如き複素環アミンがあげ
られる。

これらのアミノポリカルボン酸およびアミノポリホスホ
ン酸あるいにそれらの塩などのキレート剤の代表例とし
ては、 ・エチレンジアミンテトラ酢酸 ・エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩・エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩・エチレンジア
ミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 ・エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩・エチ
レンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ・エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩・ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸 ・ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム墳 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−１り酢酸 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ　
、Ｎ’−Ｎ’−）り酢酸トリナトリウム塩・エチレンジ
アミｙ　−Ｎ　−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 ／、Ｊ−ジアミノプロツリールーＮ、Ｎ、Ｎ／Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／−テトラメチ
レンホスホン酸 ・／、Ｊ−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／Ｎ／　　
、−テトラメチレンホスホン酸などを挙げることができ
るが、もちろんこれらの化合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第一
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第一鉄、硫
酸第コ鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させて屯よい。錯塩の形で使用する場合は、ｌ１
類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用
いて屯よい。一方、第一鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第一鉄塩を７種類または２種
類以上使用してもよい。さらにキレート剤を７種類又は
２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯塩のなかでもアミノポリカルボ／酸鉄錯体が好まし
く、その添加量ＶｉＯ、０／、／　、　Ｏｍｏｌ／ｌ好
ましくは０．０！−０，３ＯｍｏＩ／ｌである。

また標白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第Ｊ、ｒり３゜ｔｒｙ号、西独国特
許第１．コタ０．ｒ／−号、同λ、ｏｒ？、りｒｒ号、
特開昭！３−３λ７３６号、同ＪＪ−１７１３／号、同
！Ｊ−３７１）１）号、同ｊＪ−４！７３コ号、同ｊ３
−７．２ｔ２３号、同ｊ３−タ！６３０号、同ｊ３−２
ｊｔｊ１号、同ｊＪ−／ａｌ１２３２号、同ｊ３−１２
μ≠２ダ号、同ｊ３−／弘／ｌコ３号、同夕３−２！≠
２を号、リサーチ・ディスクロージャー＆７７１コタ号
（／り７！年７月）等に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭！０−７μｏｉコタ
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭５ｒ−ｔｊｏｔ
号、特開昭！−−２０１３２号、同！！−４２７３１号
、米国特許第３，７０４，１６７号に記載のチオ尿素誘
導体；西独国特許第７．／、２７．７１Ｊ号、特開昭！
ざ−１４２３１号に記載の沃化物：西独国特許第’ｙｔ
５ｔｔｉｏ号、同２　、７４（Ｊ’　、　１）３０号に
記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭μｊ−ｒｒＪ
ｔ号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭４！？−
弘２弘３す号、巨１）ター！り６１弘号、同！３−タダ
２２７号、同よグー３３フ２フ号、同タ１−、２１）０
６号および同３１−１６３９ダＯ号記載の化合物および
沃素、臭素イオン等を挙けることができる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．ｒり
３゜ｔｉｔ号、西独国特許第１，２９０，１）２号、特
開昭よ３−２６１，３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことが好ましい。

必要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸等のｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グアニジ
ン等の腐蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、Ｊ、Ａ−ジチア−／、Ｉ−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを７種
あるいはコ種以上混合して使用することができる。また
特開昭！ｊ−／にｊＪｊｌ１号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせ
から成る特殊な漂白定着液等も用いることができる。本
発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。

／ｌ当たりの定着剤の活け、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくｎｏ　、　ｊ〜７．０モルの範囲である
。

本発明における漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３
〜８０が好ましく、更には１〜りが特に好ましい。ｐＨ
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の保存性の劣
化及び処理時のシアン色素のロイコ化が促進される。逆
にｐＨがこれよ抄高いと脱銀が遅れかつスティンが発生
し易くなる。

ｐＨを調製するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいけ界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜ｉ酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど）
、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウムなど）
等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合
物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２　へ、０゜８０
モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましくは０
．０グ〜ｏ、ｌＩｏモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜恢酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防パイ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の”水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる”安定化処理”だけを行なうなどの簡便な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水ｌ１Ｖｉ、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み景によって異なるためその規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴での標白定
着能力を有する前浴成分の濃度ＩｒＬｊｘ８０−２以下
が好ましく、２×８０−２以下が更に好ましい。例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料／　ｍ　２当たり
約／　０００　ＣＣ以上用いるのが好ましい。また節水
処理の場合には感光材料／ｍ２当たり／　０００　ＣＣ
以下用いるのが好ましい。

水洗温度Ｖｉ／８０ｃｍグｊ’Ｃ１より好ましくはａｏ
０ｃ〜μｏ　’Ｃである。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤、例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ツ」（Ｊ、　Ａｎｔ　１ｂａｃｔ、　Ａｎｔ　ｉｆｕｎ
ｇ、　Ａｇｅｎｔｓ　）　Ｖｏｌ　。

／　／、Ａｔ、ｐｊ０７〜Ｊ２Ｊ　（／り、ｒ３）に記
載の化合物および堀口博著「防菌防パイの化学」に記載
の化合物、マグネシウム塩化アンモニウム塩に代表され
る金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるい
は乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要
に応じて添加することができる。あるいはウェスト著［
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第を巻
、Ｊ４（４？〜Ｊｊタベージ（／りぶよ）等に記載の化
合物を添加しても良い。また、特開昭ｔコーコｒｒｒＪ
ｒ号に開示した、カルシウム、マグネシウム等を低減さ
せた水洗水を用いる方法も、本発明においては特に好ま
しく用いられる。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
コ槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。また通常の
水洗工程のかわりに、特開昭ｊ７−４１４！Ｊ号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白定着成分はＪＸｌｏ−２以下、好ましくは
１Ｘ８０−２以下であればよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えばＭｐＨを調整する（例えばｐＨＪ〜
ｒにする）ための６穆の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタ
ホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組み合わせて使用）
ヤホルマリン等のアルデヒドを代表例として挙げること
ができる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポ
リカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（チアゾール系、イ
ソチアゾール系、）・ロゲン化フェノール、スルファニ
ルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理後の膜ｐＨ１ｌ整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部捷たに全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が廃液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充号は、コスト低減などの
ため処理液の組成、温度、処理時間、攪はん等の処理条
件の設定により、良好な写真性が維持できる限り、少な
い方が好ましい。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各稙スクイジー、窒素攪はん、エアー攪はん等を
設けることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀耳真感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、ハレーション防止層、フ
ィルター層、バック層等の補助層を適宜設けることが好
ましい。

通常のカラー写真感光材料の層構成では、最外乳剤層の
更に上層に保霞層を設け、最上保護層には適当な粒径の
マット剤や、スベリ剤、その地塗布膜の物理的・機械的
特性を調節する、例えばポリビニルアルコール系ｏ、ｔ
ｅｌ）マー・コホ１３−ｒ　−−？高沸点有機溶媒等の
分散物等を含有させ、その下層の保護層には紫外線吸収
剤（特にコー〔２′ヒドロキシフエニル〕ベンゾトリア
ゾール類等）や媒染剤、その他上記と同様のポリマーや
高沸点有機溶媒等を含有することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層は一層であって
も二層であっても、あるいはそれ以上の多層であっても
よい。本発明のハロゲン化銀乳剤同士が混合使用されて
も、または他のハロゲン化銀乳剤と混合使用されてもよ
い。これらの乳剤層は、例えば感度や分光感度の異なる
二つ以上の層に分割して塗布されてもよく、またそれら
の層の構成順序も任意にえらぶことかできる。

感色性の異なる乳剤層の間には中間１ｆｉを設けて混色
防止剤を添加することが好ましい。本発明に使用する混
色防止剤にはハイドロキノン類を始めとする種々の還元
剤が挙げられる。最も代表的なのはアルキルハイドロキ
ノン類であり、米国特許２、ＪｔＯ，２り０号、同第２
．す／り、４７３号、同第λ、７２１．ｉｐ！り号、同
第２，７３２゜３００号、同第３，２４０，３７０号、
同第３゜７００　、　ｌ１）３号等に記載されている。

以上の乳剤層あるいは補助層を塗布する支持体としては
、例えばバライタ紙、レジンコート紙、トリアセテート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、塩化
ビニルフィルム、その他のプラスチックフィルム、そし
てそれらのまたはポリプロピレンのフィルムを用いた合
成紙等、更にはガラス板や金属板、または金属ラミネー
トベース等も使用される。

実施例／ シアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層用の乳剤
を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水８０８００Ｏに添加し
、グ０°Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ｇに調節し、
塩化ナトリウムｊ、ｊｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダゾ
リジン−コーチオン０．ＯＪｇを添加して温度をｚｒ、
ｓ　０ｃに上昇させた。

硝酸銀ｔコ、ｊｇを蒸溜水７ｊＯｍｌに溶解した液と塩
化ナトリウムλ／、５ｇを蒸溜水３００　ｍｌに溶解し
た液とをｊλ、ｚ　０Ｃを保ちながら≠θ分間で前記の
液に添加混合した。更に頷酸銀１２゜ｔｇを蒸溜水ｚｏ
ｏｍｌに溶解した液と塩化ナトリウム−／、ｊｇを蒸溜
水ＪＯＯｍｌに溶解した液とをｒ、２．ｓ　０ｃの条件
下で２０分間かけて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微焼にて観察したところ、約ｏ、
ｌＩｔμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数とし
て０．０２の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であ
った。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸θ、２ｇ、例示化合物
（ｖ−ｔ＞ｔ×ｉｏ二４モル１モルＡｇ。

平均粒子サイズ０．０２μの単分散の臭化銀乳剤（六塩
化イリジウムニカリウム、２Ｘ８０−５モル１モルＡｇ
含有）をハロゲン化銀でＯ１ｔモル亭相当加えておいて
、トリエチルチオ尿素約ＪＸ８０−６モル１モルＡｇに
より化学増感し、更に例示化合物＜　ｔ−ｘ　）を７Ｘ
８０−４モル１モルＡｇ添加して、乳剤Ｅ　ｍ　−／と
じた。

石灰処理ゼラチンＪＯｇを蒸溜水８００８００Ｏ添加し
、弘０°Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ｔに調節し、
塩化ナトリウム！、ｊｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダゾ
リジン−２御チオンＯ９Ｏコｇを添加して温度をｔ＋、
ｔ’ｃに上昇させた。

硝酸銀Ａ２．ｊｇを蒸溜水７！Ｏｍｌに溶解した液と塩
化ナトリウム／ｒ、３ｇおよび臭化カリウムＪ、４ｇを
蒸溜水ｊ００ｍｌに溶解した液とをｚＡ、ｔ　０ｃを保
ちながらｔＩｏ分間で前記の液に添加混合した。更に硝
酸銀４２．１ｇを蒸溜水！００ｍ１に溶解した液と塩化
ナトリウムｉｒ、３ｇおよび臭化カリウム４．Ａｇを蒸
溜水ＪＯＯｍｌに溶解した液とをｊＡ、ｊ−’Ｃの条件
下で２０分間かけて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鈍にて観察したところ、約０．
１）７μの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数とし
て０．０２の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であ
った。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０８２ｇ、例示化合物
（Ｖ　−Ａ　）　／　ｘ　／　０−４　モル１モルＡｇ
。

平均粒子サイズ０６θ！μの単分散の臭化銀乳剤（六塩
化イリジウムニカリウム２×８０−５モル１モルＡｇ含
有）をハロゲン化銀でＯｌにモルチ相当加えておいて、
トリエチルチオ尿素的３×ＩＱ−６モル１モルＡｇによ
り化学増感し、更に例示化合物（Ｉ−Ｊ　’）を７Ｘ８
０−４モル１モルＡｇ添加して、乳剤Ｅｍ−コとした。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水８０８００Ｏに添加し
、ｔＩｏ’ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ｒに調節し
、塩化ナトリウムｒ、ｊｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダ
ゾリジン−コーチオン０．０２ｇを添加して温度をｊ！
、！　０Ｃに上昇させた。

硝酸銀６２．夕ｇを蒸溜水７ｊＯｍｌに溶解した液と塩
化ナトリウム／ｌ、／ｇおよび臭化カリウム８０．２ｇ
を蒸溜水３００ｍ１ｌに溶解した液とをｚｒ、ｚ　０ｃ
を保ちながらａＯ仕分間前記の液に添加混合した。更に
硝酸銀ｔコ、ｊｇを蒸溜水！００ｍ１に溶解した液と塩
化ナトリウム／ｌ。

７ｇおよび臭化カリウムＩＯ０りｇを蒸溜水３００ｍ１
に溶解した液とをｚｒ、ｚｏＣの条件下で、２０分間か
けて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鋼にて観察したところ、約０．
≠６μの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
ｏ、ｉｏの値を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、例示化合物
（Ｖ−Ａ　）／Ｘ８０−４モル１モルＡｇ。

平均粒子サイズＯ，ＯＳμの単分散の臭化銀乳剤（六塩
化イリジウムニカリウム２×８０−５モル１モルＡｇ含
有）をハロゲン化銀でＱ、ｔモルチ相当加えておいて、
トリエチルチオ尿素約ＪＸ８０−６モル１モルＡｇによ
り化学増感し、更に例示化合物（Ｉ−２）を７Ｘ８０−
４モル１モルＡｇ添加して、乳剤Ｅ　ｍ　−ｊとした。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水８０８００Ｏに添加し
、ｉｏ　’Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ｒＫ調節し
、塩化ナトリウム！、！ｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダ
ゾリジン−コーチオン０．０２ｇを添加して温度を７０
０Ｃに上昇させた。硝酸＠６コ、ｔｇを蒸溜水７よＯｍ
ｌに溶解した液と塩化ナトリウムＡ、！ｇおよび臭化カ
リウム３０゜Ａｇを蒸溜水８００ｍ１に溶解した液とを
７　ｏｏＣを保ちながらＵＯ分間で前記の液に添加混合
した。

更に硝酸銀Ａ、２．ｊｇを蒸溜水！−００ｍ１に溶解し
た液と塩化ナトリウムＡ、ｊｇおよび臭化カリウムＪＯ
，Ａｇを蒸溜水３００ｍ１ｌ！Ｉｃ溶解した液とを７ｏ
”ｃの条件下で２０分間かけて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鋼にて観察したところ、約ｏ、
４ｔｔμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数とし
ての値０．ｌ／を有する立方体の粒子から成る乳剤であ
った。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．．２ｇ、例示化合
物（Ｖ−１）／Ｘ８０−４モに１モルＡｇ。

平均粒子サイズ０．０ｊμの単分散の臭化銀乳剤（六塩
化イリジウムニカリウムコ×ＩＯ″″５モル１モルＡｇ
含有）をハロゲン化銀で０．６モル逼相当加えておいて
、トリエチルチオ尿素的４（Ｘ８０−６モル１モルＡｇ
により化学増感し、更に例示化合物（１−２’）を７Ｘ
８０−４モル１モルＡｇ添加して、乳剤Ｅｍ−μとした
。

以上の乳剤Ｅ　ｍ　−／　％　Ｅ　ｍ　−ｑ　ｌへ更に
例示化合物（Ｖ−、！４）を２．！ｘ８０　４−Ｅニル
／モｋＡｇ加えて調製した乳剤を、それぞれＥ　ｍ　−
！〜ｔとした。

同様に、更に例示化合物（Ｖ−ｐｉ）を１．！×８０−
４モル１モルＡｇを加えて調製した乳剤を、それぞれＥ
ｍ−タ〜ｌコとした。

Ｅ　ｍ　−／〜ｌのハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折
法によりハロゲン組成およびその分布を観察した。Ｅ　
ｍ　−／については塩化銀ｉｏｏモルチに相当するメイ
ンピークの他に塩化銀７０モルチ近傍に中心を有し塩化
銀６０モル係近傍まで裾を引いたブロードなサブピーク
を微かに観察することができた。Ｅ　ｍ−一については
塩化銀ｒｚモルチに相当するメインピークの他に低塩化
銀含有率側に塩化銀ｔθモルチ近傍まで裾を引いたブロ
ードな膨らみを僅かに観察することができた。Ｅｍ３に
ついても塩化銀７ｊモルチに相当するメインピークの他
に低塩化銀含有率側の微かなブロード化が観察された。

Ｅｍ−μについては塩化銀３０モル憾に相当するメイン
ピークが観察されただけで、それ以外の組成分布を示す
徴候は殆ど観察されなかった。

Ｅ　ｒｎ　　ｊ−１ｒ　％　’ＩｔたＥｍ−２〜ノ２に
ついてもＸ線回折測定を行ったが、それぞれＥ　ｍ　−
／〜≠の場合と同様の測定結果が得られた。

マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層用の
乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水ｉｏｏｏｍｌに添加し
、１）０　’ＣＫて溶解後、塩化ナトリウム！、５ｇと
Ｎ、Ｎ／−ジメチルイミダゾ１）ジンコーチオン０．０
２ｇを添加して温度をｚｏ　０ｃに上昇させた。硝酸銀
６コ、ｊｇを蒸溜水７ｊＯｍｌに溶解した液と塩化ナト
リウムコ／、ｊｇを蒸溜水！００ｍ１に溶解した液とを
よｏ　０Ｃを保ちながら弘Ｑ分間で前記の液に添加混合
した。更に硝酸銀＆２．ｊｇを蒸溜水ｚｏＯｍｌに溶解
した液と塩化ナトリウム２／、ｊｇを蒸溜水、？００ｍ
１に溶解した液とをｊＯｏｃの条件下で２０分間かけて
添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約ｏ、
ｐ＜ｔμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数とし
ての値ｏ、ｏｒを有する立方体の粒子から成る乳剤であ
った。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、例示化合物
（Ｖ　−１／　）　ｊ　Ｘ　／　０−４　モに／−Ｅ：
ｋＡｇ、（Ｖ−２ｔ　）７ｘ８０−５モに／モｋＡｇ。

平均粒子サイズｏ、ｏｒμの単分散の臭化銀乳剤（六塩
化イリジウムニカリウム２．ｊ×８０−５モル１モルＡ
ｇ含有）Ｔｈハロゲン化銀で０．ψモルチ相当加えてお
いて、トリエチルチオ尿素的コ。

ｊ×８０−６モル１モルＡｇにより化学増感し、更に例
示化合物（Ｉ−２）を／、／ｘ８０−３モル１モルＡｇ
添加して、緑感光性層用乳剤とした。

イエローカプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層用の
乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチンＪＯｇを蒸溜水８０８００Ｏに添加し
、≠ｏ　’Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ｔに調節し
、塩化ナトリウムｊ、ｊｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダ
ゾリジン−コーチオン０．０３ｇを添加して温度を７！
０Ｃに上昇させた。硝酸銀／コ、ｊｇを蒸溜水／ｊＯｍ
ｌに溶解した液と塩化ナトリウム≠、Ｊｇを蒸溜水ｙｏ
ｏｍｌに溶解した液とを７ｊ０Ｃを保ちながら３０分間
で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀／／、２．Ｊｒ
ｇを蒸溜水／８００ｍ１に溶解した液と塩化ナトＩＪウ
ムＪｒ、７ｇを蒸溜水ＡｊＯｍｌｌに溶解した液とを７
ｊ０Ｃの条件下でａＯ分間かけて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鋼にて観察したところ、約ｏ、
ｒｓμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
の値０．／／を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸Ｏ５λｇ１例示化合物
（ｖ−３ケ）コメ８０−３モル１モルＡｇ、（Ｖ−ＪＡ
）Ｊｘ／θ−３モル１モルＡｇ。

平均粒子サイズｏ、ｏｒμの単分散の臭化銀乳剤（六塩
化イリジウムニカリウム／ｘ８０−５モル１モルＡｇ含
有）をハロゲン化銀で０．３モルチ相当加えておいて、
トリエチルチオ尿素約／１Ｘ８０−６モル１モルＡｇに
よね化学増感し、更に例示化合物（１−−２）をり×ｌ
０−４モル１モルＡｇ添加して、青感光性層用乳剤とし
た。

上記の緑感光性層用ハロゲン化銀乳剤および青感光性層
用ハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法によりハロゲン
組成およびその分布を観察したところ、塩化銀８００モ
ルチに相当するメインピーりの他に塩化銀７Ｏ−ｔｊモ
ルチ近傍に中心を有し塩化銀ｔＯモルチ近傍まで裾を引
いたブロードなサブピークを微かに観察することができ
た。

シアンカプラー含有乳化分散物を以下のように調製した
。

本発明の平均分子量的を万の例示化合物（ｐ−ｊ７）を
ｉｚｇ、例示化合物（Ｃ−／）、（Ｃ−ｊ）、（Ｃ−／
／）、（ｃ−３ｒ）をそれぞれコ。

Ｏｇ、３．３ｇ％２．７ｇ１λ、７ｇ１例示化合物（Ｘ
−タ）をｔ、ｏｇ、（Ｘ−ｔｏ）を／、夕ｇｓ　　（ｘ
　　”）を／、ｊｇ、例示化合物（Ａ２コ）を０．２ｇ
、例示化合物（Ｂ−／）をＯ１／４（ｇ、例示化合物（
ｓ−ａ、ｒ）を３．０ｇ、（Ｓ−７ｏ）を３．０ｇ、化
合物（ａ）を０．２ｇ、化合物（ｂ）を／、Ｏｇと酢酸
エチル３０ｍ１を混合してｒｏ　０ｃにて溶解し、この
溶液をＩＯチドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／
ｊｍｌと混合した８０チゼラチン水溶液／りＯｍｌに添
加し、ホモジナイザーを用いて高速攪拌し、乳化分散物
を得た。

マゼンタカプラー含有乳化分散物およびイエローカプラ
ー含有乳化分散物も同様の方法にて調製した。

以上の各ハロゲン化鋼乳剤および乳化分散物を用いて、
第１，２表に示すような層構成と化合物塗布量を有する
試料を作製した。紫外線吸収層や混色防止層等の乳化分
散物も前述のシアンカプラ含有乳化分散物と同様の方法
により調製した。

これらの試料には、イラジェーションを防止して画像の
鮮鋭度を向上させるために、例示化合物（Ｄ−／）、（
Ｄ−Ｊ　）、（Ｄ−ｐ）、（Ｄ−ｒ）をそれぞれ０　、
００６　ｇ　／　ｍ　２．０．００７ｇ７ｍ２　０．０
０３ｇ／ｍ２　０．０ｊコｇ／ｍ２となるように塗布し
た。

またゼラチンの硬化剤として下記の３種の化合物をモル
比でＪ：２：／になるように使用した。

ＣＨ２Ｎ）（αχＨ２ＳＯ２Ｃ）ｌ＝ｃＨ２ＣＨ２ＮＨ
ＣＯＣ）１２８０２ＣＨ＝ＣＨ。

０ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ 蕃 ＣＨ２８０２ＣＨ＝ＣＨ２ これらの試料の分光感度分布を知るために、分光感度感
光針により０．／−２秒の露光を与え、以下に示す処理
を行った。

、？ｆ　　０Ｃ ３０〜ＪＡ’Ｃ ３０〜３７　°０ ３０〜３７　°０ ３０〜３７　°Ｃ ７０〜ＩｒＯ０Ｃ 発色現像 漂白定着 リンス／ リンスコ リンス３ 乾　　燥 発色現像液 エチレンジアミｙ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ／ ホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメチ ダｊ秒 ≠ｊ秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ｒｏ秒 Ｊ、Ｏｇ ル）ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ヂエチルヒドロキシ ルアミン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−μｍアミノ アニリン硫酸塩 ＷＩＴＥＸ−弘（住友化学製） 水を加えて Ｈ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （ｔｔｗｔチ） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 ダ　、５ｇ ２．０ｇ ！　、りｇ Ｏ，／　　ｊｇ ／、６ｇ Ｏ，０ｊｇ ２ｊ、Ｏｇ ｊ、Ｏｇ ／、ｌＩｇ ０ｏｏｍｌ ／　０．Ｏｒに調整 ００ｍ１ ／７．Ｏｇ （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　！ｊ、Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　ダ０．Ｏｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　タ、ｏｇ水を加えて　　　　　　　
　　　ｉｏｏｏｍｉｐＨｚ、ｇｏに調整 リンス液 イオン某換水（カルシウムイオンｊｐｐｍ以下、マグネ
シウムイオン２ｐｐｍ以下） 得られた分光感度の代表例を第１図〜第≠図に示した。

本発明の試料においては、シアン発色層の分光感度が赤
色光領域のみならず、緑色光領域あるいは青色光領域に
も緑感光性層あるいは青感光性層に類似した、分光増感
色素による分光感度を有することが第１図〜第ダ図より
理解される。

次に、織り目の粗い鮮やかな赤色の衣装（羊毛のセータ
ー）を適度に丸めてテーブル上に置き、斜め上方からの
ライティングを設定した上で、フジカラーネガスー／ξ
−ＨＲｔｏｏフィルムを用いて撮影し、富士指定処理Ｃ
Ｎ−１ぶ現像を施した後に、このネガを通して富士Ｃｐ
ｒｏプリンターで前記の各試料に焼付け、前記と同様の
現像処理を施し、カラープリントを作製した。

得られたカラープリントを色階調再現性の観点から官能
評価で３段階に分類したところ、結果は以下のようであ
った。

ランクＣ：赤の色は彩度高く再現されているが、織り目
の立体感に乏しく、陰影も見え にくい。（試料・・・／、コ） ランクロ：赤の色は彩度高く再現されているが、織り目
の立体感にやや乏しく、陰影も 若干見えにくい。（試料・・・３、μ）ランクＡ：赤の
色は彩度高く再現されており、織り目の立体感も感じら
れ、陰影も見え る。（試料・・・ｊ−／コ） ここで、本発明の試料ｊ、６、り、８０ｔｄ最も優れた
分類であるランクＡに分類されている。

一方、同じランクＡでも、比較試料である７、！、ｌ／
、／２ｆ’ｆ臭化銀含有率が高いため現像速度が遅く、
また各試料をランニング処理したときに臭素イオンの発
色現像液中への蓄積により更に現像速度が遅くなり、感
度も低下していくということが感認された。本発明の試
料ｊ１　タにおいては係る不都合は全く観察されず、試
料ｔ％　８０においても、許容される程度のものであっ
た。本発明の試料が総合的に最も優れていることが分る
。

第 λ 表 （ｂ） （Ｃ） （ｄ） （ａ） （ｅ） Ｈ 実施例２ 実施例／で作製した試料ｊに対し、この試料に用いた乳
剤Ｂ　ｍ　−、ｔに添加した例示化合物（Ｖ−Ｊ４）の
量を変えて、プリンターにおける感度が試料ｊの青感光
性層の感度の／／ｌコになるように減量した乳剤Ｅｍ−
／Ｊを用いた試料１３を作製した。

同様に、感度が試料ｊの青感光性層の感度の／／２．ｊ
になるように増量した乳剤Ｅ　ｍ　−／弘を用いた試料
／≠を作製した。

更に、実施例／で作製した試料りに対し、この試料に用
いた乳剤Ｅｍ−タに添加した例示化合物（Ｖ−ｕｔ）の
量を変えて、プリンターにおける感度が試料！の緑感光
性層の感度の／／ｌ乙になるように減量した乳剤Ｅｍ−
／ｊを用いた試料ｌ！を作製した。

同様に、感度が試料りの青感光性層の感度の／／コにな
るように増量した乳剤Ｅｍ−１４を用いた試料ｉｔを作
製した。

これらの試料７３〜／Ａおよび試料／、！、りを用いて
、実施例１で行ったのと同様の手１）＠により、カラー
ネガフィルムから焼付けたプリントを作製した。但し、
カラーネガフィルムとしては、実施例／に用いた被写体
の赤いセーター以外に鮮やかな黄色の毛糸の玉と、マゼ
ンタ色のコーデユロイの布地を同時に撮影した絵柄のも
のを使用した。

得られたカラープリントにつき、色階調再現性の観点か
ら官能評価を行った。その結果を以下に示す。

以上から、本発明の目的を達成する上で、感度の設定が
その結果の良好さを左右することが理解される。

また、色再現性、色階調再現性を総合的に判断すると、
本発明の試料！、りが最も優れており、次に本発明の試
料／Ｊ、／Ｊ−が優れ、試料／グ、／ｌがそれに次ぎ、
比較用試料ｌが最も劣るとの結果が得られた。

実施例３ 緑感光性層用のマゼンタカプラーとして、例示化合物（
Ｍ−／）を用い、緑感光性層の塗布銀量を０．３ｇｇ／
ｍ２とした試料１７〜．２ｇを実施例１と同様に作製し
、比較テストを行った。

例示化合物（Ｍ−／Ｊ）、（Ｍ−／７）を用いた実施例
／の試料の場合よし、赤の色再現性としての彩度はやや
低く力っており、また特に赤の色階調再現性はもと本と
若干良い方向にあるものの、本発明の色階調再現性の改
良効果としては実施例１の場合と全く同様の結果が得ら
れ、本発明の試料コ／、２ｊが色再現性、色階調再現性
、迅速処理性、処理ランニング性の総合評価で最も優れ
、本発明の試料２２．２６がそれに次いで優れていた。

実施例１ 実施例／においては、シアンカプラー含有感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加する青感光性増感色素／緑感光性増
感色素として例示化合物（Ｖ−３６）または（Ｖ−４＜
／）を用いたが、これ等以外に例えば（■−３グ）や（
Ｖ−≠３）等、あるいに例示化合物として具体的には挙
げなかったメロシアニン系の増感色素（例えば次に示す
増感色素（ｆ））を用いても、分光感度のピーク波長が
およそ３り０−ｊりＯｎｍにあるものを用いて適切な感
度を持たせれば同様の結果を得ることができた。

（発明の効果） 本発明により、迅速処理が可能で、色再現性および色の
調子再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第μ図は実施例／において作製された試料ｌＸ
≠、！、りの分光Ｗ＆度外分布示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社ｒ？！市７８％
！内容に変更なし） ；　２″　憬　ゼ ミ亥恨 絽 ０フ 憂〒 綜 塚 手続補正 ±（自発） 目 ４゜ 補正命令の日付 自発 ５゜ 補正の対象 明細書及び図面 ６゜ 補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提Ｉ。 事件の表示 昭和６３年特願第２１３／２／号 出致します。 ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、イエローカプラー含有青感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン
   化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、該シアンカプラー含有
   感光性ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率８０モル％以
   上のハロゲン化銀乳剤より成り、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤が赤感光性増感色素と、青感光性増感色素および／ま
   たは緑感光性増感色素を含有して増感されていることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）イエロ−カプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
   およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層に
   含まれるハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀含有率８０
   モル％以上、臭化銀含有率２０モル％以下のハロゲン化
   銀乳剤よりなることを特徴とする請求項（１）に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）イエロ−カプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
   およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層に
   含まれるハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀含有率９５
   モル％以上、臭化銀含有率５モル％以下のハロゲン化銀
   乳剤よりなることを特徴とする請求項（１）に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）シアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   青光感度および／または緑光感度が、それぞれイエロー
   カプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層の青光感度、
   マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の緑
   光感度に対し、１／３以下１／１２以上の感度を有する
   ことを特徴とする請求項（１）、（２）または（３）に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. （５）マゼンタカプラーがピラゾロアゾール系カプラー
   であることを特徴とする請求項（１）、（２）、（３）
   または（４）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。