JPH0420939B2 - - Google Patents
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- JPH0420939B2 JPH0420939B2 JP58171183A JP17118383A JPH0420939B2 JP H0420939 B2 JPH0420939 B2 JP H0420939B2 JP 58171183 A JP58171183 A JP 58171183A JP 17118383 A JP17118383 A JP 17118383A JP H0420939 B2 JPH0420939 B2 JP H0420939B2
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Description
本発明は変性ポリオレフイン組成物に関するも
のであり、更に詳しくは接着性、とりわけ極性材
料との接着性の改良された変性ポリオレフイン組
成物に関する。 ここで「変性ポリオレフイン」とは、オレフイ
ンを主構成成分とする重合体であつて、ランダム
共重合、グラフト共重合、ハロゲン化、ケン化な
どの手法により官能基を導入したオレフイン重合
体変性物又はこれらとポリオレフインとの混合物
を意味する。 ポリオレフインを改質するため、ポリオレフイ
ンに官能基を導入する技術は広く用いられてい
る。例えば接着性や耐熱性を向上させるためにエ
ポキシ基を導入したり耐侯性、耐水性、耐薬品性
を向上させるためにハロゲン基を導入したりする
方法がとられている。多くの場合、これらの官能
基を導入することによつて、本来接着性に乏しい
ポリオレフインは極性材料、例えば金属、コンク
リート、極性樹脂、木材などとの接着性も向上す
るため、これらの材料との積層体あるいはこれら
の材料間相互の積層体の中間接着層に用いられた
り、さらには塗装等としてこれら極性材料の表面
保護に用いられたりしている。 しかし、これらの変性ポリオレフインの接着性
は必ずしも充分ではなく、そのため、変性によつ
て向上した他の性質を保有したまま、接着性を更
に向上させることが望まれていた。すなわちポリ
オレフインの変性の種類や、接着させる極性材料
によつては、接着性が低く、また使用条件が厳し
い場合、あるいは接着条件によつては容易に剥離
するという欠点があつた。 本発明者は、かかる欠点を改善すべく検討を進
めた結果、接着性の変性ポリオレフイン〔Ａ〕に
特定の性状を有するポリマー〔Ｂ〕を特定の状態
で分散させた組成物〔Ｃ〕が上記要望を満たすこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至つた。 すなわち、本発明は、スチレン系炭化水素グラ
フト変性ポリオレフイ、不飽和エポキシ化合物変
性ポリオレフイン、不飽和シラン化合物グラフト
変性ポリオレフイン、ハロゲン化ポリオレフイ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物から
なる群から選ばれる極限粘度［η］が0.5ないし
10dl／ｇ、結晶化度が20％以上の変性ポリオレフ
イン［Ａ］97ないし60重量部と、曲げ弾性率が
1000Kg／cm2以下でかつガラス転移温度Tgが０℃
以下、重量平均分子量Mwが400000以上のポリマ
ー［Ｂ］３ないし40重量部から成る組成物［Ｃ］
であり、該ポリマー［Ｂ］が組成物中で平均円形
相当粒径0.1ないし5μの平均粒径を有する分散粒
子を形成してなる変性ポリオレフイン高接着性組
成物である。 本発明に使用する変性ポリオレフイン〔Ａ〕を
構成する基オレフインは、例えば、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−アイコセンなどのオレフイン類を示すこ
とができる。本発明の変性ポリオレフインが基ポ
リオレフインを変性したものである場合には、該
基ポリオレフインは上記基オレフインの単独重合
体または２種以上の混合成分の共重合体、更には
これらの重合体の混合物をも用いることができ
る。本発明の変性ポリオレフインが上記基オレフ
インと官能基を有するモノマーを共重合させて官
能基を導入して変性させるものである場合には、
共重合させるオレフインとして上記の基オレフイ
ンを単独で又は二種以上を混合して用いることが
できる。 本発明に使用する変性ポリオレフイン〔Ａ〕は
充分な接着強度を発揮するため極限粘度〔η〕
〔デカリン溶媒中、135℃で測定した値〕が0.5な
いし10dl／ｇの範囲にあることが必要であり、好
ましくは0.8ないし７dl／ｇ、さらに好ましくは
1.0ないし５dl／ｇの範囲である。また同じ接着
強度の理由から、変性ポリオレフイ〔Ａ〕の結晶
化度〔ASTM Ｄ−618の条件で調製した試料を
Ｘ線回折法により測定した値、以下同じ〕が20％
以上であることが必要であり、好ましくは25％以
上、更に好ましくは30％以上である。 本発明に使用するスチレン系炭化水素グラフト
変性ポリオレフインは、ポリオレフインにスチレ
ン系炭化水素化合物をグラフトさせたものであ
る。以下、スチレン系炭化水素グラフト変性ポリ
オレフインについて説明する。 スチレン系炭化水素グラフト変性ポリオレフイ
ンの製造に用いるスチレン系炭化水素は例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−
イソプロピルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレ
ン、ｐ−イソプロピルスチレンなどを例示するこ
とができる。これらのスチレン系炭化水素成分の
うちではスチレン、ｍ−メチルスチレンまたはｐ
−メチルスチレン成分であることが好適である。
またこれらのスチレン系炭化水素成分のグラフト
割合は、前記基ポリオレフイン100重量部に対し
て0.1ないし50重量部であることが好ましく、さ
らに0.2ないし20重量部の範囲にあることがより
好ましい。スチレン系炭化水素成分の含有量が
0.1重量％より低いと極性材料との接着性が十分
ではなく、50重量％より大きいと通常のポリオレ
フインとの接着性が不十分になる。 スチレン系炭化水素グラフト変性ポリオレフイ
ンは従来から公知の方法によつて製造したものを
用いることができる。これらの方法には、基ポリ
オレフインと前記スチレン系炭化水素とを加熱溶
融状態で反応させる方法、あるいは溶液状態で反
応させる方法などがあり、具体的には例えば本出
願人の出願に係る特公平１−49187号公報に記載
の方法を採用することができる。 次に不飽和エポキシ化合物変性ポリオレフイン
について説明する。本変性ポリオレフインもオレ
フインモノマーと不飽和エポキシモノマーとの二
元又は多元共重合生成物であつてもよく、ポリオ
レフインに不飽和単量体をあとから導入した生成
物でもよい。前者の製造方法として例えば特公昭
46−27527号公報や特開昭48−11388号公報、また
後者の製造方法としては例えば特公昭52−31276
号公報に記載されているが、後者の方法で得られ
るものの方が、接着性が良好なことから、より好
ましい。すなわち、不飽和エポキシ化合物とし
て、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジル
エステル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよ
びトリグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、エンドーシス−ビ
シクロ〔2.2.1〕ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸（商品名ナジツク酸）のモノおよびジ
グリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３
−ジカルボン酸（商品名メチルナジツク酸）のモ
ノおよびジグリシジルエステル、アルリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルエステル、ｐ−スチ
レンカルボン酸のグリシジルエステル、アルリル
グリシジルエーテル、２−メチルアルリルグリシ
ジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ル、またはｐ−グリシジルスチレン、３，４−エ
ポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メ
チル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−ペン
テン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ペン
テン、５，６−エポキシ−１−ヘキセンおよびビ
ニルシクロヘキセンモノオキシドなどを挙げるこ
とができる。これらの中ではグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートが好ましい。 また反応は、有機過酸化合物やアゾニトリルの
如きラジカル開始剤を用い、トルエン、キシレン
の如きアルキル芳香族炭化水素中で、通常100な
いし160℃程度の温度で行う。 本発明で用いる不飽和エポキシ化合物変性ポリ
オレフインとしては、好ましくは該変性ポリオレ
フイン１ｇ当りエポキシ基を10-6ないし10-3ｇ当
量、更に好ましくは10-5ないし５×10-4ｇ当量含
むものを用いる。 次に本発明で用いる不飽和シラン化合物グラフ
ト変性ポリオレフインについて説明する。該変性
ポリオレフインは、通常ポリオレフイン不飽和シ
ラン化合物とラジカル発生剤と共に加熱する公知
の方法、例えば特公昭48−1711や特開昭54−
28386に記載された方法によつて得ることができ
るが後者の方法に記載された如き方法、変性程度
によることが好ましい。すなわち、不飽和シラン
化合物としては一般式R1R2SiY1Y2、R1XSiY1Y2
またはR1SiY1Y2Y3で示される。式中R1，R2はオ
レフイン性不飽和結合を有し、炭素、水素および
任意に酸素からなり、各々同一または相異なる基
であり、ポリオレフイン中に発生した遊離ラジカ
ル部位と反応性を有する。このような基の例とし
てはビニル、アルリル、ブテニル、シクロヘキセ
ニル、シクロペンタジエニルがあり、とくに末端
オレフイン性不飽和基が好ましい。その他の好ま
しい例には末端不飽和酸のエステル結合を有する
CH2＝Ｃ（CH3）COO （CH2）3−、 CH2＝Ｃ （CH2）COO （CH2）2−Ｏ−
（CH2）3−、 CH2＝Ｃ （CH3）COOCH2OCH2CH2（OH）
CH2O（CH2）3−などをあげることができる。こ
れらのうちビニル基が最適である。Ｘはオレフイ
ン性不飽和結合を有しない有機基であり、例えば
１価の炭化水素基であるメチル、エチル、プロピ
ル、テトラデシル、オクタデシル、フエニル、ベ
ンジル、トリルなどの基があり、またクロルなど
のハロゲン基、ハロゲン置換炭化水素基も例示さ
れる。基Y1、Y2、Y3は各々同一または相異なる
加水分解可能な基であり、例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ、メトキシエトキシのようなアル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、ホルミロキ
シ、アセトキシ、プロピオノキシのようなアシロ
キシ基、オキシム例えば−ON＝Ｃ（CH3）2、−
ON＝CHCH2C2H5および−ON＝Ｃ（C6H5）2また
は置換アミノ基およびアリールアミノ基、例えば
−NHCH3、−NHC2H5および−NH（C6H5）など
があり、その他任意の加水分解し得る有機基であ
る。 不飽和シラン化合物グラフト変性ポリオレフイ
ンは、通常上記シラン化合物とポリオレフインお
よびジクミルペルオキシドやtert−ブチルペルピ
バレートなどのラジカル発生剤と共に加熱混練す
ることにより製造することができる。 本発明で用いる不飽和シラン化合物グラフト変
性ポリオレフインとしては、該変性ポリオレフイ
ン１ｇ中のシラン化合物が好ましくは10-6ないし
10-3モル、より好ましくは10-5ないし５×10-4モ
ルグラフトしたものである。 ハロゲン化ポリオレフインは通常ポリオレフイ
ンに、例えば塩素、臭素又はＮ−ブロムコハク酸
イミド等を作用させて得られる。ハロゲン化反応
はポリオレフインの均一溶液または水分散液にハ
ロゲン化剤を接触させて進行させる。反応を均一
溶液系で実施するには、脂肪族系炭化水素、脂環
族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、中でもクロロベンゼンやトリクロロエタンな
どのハロゲン化炭化水素などをポリオレフイン
100重量部に対し100ないし100000重量部使用し、
通常０ないし200℃にて通常５ないし20時間反応
させる。本発明に使用するハロゲン化ポリオレフ
インのハロゲン含有率は、好ましくは該ハロゲン
化ポリオレフインに対し0.1ないし20重量％、と
くに好ましくは0.3ないし10重量％である。 本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物は、通常はエチレン含有率30ないし99
モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化
して得られるケン化度10ないし100％の重合体で
ある。 次に本発明の組成物に用いるポリマー〔Ｂ〕に
ついて説明する。ポリマー〔Ｂ〕はエラストマー
であつてもプラスチツクであつてもよいが、曲げ
弾性率〔ASTM Ｄ 790により測定〕が1000
Kg／cm2以下で、ガラス転移温度Tgが０℃以下で、
重量平均分子量〔GPC法により測定〕が400000
以上、とくに好ましくは500000以上であることが
必要である。ポリマー〔Ｂ〕は前記諸要件を満た
すものであればどんなポリマーでもよい。しか
し、あるポリマーが変性ポリオレフインとの関係
において上記諸要件を満たしても、他の変性ポリ
オレフインに対しては必ずしもこれら要件を満足
するとは限らない。 これを前提としてポリマー〔Ｂ〕の具体例を示
すならば、ポリイソブチレン、ポリヘキセン−
１、ポリオクテン−１、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエンタ−ポリマー
などを例示することができる。これらのポリマー
〔Ｂ〕の範疇に属するポリマーを単独で用いても
よいし、二種以上を同時に用いてもよい。さら
に、これらの場合、組成物〔Ｃ〕中でポリマー
〔Ｂ〕の各分散粒子が各々単一ポリマーで形成さ
れていてもよいし、二種以上のポリマーの混合物
から形成されていてもよい。後者の場合は、あら
かじめ〔Ｂ〕に属する二種以上のポリマーをよく
混合しておき、これを後述の方法で変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕とブレンドすればよい。 本発明の組成物〔Ｃ〕を構成する変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕およびポリマー〔Ｂ〕の含量割合
は、変性ポリオレフイン〔Ａ〕97ないし60重量
部、好ましくは95ないし70重量部であり、ポリマ
ー〔Ｂ〕は３ないし40重量部、好ましくは５ない
し30重量部（〔Ａ〕と〔Ｂ〕の含量の合計は100重
量部）である。変性ポリオレフイン〔Ａ〕の含量
割合が97重量部を越える場合は本発明の接着性改
良効果は発揮されなくなり、一方60重量部より少
ない場合も同様の結果となるほか、組成物〔Ｃ〕
の機械的強度が劣るようになる。 次にポリマー〔Ｂ〕は、本発明の組成物〔Ｃ〕
において平均円形相当径（以下、平均粒経ともい
う）ｌが0.1ないし5μ、好ましくは0.3ないし4μ、
更に好ましくは0.5ないし3μである分散粒径を形
成していることが必要である。ここで平均円形相
当径ｌとは、ポリマー〔Ｂ〕の粒子形状が必ずし
も正しい球形であるとは限らないので導入した指
標であり、組成物〔Ｃ〕の断面を顕微鏡観察した
場合のポリマー〔Ｂ〕を分散した各粒子の投影面
積fiおよび粒子ｎから
のであり、更に詳しくは接着性、とりわけ極性材
料との接着性の改良された変性ポリオレフイン組
成物に関する。 ここで「変性ポリオレフイン」とは、オレフイ
ンを主構成成分とする重合体であつて、ランダム
共重合、グラフト共重合、ハロゲン化、ケン化な
どの手法により官能基を導入したオレフイン重合
体変性物又はこれらとポリオレフインとの混合物
を意味する。 ポリオレフインを改質するため、ポリオレフイ
ンに官能基を導入する技術は広く用いられてい
る。例えば接着性や耐熱性を向上させるためにエ
ポキシ基を導入したり耐侯性、耐水性、耐薬品性
を向上させるためにハロゲン基を導入したりする
方法がとられている。多くの場合、これらの官能
基を導入することによつて、本来接着性に乏しい
ポリオレフインは極性材料、例えば金属、コンク
リート、極性樹脂、木材などとの接着性も向上す
るため、これらの材料との積層体あるいはこれら
の材料間相互の積層体の中間接着層に用いられた
り、さらには塗装等としてこれら極性材料の表面
保護に用いられたりしている。 しかし、これらの変性ポリオレフインの接着性
は必ずしも充分ではなく、そのため、変性によつ
て向上した他の性質を保有したまま、接着性を更
に向上させることが望まれていた。すなわちポリ
オレフインの変性の種類や、接着させる極性材料
によつては、接着性が低く、また使用条件が厳し
い場合、あるいは接着条件によつては容易に剥離
するという欠点があつた。 本発明者は、かかる欠点を改善すべく検討を進
めた結果、接着性の変性ポリオレフイン〔Ａ〕に
特定の性状を有するポリマー〔Ｂ〕を特定の状態
で分散させた組成物〔Ｃ〕が上記要望を満たすこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至つた。 すなわち、本発明は、スチレン系炭化水素グラ
フト変性ポリオレフイ、不飽和エポキシ化合物変
性ポリオレフイン、不飽和シラン化合物グラフト
変性ポリオレフイン、ハロゲン化ポリオレフイ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物から
なる群から選ばれる極限粘度［η］が0.5ないし
10dl／ｇ、結晶化度が20％以上の変性ポリオレフ
イン［Ａ］97ないし60重量部と、曲げ弾性率が
1000Kg／cm2以下でかつガラス転移温度Tgが０℃
以下、重量平均分子量Mwが400000以上のポリマ
ー［Ｂ］３ないし40重量部から成る組成物［Ｃ］
であり、該ポリマー［Ｂ］が組成物中で平均円形
相当粒径0.1ないし5μの平均粒径を有する分散粒
子を形成してなる変性ポリオレフイン高接着性組
成物である。 本発明に使用する変性ポリオレフイン〔Ａ〕を
構成する基オレフインは、例えば、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−アイコセンなどのオレフイン類を示すこ
とができる。本発明の変性ポリオレフインが基ポ
リオレフインを変性したものである場合には、該
基ポリオレフインは上記基オレフインの単独重合
体または２種以上の混合成分の共重合体、更には
これらの重合体の混合物をも用いることができ
る。本発明の変性ポリオレフインが上記基オレフ
インと官能基を有するモノマーを共重合させて官
能基を導入して変性させるものである場合には、
共重合させるオレフインとして上記の基オレフイ
ンを単独で又は二種以上を混合して用いることが
できる。 本発明に使用する変性ポリオレフイン〔Ａ〕は
充分な接着強度を発揮するため極限粘度〔η〕
〔デカリン溶媒中、135℃で測定した値〕が0.5な
いし10dl／ｇの範囲にあることが必要であり、好
ましくは0.8ないし７dl／ｇ、さらに好ましくは
1.0ないし５dl／ｇの範囲である。また同じ接着
強度の理由から、変性ポリオレフイ〔Ａ〕の結晶
化度〔ASTM Ｄ−618の条件で調製した試料を
Ｘ線回折法により測定した値、以下同じ〕が20％
以上であることが必要であり、好ましくは25％以
上、更に好ましくは30％以上である。 本発明に使用するスチレン系炭化水素グラフト
変性ポリオレフインは、ポリオレフインにスチレ
ン系炭化水素化合物をグラフトさせたものであ
る。以下、スチレン系炭化水素グラフト変性ポリ
オレフインについて説明する。 スチレン系炭化水素グラフト変性ポリオレフイ
ンの製造に用いるスチレン系炭化水素は例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−
イソプロピルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレ
ン、ｐ−イソプロピルスチレンなどを例示するこ
とができる。これらのスチレン系炭化水素成分の
うちではスチレン、ｍ−メチルスチレンまたはｐ
−メチルスチレン成分であることが好適である。
またこれらのスチレン系炭化水素成分のグラフト
割合は、前記基ポリオレフイン100重量部に対し
て0.1ないし50重量部であることが好ましく、さ
らに0.2ないし20重量部の範囲にあることがより
好ましい。スチレン系炭化水素成分の含有量が
0.1重量％より低いと極性材料との接着性が十分
ではなく、50重量％より大きいと通常のポリオレ
フインとの接着性が不十分になる。 スチレン系炭化水素グラフト変性ポリオレフイ
ンは従来から公知の方法によつて製造したものを
用いることができる。これらの方法には、基ポリ
オレフインと前記スチレン系炭化水素とを加熱溶
融状態で反応させる方法、あるいは溶液状態で反
応させる方法などがあり、具体的には例えば本出
願人の出願に係る特公平１−49187号公報に記載
の方法を採用することができる。 次に不飽和エポキシ化合物変性ポリオレフイン
について説明する。本変性ポリオレフインもオレ
フインモノマーと不飽和エポキシモノマーとの二
元又は多元共重合生成物であつてもよく、ポリオ
レフインに不飽和単量体をあとから導入した生成
物でもよい。前者の製造方法として例えば特公昭
46−27527号公報や特開昭48−11388号公報、また
後者の製造方法としては例えば特公昭52−31276
号公報に記載されているが、後者の方法で得られ
るものの方が、接着性が良好なことから、より好
ましい。すなわち、不飽和エポキシ化合物とし
て、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジル
エステル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよ
びトリグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、エンドーシス−ビ
シクロ〔2.2.1〕ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸（商品名ナジツク酸）のモノおよびジ
グリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３
−ジカルボン酸（商品名メチルナジツク酸）のモ
ノおよびジグリシジルエステル、アルリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルエステル、ｐ−スチ
レンカルボン酸のグリシジルエステル、アルリル
グリシジルエーテル、２−メチルアルリルグリシ
ジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ル、またはｐ−グリシジルスチレン、３，４−エ
ポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メ
チル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−ペン
テン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ペン
テン、５，６−エポキシ−１−ヘキセンおよびビ
ニルシクロヘキセンモノオキシドなどを挙げるこ
とができる。これらの中ではグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートが好ましい。 また反応は、有機過酸化合物やアゾニトリルの
如きラジカル開始剤を用い、トルエン、キシレン
の如きアルキル芳香族炭化水素中で、通常100な
いし160℃程度の温度で行う。 本発明で用いる不飽和エポキシ化合物変性ポリ
オレフインとしては、好ましくは該変性ポリオレ
フイン１ｇ当りエポキシ基を10-6ないし10-3ｇ当
量、更に好ましくは10-5ないし５×10-4ｇ当量含
むものを用いる。 次に本発明で用いる不飽和シラン化合物グラフ
ト変性ポリオレフインについて説明する。該変性
ポリオレフインは、通常ポリオレフイン不飽和シ
ラン化合物とラジカル発生剤と共に加熱する公知
の方法、例えば特公昭48−1711や特開昭54−
28386に記載された方法によつて得ることができ
るが後者の方法に記載された如き方法、変性程度
によることが好ましい。すなわち、不飽和シラン
化合物としては一般式R1R2SiY1Y2、R1XSiY1Y2
またはR1SiY1Y2Y3で示される。式中R1，R2はオ
レフイン性不飽和結合を有し、炭素、水素および
任意に酸素からなり、各々同一または相異なる基
であり、ポリオレフイン中に発生した遊離ラジカ
ル部位と反応性を有する。このような基の例とし
てはビニル、アルリル、ブテニル、シクロヘキセ
ニル、シクロペンタジエニルがあり、とくに末端
オレフイン性不飽和基が好ましい。その他の好ま
しい例には末端不飽和酸のエステル結合を有する
CH2＝Ｃ（CH3）COO （CH2）3−、 CH2＝Ｃ （CH2）COO （CH2）2−Ｏ−
（CH2）3−、 CH2＝Ｃ （CH3）COOCH2OCH2CH2（OH）
CH2O（CH2）3−などをあげることができる。こ
れらのうちビニル基が最適である。Ｘはオレフイ
ン性不飽和結合を有しない有機基であり、例えば
１価の炭化水素基であるメチル、エチル、プロピ
ル、テトラデシル、オクタデシル、フエニル、ベ
ンジル、トリルなどの基があり、またクロルなど
のハロゲン基、ハロゲン置換炭化水素基も例示さ
れる。基Y1、Y2、Y3は各々同一または相異なる
加水分解可能な基であり、例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ、メトキシエトキシのようなアル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、ホルミロキ
シ、アセトキシ、プロピオノキシのようなアシロ
キシ基、オキシム例えば−ON＝Ｃ（CH3）2、−
ON＝CHCH2C2H5および−ON＝Ｃ（C6H5）2また
は置換アミノ基およびアリールアミノ基、例えば
−NHCH3、−NHC2H5および−NH（C6H5）など
があり、その他任意の加水分解し得る有機基であ
る。 不飽和シラン化合物グラフト変性ポリオレフイ
ンは、通常上記シラン化合物とポリオレフインお
よびジクミルペルオキシドやtert−ブチルペルピ
バレートなどのラジカル発生剤と共に加熱混練す
ることにより製造することができる。 本発明で用いる不飽和シラン化合物グラフト変
性ポリオレフインとしては、該変性ポリオレフイ
ン１ｇ中のシラン化合物が好ましくは10-6ないし
10-3モル、より好ましくは10-5ないし５×10-4モ
ルグラフトしたものである。 ハロゲン化ポリオレフインは通常ポリオレフイ
ンに、例えば塩素、臭素又はＮ−ブロムコハク酸
イミド等を作用させて得られる。ハロゲン化反応
はポリオレフインの均一溶液または水分散液にハ
ロゲン化剤を接触させて進行させる。反応を均一
溶液系で実施するには、脂肪族系炭化水素、脂環
族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、中でもクロロベンゼンやトリクロロエタンな
どのハロゲン化炭化水素などをポリオレフイン
100重量部に対し100ないし100000重量部使用し、
通常０ないし200℃にて通常５ないし20時間反応
させる。本発明に使用するハロゲン化ポリオレフ
インのハロゲン含有率は、好ましくは該ハロゲン
化ポリオレフインに対し0.1ないし20重量％、と
くに好ましくは0.3ないし10重量％である。 本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物は、通常はエチレン含有率30ないし99
モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化
して得られるケン化度10ないし100％の重合体で
ある。 次に本発明の組成物に用いるポリマー〔Ｂ〕に
ついて説明する。ポリマー〔Ｂ〕はエラストマー
であつてもプラスチツクであつてもよいが、曲げ
弾性率〔ASTM Ｄ 790により測定〕が1000
Kg／cm2以下で、ガラス転移温度Tgが０℃以下で、
重量平均分子量〔GPC法により測定〕が400000
以上、とくに好ましくは500000以上であることが
必要である。ポリマー〔Ｂ〕は前記諸要件を満た
すものであればどんなポリマーでもよい。しか
し、あるポリマーが変性ポリオレフインとの関係
において上記諸要件を満たしても、他の変性ポリ
オレフインに対しては必ずしもこれら要件を満足
するとは限らない。 これを前提としてポリマー〔Ｂ〕の具体例を示
すならば、ポリイソブチレン、ポリヘキセン−
１、ポリオクテン−１、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエンタ−ポリマー
などを例示することができる。これらのポリマー
〔Ｂ〕の範疇に属するポリマーを単独で用いても
よいし、二種以上を同時に用いてもよい。さら
に、これらの場合、組成物〔Ｃ〕中でポリマー
〔Ｂ〕の各分散粒子が各々単一ポリマーで形成さ
れていてもよいし、二種以上のポリマーの混合物
から形成されていてもよい。後者の場合は、あら
かじめ〔Ｂ〕に属する二種以上のポリマーをよく
混合しておき、これを後述の方法で変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕とブレンドすればよい。 本発明の組成物〔Ｃ〕を構成する変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕およびポリマー〔Ｂ〕の含量割合
は、変性ポリオレフイン〔Ａ〕97ないし60重量
部、好ましくは95ないし70重量部であり、ポリマ
ー〔Ｂ〕は３ないし40重量部、好ましくは５ない
し30重量部（〔Ａ〕と〔Ｂ〕の含量の合計は100重
量部）である。変性ポリオレフイン〔Ａ〕の含量
割合が97重量部を越える場合は本発明の接着性改
良効果は発揮されなくなり、一方60重量部より少
ない場合も同様の結果となるほか、組成物〔Ｃ〕
の機械的強度が劣るようになる。 次にポリマー〔Ｂ〕は、本発明の組成物〔Ｃ〕
において平均円形相当径（以下、平均粒経ともい
う）ｌが0.1ないし5μ、好ましくは0.3ないし4μ、
更に好ましくは0.5ないし3μである分散粒径を形
成していることが必要である。ここで平均円形相
当径ｌとは、ポリマー〔Ｂ〕の粒子形状が必ずし
も正しい球形であるとは限らないので導入した指
標であり、組成物〔Ｃ〕の断面を顕微鏡観察した
場合のポリマー〔Ｂ〕を分散した各粒子の投影面
積fiおよび粒子ｎから
【式】により
もとめたものである。ポリマー〔Ｂ〕のｌが0.1μ
よりも小さくても、また5μより大きくても接着
強度の改良効果は低くなるので、上記範囲にある
ことが必要である。また、ポリマー〔Ｂ〕の分散
粒子は二次的に凝集していないことが本発明の効
果を奏する上でより好ましい。ポリマー〔Ｂ〕が
組成物〔Ｃ〕の中で分子粒子を形成するには、ポ
リマー〔Ｂ〕と変性ポリオレフイン〔Ａ〕との相
溶性がとくに問題となる。両者の相溶性が極端に
良い場合は、上記の如き分散状態とはならないの
で、このようなポリマー〔Ｂ〕は該変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕との組合せにおいて、本発明の組成
物〔Ｃ〕を形成し得ないこととなる。 本発明の組成物〔Ｃ〕は通常用いられるポリマ
ーブレンド手法によつて得ることができるが、ブ
レンドの程度はポリマー〔Ｂ〕が前記の如き分散
状態でなければならない。例えば、変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕とポリマー〔Ｂ〕を押出機、ニーダ
ー、２本ロール、バンバリーミキサー等で両者の
最高融点以上、300℃以下の適宜の温度で混練す
る方法又はこれらを組合せた方法や各成分を溶液
または懸濁状態で混合し、混合物からポリマーを
沈澱させるか又は乾燥させる方法に依つて得るこ
とができる。また、本発明の組成物〔Ｃ〕を得る
別の方法として、変性ポリオレフイン〔Ａ〕を調
製する際に、特に該変性ポリオレフインが直接重
合で得られるものではなく、グラフト反応などの
後変性により得られるものの場合には、変性反応
の基剤ポリオレフインとして、前記した基剤ポリ
オレフインとポリマー〔Ｂ〕の混合物を用いる方
法も採用することができる。この方法は、ポリマ
ー〔Ｂ〕の混合と、変性ポリオレフインの製造と
を同時に行うことが可能であるため、工業的には
有用である。この場合にポリマー〔Ｂ〕が変性さ
れることがあるが、ポリマー〔Ｂ〕としての要件
を満たす限り問題はない。 なお本発明の組成物〔Ｃ〕には、本発明の効果
を損なわない範囲で通常のポリマー物質に用いら
れる酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔
料、染料、核剤、充填剤、スリツプ剤、滑剤、難
燃剤、可塑剤等の添加剤が含まれてもよいし、変
性ポリオレフイン〔Ａ〕およびポリマー〔Ｂ〕以
外のポリマー物質が含まれていてもよい。 本発明の組成物〔Ｃ〕はとくに極性物質との接
着性が改良されたものであるが、これらの極性物
質としては、鉄、ステンレス、銅、鉛、ニツケ
ル、亜鉛、およびこれらの元素からなる合金類な
どの金属類、コンクリート、木材、セルロース、
天然繊維、ナイロン、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリフエニレンオキシド、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニルデン、ポリアクリロニ
トリル、エチレン−４−フツ化エチレン共重合体
などの極性樹脂が挙げられる。 本発明の組成物〔Ｃ〕と極性材料を接着する方
法としては、組成物〔Ｃ〕と極性材料を加熱し、
少なくとも組成物〔Ｃ〕を溶融状態にした後、両
者を接合することによつて行うことができる。例
えば極性材料が熱可塑性でない場合は、極性材料
の上に溶融した組成物〔Ｃ〕を積層する方法、予
め両層を重ね合わせた後、加熱溶融圧着する方
法、静電気などにより組成物〔Ｃ〕を極性材料に
付着せしめた後に組成物〔Ｃ〕を溶融積層せしめ
る方法、あるいは予め組成物〔Ｃ〕の融点以上に
極性材料を加熱しておき、その上に組成物〔Ｃ〕
を付着させると同時に溶融せしむる方法等を採用
出来る。極性材料が熱可塑性である場合は、組成
物〔Ｃ〕と極性材料のいずれも溶融し、積層する
方法、あるいは極性材料上に溶融した組成物
〔Ｃ〕を積層する方法等、公知の任意の方法で行
うことができる。本発明の組成物〔Ｃ〕と極性材
料を接着するには、いずれかの面、又は両面に火
炎処理、コロナ放電などの処理および／またはプ
ライマーの塗布などの処理は何ら必要としない
が、これらの前処理をしていても、いつこうにさ
しつかえない。本発明の組成物〔Ｃ〕は通常ポリ
オレフイン類との接着性に富むので、本発明の組
成物〔Ｃ〕を中間接着層としてポリオレフイン類
と極性材料の積層物とすることもできる。 本発明の組成物〔Ｃ〕は、例えば積層フイル
ム、積層シート、積層ボトル、金属板や金属管等
の防錆コーテイング、ホツトメルト接着剤、塗膜
形成要素等多くの用途に適用することができる。 本発明の組成物を用いることにより、変性ポリ
オレフインの変性により向上した他のすぐれた性
質を保有したまま、極性材料との接着性を更に向
上させることができるようになつた。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく述べる
が、本発明はその要旨を越えない限りこれら実施
例に限定されるものではない。 実施例 １ 基剤ポリオレフインとして密度0.930ｇ／ccで
あるエチレン−ブテン−１共重合体に対し、スチ
レンモノマーおよび３，５−ジメチル−３，５−
ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を加
え、230℃に設定した押出機で混練することによ
りスチレングラフト変性エチレン−ブテン−１共
重合体を調製した。該変性物（変性物Ａ−１）の
グラフトしたスチレン単位含量は1.8重量％、
〔η〕1.18dl／ｇ結晶化度60％であつた。変性物
Ａ−１の90重量部に対しポリヘキセン−１（曲げ
弾性率500Kg／cm2以下、Mw550000、Tg−50℃）
を10重量部の割合で混合し、230℃に設定した押
出機で混練することにより組成物Ｃ−１を調製し
た。 次に、ダイ温度200℃に設定した３層複合Ｔ−
ダイシート成形機に、別々の押出機から、外層Ｉ
としてハイインパクトポリスチレン（三井東圧化
学工業製 トーポレツクス、HI−830−05）、中
間層として組成物Ｃ−１、外層として中密度ポ
リエチレン（三井石油化学工業製、ネオゼツクス
3511F）を供給し、層構成がハイインパクトポ
リスチレン（100μ）／組成物Ｃ−１（50μ）／中
密度ポリエチレン（100μ）からなる三層シート
を作成した。 この３層シートから幅10mmの試験片を切り取
り、ハイインパクトポリスチレン層と組成物（Ｃ
−１）層の間の層間接着強度および中密度ポリオ
レフイン層と組成物（Ｃ−１）層の間の層間接着
強度を求めた。 層間接着強度は、外層のポリマー層を180度剥
離し、剥離速度50mm／分、23℃の条件で測定し
た。 結果を第１表に示した。 実施例２および３ 実施例１において、外層Ｉとしてポリスチレン
の代わりに各々ポリ塩化ビニリデン（Dow社製、
サラン）または、ポリエチレンテレフタレート
（東レ(株)製J145）を用い、外層として、各々ア
クリロニトリル系共重合体（Vistron社製、バー
レツクス210）又はポリカーボネート（帝人化成
(株)製、パンライトＬ−1250）を用い、複合ダイの
設定温度を各々200℃、280℃とするほかは実施例
１と同様の方法により３層シートを調製した。そ
の層間接着強度を表２に示した。 実施例４ないし６ グラフトする変性モノマーとしてビニルトリメ
トキシシランを用いるほかは、実施例１と同様の
方法によりビニルメトキシシラングラフト変性エ
チレン−ブテン−１共重合体を得た。該変性物
（変性物Ａ−２）のグラフトしたビニルメトキシ
シラン単位含量は1.3重量％、〔η〕1.19dl／ｇ、
結晶化度59％であつた。 この変性物Ａ−２の90重量部に対し、実施例１
で用いたポリヘキセン−１を10重量部の割合で混
合、混練することにより組成物Ｃ−２を調製し
た。 次に、外層Ｉに実施例２および３で用いたポリ
塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレートお
よびポリカーボネートを用い、３層複合ダイの設
定温度を各々200℃、280℃、280℃とし、また、
中間層に組成物Ｃ−２を用いるほかは、実施例１
と同様にして、３層シートを作製した。 それらの層間接着強度を表１に示した。 実施例７ないし11 基剤ポリオレフインとして実施例１と同一のポ
リマーを、変性モノマーとしてグリシジルメタク
リレート、開始剤としてジクミルパーオキサイド
を、溶媒としてｐ−キシレンを用い、反応温度
125℃で基剤エチレン−ブテン−１共重合体をｐ
−キシレンンに溶解した状態でグラフト反応を行
つた。反応混合物は室温まで冷却したのち、多量
のアセトンを加え、沈澱物を濾取した。沈澱ポリ
マーはアセトンで繰返し洗浄したのち、真空乾燥
した。この変性物Ａ−３のグリシジルメタクリレ
ート単位含量は1.6重量％、〔η〕1.21dl／ｇ、結
晶化度58％であつた、変性物Ａ−３に対し、ポリ
イソブチレン（曲げ弾性率500Kg／cm2以下、
Mw650000、Tg−65℃）を10重量％の割合で混
合、混練し、組成物Ａ−３を得た。 次に外層Ｉに実施例２および３で用いたポリ塩
化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、アクリロニトリル系共重合体の
ほか、さらに、エチレン−四フツ化エチレン系共
重合体（旭硝子(株)、アフロン）を用い、中間層に
組成物Ｃ−３を用い、かつ、複合ダイの設定温度
を外層Ｉの種類によつて実施例２ないし９と同様
の温度とするかまたは、外層Ｉがエチレン−四フ
ツ化エチレン系共重合体の場合にはダイの設定温
度を300℃とするほかは、実施例１と同様の方法
により３層シートを作成した。これらの層間接着
強度を表１に示した。 実施例12ないし15 基剤ポリオレフインとして実施例１と同一のポ
リマーをクロムベンゼンに110℃で溶解し、塩素
ガスを吹込むことにより、塩素化反応を行つた。
反応混合物は室温まで冷却したのち、多量のメタ
ノールを添加することによりポリマーを沈澱させ
た。沈澱物を濾取し、メタノールで繰返し洗浄し
たのち、真空乾燥を行い、塩素化エチレン−ブテ
ン−１共重合体を得た。塩素含量は4.0重量％、
〔η〕1.12dl／ｇ、結晶化度48％であつた。 これを変性物Ａ−４とする。変性物Ａ−４に実
施例７で用いたポリイソブチレンを10重量添加、
混練し、組成物Ｃ−４を得た。 次に、外層Ｉとして実施例１ないし11で用いた
ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートを用い、複
合ダイの設定温度を外層Ｉの種類に応じて対応す
る実施例１ないし11と同じ温度とし、また中間層
に組成物Ｃ−４を用いるほかは、実施例１と同様
にして３層シートを作製した。 それらの層間剥離強度を表２に示した。 実施例16ないし21 ３層シートを形成する際に表２に示した組成物
または外層ポリマーを用いることにより、表２に
示す積層体を得た。その物性を表２に示した。 比較例１ないし14 ３層シートを成形する際に、表３に示した組成
物または外層ポリマーを用いることにより、表３
に示す積層体を得た。その物性を表３に示した。 実施例22ないし24および比較例15ないし17 極性基含有ポリオレフインとして表４に示した
エチレン系共重合体を用いて表３の組成物を調製
し、該組成物および表３に示した外層ポリマーを
積層することにより３層シートを作製した。 その物性を表４に示した。
よりも小さくても、また5μより大きくても接着
強度の改良効果は低くなるので、上記範囲にある
ことが必要である。また、ポリマー〔Ｂ〕の分散
粒子は二次的に凝集していないことが本発明の効
果を奏する上でより好ましい。ポリマー〔Ｂ〕が
組成物〔Ｃ〕の中で分子粒子を形成するには、ポ
リマー〔Ｂ〕と変性ポリオレフイン〔Ａ〕との相
溶性がとくに問題となる。両者の相溶性が極端に
良い場合は、上記の如き分散状態とはならないの
で、このようなポリマー〔Ｂ〕は該変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕との組合せにおいて、本発明の組成
物〔Ｃ〕を形成し得ないこととなる。 本発明の組成物〔Ｃ〕は通常用いられるポリマ
ーブレンド手法によつて得ることができるが、ブ
レンドの程度はポリマー〔Ｂ〕が前記の如き分散
状態でなければならない。例えば、変性ポリオレ
フイン〔Ａ〕とポリマー〔Ｂ〕を押出機、ニーダ
ー、２本ロール、バンバリーミキサー等で両者の
最高融点以上、300℃以下の適宜の温度で混練す
る方法又はこれらを組合せた方法や各成分を溶液
または懸濁状態で混合し、混合物からポリマーを
沈澱させるか又は乾燥させる方法に依つて得るこ
とができる。また、本発明の組成物〔Ｃ〕を得る
別の方法として、変性ポリオレフイン〔Ａ〕を調
製する際に、特に該変性ポリオレフインが直接重
合で得られるものではなく、グラフト反応などの
後変性により得られるものの場合には、変性反応
の基剤ポリオレフインとして、前記した基剤ポリ
オレフインとポリマー〔Ｂ〕の混合物を用いる方
法も採用することができる。この方法は、ポリマ
ー〔Ｂ〕の混合と、変性ポリオレフインの製造と
を同時に行うことが可能であるため、工業的には
有用である。この場合にポリマー〔Ｂ〕が変性さ
れることがあるが、ポリマー〔Ｂ〕としての要件
を満たす限り問題はない。 なお本発明の組成物〔Ｃ〕には、本発明の効果
を損なわない範囲で通常のポリマー物質に用いら
れる酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔
料、染料、核剤、充填剤、スリツプ剤、滑剤、難
燃剤、可塑剤等の添加剤が含まれてもよいし、変
性ポリオレフイン〔Ａ〕およびポリマー〔Ｂ〕以
外のポリマー物質が含まれていてもよい。 本発明の組成物〔Ｃ〕はとくに極性物質との接
着性が改良されたものであるが、これらの極性物
質としては、鉄、ステンレス、銅、鉛、ニツケ
ル、亜鉛、およびこれらの元素からなる合金類な
どの金属類、コンクリート、木材、セルロース、
天然繊維、ナイロン、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリフエニレンオキシド、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニルデン、ポリアクリロニ
トリル、エチレン−４−フツ化エチレン共重合体
などの極性樹脂が挙げられる。 本発明の組成物〔Ｃ〕と極性材料を接着する方
法としては、組成物〔Ｃ〕と極性材料を加熱し、
少なくとも組成物〔Ｃ〕を溶融状態にした後、両
者を接合することによつて行うことができる。例
えば極性材料が熱可塑性でない場合は、極性材料
の上に溶融した組成物〔Ｃ〕を積層する方法、予
め両層を重ね合わせた後、加熱溶融圧着する方
法、静電気などにより組成物〔Ｃ〕を極性材料に
付着せしめた後に組成物〔Ｃ〕を溶融積層せしめ
る方法、あるいは予め組成物〔Ｃ〕の融点以上に
極性材料を加熱しておき、その上に組成物〔Ｃ〕
を付着させると同時に溶融せしむる方法等を採用
出来る。極性材料が熱可塑性である場合は、組成
物〔Ｃ〕と極性材料のいずれも溶融し、積層する
方法、あるいは極性材料上に溶融した組成物
〔Ｃ〕を積層する方法等、公知の任意の方法で行
うことができる。本発明の組成物〔Ｃ〕と極性材
料を接着するには、いずれかの面、又は両面に火
炎処理、コロナ放電などの処理および／またはプ
ライマーの塗布などの処理は何ら必要としない
が、これらの前処理をしていても、いつこうにさ
しつかえない。本発明の組成物〔Ｃ〕は通常ポリ
オレフイン類との接着性に富むので、本発明の組
成物〔Ｃ〕を中間接着層としてポリオレフイン類
と極性材料の積層物とすることもできる。 本発明の組成物〔Ｃ〕は、例えば積層フイル
ム、積層シート、積層ボトル、金属板や金属管等
の防錆コーテイング、ホツトメルト接着剤、塗膜
形成要素等多くの用途に適用することができる。 本発明の組成物を用いることにより、変性ポリ
オレフインの変性により向上した他のすぐれた性
質を保有したまま、極性材料との接着性を更に向
上させることができるようになつた。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく述べる
が、本発明はその要旨を越えない限りこれら実施
例に限定されるものではない。 実施例 １ 基剤ポリオレフインとして密度0.930ｇ／ccで
あるエチレン−ブテン−１共重合体に対し、スチ
レンモノマーおよび３，５−ジメチル−３，５−
ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を加
え、230℃に設定した押出機で混練することによ
りスチレングラフト変性エチレン−ブテン−１共
重合体を調製した。該変性物（変性物Ａ−１）の
グラフトしたスチレン単位含量は1.8重量％、
〔η〕1.18dl／ｇ結晶化度60％であつた。変性物
Ａ−１の90重量部に対しポリヘキセン−１（曲げ
弾性率500Kg／cm2以下、Mw550000、Tg−50℃）
を10重量部の割合で混合し、230℃に設定した押
出機で混練することにより組成物Ｃ−１を調製し
た。 次に、ダイ温度200℃に設定した３層複合Ｔ−
ダイシート成形機に、別々の押出機から、外層Ｉ
としてハイインパクトポリスチレン（三井東圧化
学工業製 トーポレツクス、HI−830−05）、中
間層として組成物Ｃ−１、外層として中密度ポ
リエチレン（三井石油化学工業製、ネオゼツクス
3511F）を供給し、層構成がハイインパクトポ
リスチレン（100μ）／組成物Ｃ−１（50μ）／中
密度ポリエチレン（100μ）からなる三層シート
を作成した。 この３層シートから幅10mmの試験片を切り取
り、ハイインパクトポリスチレン層と組成物（Ｃ
−１）層の間の層間接着強度および中密度ポリオ
レフイン層と組成物（Ｃ−１）層の間の層間接着
強度を求めた。 層間接着強度は、外層のポリマー層を180度剥
離し、剥離速度50mm／分、23℃の条件で測定し
た。 結果を第１表に示した。 実施例２および３ 実施例１において、外層Ｉとしてポリスチレン
の代わりに各々ポリ塩化ビニリデン（Dow社製、
サラン）または、ポリエチレンテレフタレート
（東レ(株)製J145）を用い、外層として、各々ア
クリロニトリル系共重合体（Vistron社製、バー
レツクス210）又はポリカーボネート（帝人化成
(株)製、パンライトＬ−1250）を用い、複合ダイの
設定温度を各々200℃、280℃とするほかは実施例
１と同様の方法により３層シートを調製した。そ
の層間接着強度を表２に示した。 実施例４ないし６ グラフトする変性モノマーとしてビニルトリメ
トキシシランを用いるほかは、実施例１と同様の
方法によりビニルメトキシシラングラフト変性エ
チレン−ブテン−１共重合体を得た。該変性物
（変性物Ａ−２）のグラフトしたビニルメトキシ
シラン単位含量は1.3重量％、〔η〕1.19dl／ｇ、
結晶化度59％であつた。 この変性物Ａ−２の90重量部に対し、実施例１
で用いたポリヘキセン−１を10重量部の割合で混
合、混練することにより組成物Ｃ−２を調製し
た。 次に、外層Ｉに実施例２および３で用いたポリ
塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレートお
よびポリカーボネートを用い、３層複合ダイの設
定温度を各々200℃、280℃、280℃とし、また、
中間層に組成物Ｃ−２を用いるほかは、実施例１
と同様にして、３層シートを作製した。 それらの層間接着強度を表１に示した。 実施例７ないし11 基剤ポリオレフインとして実施例１と同一のポ
リマーを、変性モノマーとしてグリシジルメタク
リレート、開始剤としてジクミルパーオキサイド
を、溶媒としてｐ−キシレンを用い、反応温度
125℃で基剤エチレン−ブテン−１共重合体をｐ
−キシレンンに溶解した状態でグラフト反応を行
つた。反応混合物は室温まで冷却したのち、多量
のアセトンを加え、沈澱物を濾取した。沈澱ポリ
マーはアセトンで繰返し洗浄したのち、真空乾燥
した。この変性物Ａ−３のグリシジルメタクリレ
ート単位含量は1.6重量％、〔η〕1.21dl／ｇ、結
晶化度58％であつた、変性物Ａ−３に対し、ポリ
イソブチレン（曲げ弾性率500Kg／cm2以下、
Mw650000、Tg−65℃）を10重量％の割合で混
合、混練し、組成物Ａ−３を得た。 次に外層Ｉに実施例２および３で用いたポリ塩
化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、アクリロニトリル系共重合体の
ほか、さらに、エチレン−四フツ化エチレン系共
重合体（旭硝子(株)、アフロン）を用い、中間層に
組成物Ｃ−３を用い、かつ、複合ダイの設定温度
を外層Ｉの種類によつて実施例２ないし９と同様
の温度とするかまたは、外層Ｉがエチレン−四フ
ツ化エチレン系共重合体の場合にはダイの設定温
度を300℃とするほかは、実施例１と同様の方法
により３層シートを作成した。これらの層間接着
強度を表１に示した。 実施例12ないし15 基剤ポリオレフインとして実施例１と同一のポ
リマーをクロムベンゼンに110℃で溶解し、塩素
ガスを吹込むことにより、塩素化反応を行つた。
反応混合物は室温まで冷却したのち、多量のメタ
ノールを添加することによりポリマーを沈澱させ
た。沈澱物を濾取し、メタノールで繰返し洗浄し
たのち、真空乾燥を行い、塩素化エチレン−ブテ
ン−１共重合体を得た。塩素含量は4.0重量％、
〔η〕1.12dl／ｇ、結晶化度48％であつた。 これを変性物Ａ−４とする。変性物Ａ−４に実
施例７で用いたポリイソブチレンを10重量添加、
混練し、組成物Ｃ−４を得た。 次に、外層Ｉとして実施例１ないし11で用いた
ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートを用い、複
合ダイの設定温度を外層Ｉの種類に応じて対応す
る実施例１ないし11と同じ温度とし、また中間層
に組成物Ｃ−４を用いるほかは、実施例１と同様
にして３層シートを作製した。 それらの層間剥離強度を表２に示した。 実施例16ないし21 ３層シートを形成する際に表２に示した組成物
または外層ポリマーを用いることにより、表２に
示す積層体を得た。その物性を表２に示した。 比較例１ないし14 ３層シートを成形する際に、表３に示した組成
物または外層ポリマーを用いることにより、表３
に示す積層体を得た。その物性を表３に示した。 実施例22ないし24および比較例15ないし17 極性基含有ポリオレフインとして表４に示した
エチレン系共重合体を用いて表３の組成物を調製
し、該組成物および表３に示した外層ポリマーを
積層することにより３層シートを作製した。 その物性を表４に示した。
【表】
Claims (1)
- １ スチレン系炭化水素グラフト変性ポリオレフ
イン、不飽和エポキシ化合物変性ポリオレフイ
ン、不飽和シラン化合物グラフト変性ポリオレフ
イン、ハロゲン化ポリオレフイン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物からなる群から選ばれ
る極限粘度［η］が0.5ないし10dl／ｇ、結晶化
度が20％以上の変性ポリオレフイン［Ａ］97ない
し60重量部と、曲げ弾性率が1000Kg／cm2以下でか
つガラス転移温度Tgが０℃以下、重量平均分子
量Mwが400000以上のポリマー［Ｂ］３ないし40
重量部から成る組成物［Ｃ］であり、該ポリマー
［Ｂ］が組成物中で平均円形相当径0.1ないし5μの
平均粒径を有する分散粒子を形成してなる変性ポ
リオレフイン高接着性組成物。
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| JPH0729405B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1995-04-05 | 三井石油化学工業株式会社 | 積層フイルム |
| JPH0759313B2 (ja) * | 1987-10-20 | 1995-06-28 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン成形品の植毛用バインダー組成物 |
| US5069927A (en) * | 1989-03-03 | 1991-12-03 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Adhesively-bonded coated composites of highly saturated elastomers |
| EP0439138A3 (en) * | 1990-01-24 | 1992-05-06 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JP2509398B2 (ja) * | 1991-06-14 | 1996-06-19 | 昭和電工株式会社 | 積層体からなる容器 |
| US5397842A (en) * | 1991-08-20 | 1995-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyolefin/segmented copolymer blend and process |
| JP2671718B2 (ja) * | 1992-06-12 | 1997-10-29 | 大洋製鋼 株式会社 | 高耐久性表面処理金属板およびその製造方法 |
| US5272195A (en) * | 1992-07-14 | 1993-12-21 | Phillips Petroleum Company | Glass-reinforced chemically coupled branched higher alpha-olefin compounds |
| DE9319880U1 (de) * | 1993-12-23 | 1994-03-17 | Ems-Inventa AG, Zürich | Blasgeformte Kühlflüssigkeitsleitung |
| GB2307192B (en) * | 1995-11-14 | 1999-01-27 | Wood Limited E | Pipe-coating method and product |
| US6306503B1 (en) * | 1997-06-11 | 2001-10-23 | Alliedsignal Inc. | Multilayer fluoropolymer films with improved adhesion |
| US6503984B2 (en) * | 1998-12-22 | 2003-01-07 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | TPE composition that exhibits excellent adhesion to textile fibers |
| US20010050250A1 (en) | 1999-09-14 | 2001-12-13 | Olli Hognabba | Corrosion-resistant filter element |
| GB0019505D0 (en) | 2000-08-08 | 2000-09-27 | Wood Limited E | Coating for drinking water pipelines |
| WO2003066713A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Oji Paper Co., Ltd. | Rust preventive film for stretch packaging |
| KR20050105500A (ko) * | 2003-02-28 | 2005-11-04 | 테트라 라발 홀딩스 앤드 피낭스 소시에떼아노님 | 바인더 및 바인더를 포함하는 포장 라미네이트 |
| GB2410308B (en) * | 2004-01-20 | 2008-06-25 | Uponor Innovation Ab | Multilayer pipe |
| EP2222459A4 (en) * | 2007-12-10 | 2012-12-05 | Toray Plastics America Inc | BIAXIALLY ORIENTED POLYLACTIC ACID FILM WITH LOW PERMEABILITY BARRIER |
| CA2733581A1 (en) | 2008-08-15 | 2010-02-18 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with high barrier |
| JP5290692B2 (ja) * | 2008-10-08 | 2013-09-18 | 株式会社カネカ | 積層体 |
| US20100276057A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | H.B. Fuller Company | Ethylene-butene copolymer, adhesive composition including the same, and method of making and using the same |
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| US9573348B2 (en) * | 2012-11-05 | 2017-02-21 | Toray Plastics (America), Inc. | Lidding structure based on aromatic polyester film, coextruded with a sealable/peelable epdxy-containing thermoplastic polymer |
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Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3695922A (en) * | 1969-04-17 | 1972-10-03 | Diacel Ltd | Coated polyolefin films and process for preparing same |
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| CA1157990A (en) * | 1979-03-08 | 1983-11-29 | Hisaya Sakurai | Thermoplastic resinous composition |
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| US4320421A (en) * | 1980-05-27 | 1982-03-16 | International Business Machines Corporation | Rotary actuator for file protect function |
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