JPH0420950B2 - - Google Patents
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- JPH0420950B2 JPH0420950B2 JP58198368A JP19836883A JPH0420950B2 JP H0420950 B2 JPH0420950 B2 JP H0420950B2 JP 58198368 A JP58198368 A JP 58198368A JP 19836883 A JP19836883 A JP 19836883A JP H0420950 B2 JPH0420950 B2 JP H0420950B2
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本発明はジスアゾ化合物の製造法に関する。更
に詳しくは １ 式(2)のジアミン 及び式(3)のアミン１モル （式(3)中Ｘはスルホン酸基、カルボキシル基、
メチル基、メトキシ基又は塩素原子で置換されて
いてもよいフエニル基；１〜３個のスルホン酸基
で置換されたナフチル基；カルボキシル基又はス
ルホン酸基で置換されていてもよいC1-3のアルキ
ル基又は水素原子を、Ｒは水素原子又はメチル基
を表す。） と式(4)の化合物１モルとを （式(4)中Z3はクロル原子又はフツ素原子を表
す。） 任意の順序で縮合し式(5) （式(5)においてＸ，Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(5)の化合物をジ
アゾ化し１−アミノ−８−ナフトール３，６ジス
ルホン酸0.5モルとPH２〜４で酸性カツプリング
した後PH４〜９でアルカリカツプリングして式(6) （式(6)においてＸ，Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(6)の化合物にニ
コチン酸又はイソニコチン酸１モルを水中で50〜
100℃で反応させることを特徴とする式(1) （式(1)においてZ1，Z2のうちの一方は
に詳しくは １ 式(2)のジアミン 及び式(3)のアミン１モル （式(3)中Ｘはスルホン酸基、カルボキシル基、
メチル基、メトキシ基又は塩素原子で置換されて
いてもよいフエニル基；１〜３個のスルホン酸基
で置換されたナフチル基；カルボキシル基又はス
ルホン酸基で置換されていてもよいC1-3のアルキ
ル基又は水素原子を、Ｒは水素原子又はメチル基
を表す。） と式(4)の化合物１モルとを （式(4)中Z3はクロル原子又はフツ素原子を表
す。） 任意の順序で縮合し式(5) （式(5)においてＸ，Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(5)の化合物をジ
アゾ化し１−アミノ−８−ナフトール３，６ジス
ルホン酸0.5モルとPH２〜４で酸性カツプリング
した後PH４〜９でアルカリカツプリングして式(6) （式(6)においてＸ，Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(6)の化合物にニ
コチン酸又はイソニコチン酸１モルを水中で50〜
100℃で反応させることを特徴とする式(1) （式(1)においてZ1，Z2のうちの一方は
【式】（カルボキシル基は３又は４
位に結合している）を表し、他方は塩素原子又は
フツソ原子を表す。又A-はアニオンを、ｍは１
又は２を表す。又Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表
す） で表されるジスアゾ化合物の製造法 ２ 式(2)のジアミン１モルと 式(4) （式(4)においてZ3は塩素原子又はフツソ原子を
表す） で表される化合物１モルとを縮合した後ジアゾ化
しPH２〜４で酸性カツプリングし、さらにPH４〜
９でアルカリカツプリングしたのち式(3) （式(3)においてＸはスルホン酸基、カルボキシ
ル基、メチル基、メトキシ基又は塩素原子で置換
されていてもよいフエニル基；１〜３個のスルホ
ン酸基で置換されたナフチル基；カルボキシル基
又はスルホン酸基で置換されていてもよいC1-3の
アルキル基又は水素原子を、Ｒは水素原子又はメ
チル基表す。） で表される化合物と縮合して式(6) （式(6)においてＸ、Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(6)の化合物１モ
ルにニコチン酸又はイソニコチン酸１モルを水中
で50〜100℃で反応させることを特徴とする式(1) （式(1)においてZ1，Z2のうちの一方は
フツソ原子を表す。又A-はアニオンを、ｍは１
又は２を表す。又Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表
す） で表されるジスアゾ化合物の製造法 ２ 式(2)のジアミン１モルと 式(4) （式(4)においてZ3は塩素原子又はフツソ原子を
表す） で表される化合物１モルとを縮合した後ジアゾ化
しPH２〜４で酸性カツプリングし、さらにPH４〜
９でアルカリカツプリングしたのち式(3) （式(3)においてＸはスルホン酸基、カルボキシ
ル基、メチル基、メトキシ基又は塩素原子で置換
されていてもよいフエニル基；１〜３個のスルホ
ン酸基で置換されたナフチル基；カルボキシル基
又はスルホン酸基で置換されていてもよいC1-3の
アルキル基又は水素原子を、Ｒは水素原子又はメ
チル基表す。） で表される化合物と縮合して式(6) （式(6)においてＸ、Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(6)の化合物１モ
ルにニコチン酸又はイソニコチン酸１モルを水中
で50〜100℃で反応させることを特徴とする式(1) （式(1)においてZ1，Z2のうちの一方は
【式】（カルボキシル基は３又は４
位に結合している）を表し、他方は塩素原子又は
フツソ原子を表す。又A-はアニオンを、ｍは１
又は２を表す。又Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表
す） で表されるジスアゾ化合物の製造法に関する。 セルロース繊維用反応性染料は、他のセルロー
ス繊維用染料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れてい
るので大量に使用されている。 例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロト
リアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロ
ロキノキザジニル、メチルスルホニルクロルピリ
ミジニル、ビニルスルホニル、スルフアトエチル
スルホニル等の反応基を有する反応性染料を用い
て酸結合剤又は熱等の作用により酸結合剤を放出
する物質（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナト
リウム）を単独又は２種以上混合して用いること
により、染浴のPHが10以上になるように調整し、
塩化ナトリウム、硫酸カリウム等の中性電解質の
存在下100℃以下の温度でセルロース繊維の染色
がおこなわれている。 一方衣料用の繊維材料としてセルロース繊維を
含有した混合繊維材料（混紡）を用いることが多
くなり、中でもポリエステル繊維とセルロース繊
維とりわけ木綿との混紡品（以下Ｔ／Ｃ混と略
す）が衣料適性にすぐれる、経済性にすぐれる等
の理由で多用されるようになつた。そしてＴ／Ｃ
混を反応性染料及び分散染料を用いて染色するに
は次のような方法が一般に用いられてきた。 (i) 一浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキ
ヤリヤー染色法、高温染色法等により染色し、次
いで同一浴で反応性染料でセルロース繊維側を染
色する。 又はこの逆の方法による。 (ii) 二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法
で染色し、次いで別浴でセルロース繊維側を染色
する。 又はこの逆の方法による。 ところが最近染色時間の短縮、染色工程の合理
化、省エネルギーの観点からＴ／Ｃ混を同浴でし
かも一回の染色工程で染色を終える工夫（一浴一
段法）がはかられるようになつてきた。 ところでＴ／Ｃ混を反応性染料と分散染料でも
つて高温法等により一浴一段で染色するにはいく
つかの障害がある。例えば反応性染料の染色に必
要な酸結合剤又は酸結合剤を放出する物質は染浴
中の分散染料を凝集させたり、分散させたりす
る。又、ポリエステル繊維側を染色する為の例え
ば130℃のような高温下での水媒体中では反応性
染料は酸結合剤等により加水分解されてしまい、
セルロース繊維に染着しなくなる等である。 従つてＴ／Ｃ混を一浴一段で染色する事を可能
にする反応性染料の開発が強く要望されていた。 本発明者らはこのような要望を満たすべく鋭意
研究を重ねた結果、式(1)で表わされる化合物が
Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色法に対する適性が極めて
高いことを見い出し本発明に至つたものである。 本発明の製造法で得られた化合物はＴ／Ｃ混の
一浴一段染色法にすぐれた適正を示すばかりでな
く、セルロース繊維の通常の方法による染色に対
しても十分適性を有するものであるが、特筆すべ
きは、本発明の新規化合物は酸結合剤、若しくは
酸結合剤を放出する物質の不在下、或いは染浴を
PH４〜10特に５−９に保つに必要な緩衝作用を有
する薬剤を共存させるだけで、分散染料の存在下
100〜150℃の染色温度でＴ／Ｃ混を一浴一段で染
色できる点である。本発明の化合物（染料）を用
いて分散染料と共にＴ／Ｃ混の一浴一段染色法を
行つた場合、分散染料の凝集や分散染料、反応性
染料の分解をおこすこともなくＴ／Ｃ混の均一に
染色することができる。本発明の化合物はセルロ
ース繊維を紺又は暗緑色の色相に染色しその染色
物の湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度がすぐ
れている。 本発明の製造法で得られた化合物は木綿、再生
ビスコース繊維、麻等のセルロース繊維、Ｔ／Ｃ
混の染色に供した時、最も顕著な効果が得られる
ものであるが、その他、セルロース繊維とトリア
セテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、変性
ポリアクリル繊維、ポリアミド繊維、羊毛、絹等
との混合繊維材料の染色に適用し、セルロース繊
維側の染色を行つてもすぐれた効果が得られる。 これらの場合分散染料、塩基性染料、カチオン
染料、酸性染料、酸性含金染料等を併用すること
により混紡を形成する各々の繊維が均一に染色さ
れた混紡染色物を得ることができる。 本発明の製造法で得られた化合物は、例えば次
の方法によつて合成される。 式(2)のジアミン１モル、 及び式(3)のアミン１モル （式中、Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表わす） と、式(4)の化合物１モルとを （式中、Z3は、クロル原子、又はフツ素原子を
表わす）任意の順序で縮合し式(5) の化合物を得る。 次いで式(5)の化合物を常法によりジアゾ化し１
−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸0.5モルとPH２−４で酸性カツプリングした後
さらにPH４−９でアルカリカツプリングをする事
により式(6) のジスアゾ化合物を得る。なおこの場合、尿素、
チオ尿素等のカツプリング促進剤を添加する事も
できる。更に式(6)の化合物とニコチン酸、又はイ
ソニコチン酸１モルを水中で50〜100℃で反応せ
しめ式(1)の化合物を得る。 又式(6)の化合物を得るには、式(2)のジアミン１
モルと、式(4)で表わされる化合物１モルを縮合し
た後、常法によりジアゾ化し、前記方法と同様に
して１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸とカツプリングした後、式(3)で表わされ
るアミンと縮合するか、あるいは式(7) で表わされるジスアゾ化合物0.5モル及び式(3)で
表わされるアミン１モルを式(4)で表わされる化合
物１モルと任意の順序で縮合する事によつても得
られる。 反応液から目的物を得るには通常の塩析法、酸
析法が用いられる。又は反応液をそのまま噴霧乾
燥する事もできる。 次に式(1)の化合物を製造するにあたつて用いら
れる式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わされる
化合物、式(4)で表わされる化合物の具体的な例を
掲げる。 式(2)で表わされる化合物； １，３−フエニレンジアミン−４−スルホン酸 １，４−フエニレンジアミン−２−スルホン酸 式(3)で表わされる化合物；
フツソ原子を表す。又A-はアニオンを、ｍは１
又は２を表す。又Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表
す） で表されるジスアゾ化合物の製造法に関する。 セルロース繊維用反応性染料は、他のセルロー
ス繊維用染料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れてい
るので大量に使用されている。 例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロト
リアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロ
ロキノキザジニル、メチルスルホニルクロルピリ
ミジニル、ビニルスルホニル、スルフアトエチル
スルホニル等の反応基を有する反応性染料を用い
て酸結合剤又は熱等の作用により酸結合剤を放出
する物質（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナト
リウム）を単独又は２種以上混合して用いること
により、染浴のPHが10以上になるように調整し、
塩化ナトリウム、硫酸カリウム等の中性電解質の
存在下100℃以下の温度でセルロース繊維の染色
がおこなわれている。 一方衣料用の繊維材料としてセルロース繊維を
含有した混合繊維材料（混紡）を用いることが多
くなり、中でもポリエステル繊維とセルロース繊
維とりわけ木綿との混紡品（以下Ｔ／Ｃ混と略
す）が衣料適性にすぐれる、経済性にすぐれる等
の理由で多用されるようになつた。そしてＴ／Ｃ
混を反応性染料及び分散染料を用いて染色するに
は次のような方法が一般に用いられてきた。 (i) 一浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキ
ヤリヤー染色法、高温染色法等により染色し、次
いで同一浴で反応性染料でセルロース繊維側を染
色する。 又はこの逆の方法による。 (ii) 二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法
で染色し、次いで別浴でセルロース繊維側を染色
する。 又はこの逆の方法による。 ところが最近染色時間の短縮、染色工程の合理
化、省エネルギーの観点からＴ／Ｃ混を同浴でし
かも一回の染色工程で染色を終える工夫（一浴一
段法）がはかられるようになつてきた。 ところでＴ／Ｃ混を反応性染料と分散染料でも
つて高温法等により一浴一段で染色するにはいく
つかの障害がある。例えば反応性染料の染色に必
要な酸結合剤又は酸結合剤を放出する物質は染浴
中の分散染料を凝集させたり、分散させたりす
る。又、ポリエステル繊維側を染色する為の例え
ば130℃のような高温下での水媒体中では反応性
染料は酸結合剤等により加水分解されてしまい、
セルロース繊維に染着しなくなる等である。 従つてＴ／Ｃ混を一浴一段で染色する事を可能
にする反応性染料の開発が強く要望されていた。 本発明者らはこのような要望を満たすべく鋭意
研究を重ねた結果、式(1)で表わされる化合物が
Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色法に対する適性が極めて
高いことを見い出し本発明に至つたものである。 本発明の製造法で得られた化合物はＴ／Ｃ混の
一浴一段染色法にすぐれた適正を示すばかりでな
く、セルロース繊維の通常の方法による染色に対
しても十分適性を有するものであるが、特筆すべ
きは、本発明の新規化合物は酸結合剤、若しくは
酸結合剤を放出する物質の不在下、或いは染浴を
PH４〜10特に５−９に保つに必要な緩衝作用を有
する薬剤を共存させるだけで、分散染料の存在下
100〜150℃の染色温度でＴ／Ｃ混を一浴一段で染
色できる点である。本発明の化合物（染料）を用
いて分散染料と共にＴ／Ｃ混の一浴一段染色法を
行つた場合、分散染料の凝集や分散染料、反応性
染料の分解をおこすこともなくＴ／Ｃ混の均一に
染色することができる。本発明の化合物はセルロ
ース繊維を紺又は暗緑色の色相に染色しその染色
物の湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度がすぐ
れている。 本発明の製造法で得られた化合物は木綿、再生
ビスコース繊維、麻等のセルロース繊維、Ｔ／Ｃ
混の染色に供した時、最も顕著な効果が得られる
ものであるが、その他、セルロース繊維とトリア
セテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、変性
ポリアクリル繊維、ポリアミド繊維、羊毛、絹等
との混合繊維材料の染色に適用し、セルロース繊
維側の染色を行つてもすぐれた効果が得られる。 これらの場合分散染料、塩基性染料、カチオン
染料、酸性染料、酸性含金染料等を併用すること
により混紡を形成する各々の繊維が均一に染色さ
れた混紡染色物を得ることができる。 本発明の製造法で得られた化合物は、例えば次
の方法によつて合成される。 式(2)のジアミン１モル、 及び式(3)のアミン１モル （式中、Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表わす） と、式(4)の化合物１モルとを （式中、Z3は、クロル原子、又はフツ素原子を
表わす）任意の順序で縮合し式(5) の化合物を得る。 次いで式(5)の化合物を常法によりジアゾ化し１
−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸0.5モルとPH２−４で酸性カツプリングした後
さらにPH４−９でアルカリカツプリングをする事
により式(6) のジスアゾ化合物を得る。なおこの場合、尿素、
チオ尿素等のカツプリング促進剤を添加する事も
できる。更に式(6)の化合物とニコチン酸、又はイ
ソニコチン酸１モルを水中で50〜100℃で反応せ
しめ式(1)の化合物を得る。 又式(6)の化合物を得るには、式(2)のジアミン１
モルと、式(4)で表わされる化合物１モルを縮合し
た後、常法によりジアゾ化し、前記方法と同様に
して１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸とカツプリングした後、式(3)で表わされ
るアミンと縮合するか、あるいは式(7) で表わされるジスアゾ化合物0.5モル及び式(3)で
表わされるアミン１モルを式(4)で表わされる化合
物１モルと任意の順序で縮合する事によつても得
られる。 反応液から目的物を得るには通常の塩析法、酸
析法が用いられる。又は反応液をそのまま噴霧乾
燥する事もできる。 次に式(1)の化合物を製造するにあたつて用いら
れる式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わされる
化合物、式(4)で表わされる化合物の具体的な例を
掲げる。 式(2)で表わされる化合物； １，３−フエニレンジアミン−４−スルホン酸 １，４−フエニレンジアミン−２−スルホン酸 式(3)で表わされる化合物；
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
NH3，NH2CH3，NH（CH3）2，NH2CH2CH3
NH2CH2CH2，NH2CH2COOH，
NH2CH2CH2COOH NH2CH2CH2SO3H，NH2CH（CH3）2 式(4)で表わされる化合物； １，３，５−トリクロロトリアジン １，３，５−トリフロロトリアジン 又式(1)中A-は式(1)中の１乃至２個のピリジン核
の窒素原子の正荷電とバランスさせる為に必要と
される負荷電で反応液中からのOH-，C1-又分子
中のCOO-，SO3 -であつてもよい。 次に本発明の製造法で得られた化合物によるセ
ルロース繊維及びセルロース繊維含有繊維材料
（混紡）の染色法についてのべる。 本発明の製造法で得られた化合物を用いてバツ
チ式浸染法でセルロース繊維を染色する場合は、
染浴を通常無機塩例えば硫酸ナトリウム又は塩化
ナトリウムと本発明の化合物によつて仕立て、繊
維を浸漬し、50〜90℃に加温下10〜60分間染色し
た後に酸結合剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リ
ン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ピロリン
酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリクロル
酢酸ナトリウムを単独又は２種以上混合して添加
し、更に同温度で20〜60分間染色をおこなう。 この場合酸結合剤は最初から染浴中に加えても
よいし、又中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含
む別浴で処理することも可能である。 又、本発明の化合物（染料）を用いて浸染法で
Ｔ／Ｃ混繊維を染色する場合は本発明の化合物分
散染料及び無機塩更に必要に応じて染浴PH値を５
〜９に保つ緩衝剤（例えば、酢酸と酢酸ナトリウ
ムの混合物、リン酸１カリウムとリン酸２ナトリ
ウムの混合物、リン酸１ナトリウムとリン酸２ナ
トリウムの混合物）、界面活性剤、還元防止剤等
から染浴を調製しこの染浴に繊維を浸漬し、100
〜150℃に加温し、20〜90分間染色をおこなう。
上記のような方法でセルロース繊維のみの染色も
可能である。 本発明の製造法で得られた化合物はＴ／Ｃ混を
分散染料の共存で一浴一段で染色することを可能
にしたものであり、染色時間の短縮、染色工程の
合理化、省エネルギーの観点からその経済効果が
極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中「部」は「重量部」を、「％」は「重量
％」を表わし、スルホン酸基、カルボキシル基は
遊離の形で表わし、ピリジン核の窒素原子の正荷
電は溶液又は分子中からのOH-，C1-又は分子中
のCOO-，SO3 -により中和されているものとす
る。 実施例 １ 式(8) で表わされるジスアゾ化合物11.4部を水50部に溶
解し、この溶液にニコチン酸2.5部、水25部、水
酸化ナトリウム0.9部よりなる溶液を加えた。こ
の混合溶液を90℃に加熱し、10時間反応させた。
反応液を塩化ナトリウムで塩析しえられた結晶を
別し別後、80℃で乾燥する事により、式(9)、
式(10)で表わされる濃紺色のジスアゾ化合物の混合
物（λmax610nm（水中））12.3部を得た。 （式中Z4，Z5のうち一方は
NH2CH2CH2COOH NH2CH2CH2SO3H，NH2CH（CH3）2 式(4)で表わされる化合物； １，３，５−トリクロロトリアジン １，３，５−トリフロロトリアジン 又式(1)中A-は式(1)中の１乃至２個のピリジン核
の窒素原子の正荷電とバランスさせる為に必要と
される負荷電で反応液中からのOH-，C1-又分子
中のCOO-，SO3 -であつてもよい。 次に本発明の製造法で得られた化合物によるセ
ルロース繊維及びセルロース繊維含有繊維材料
（混紡）の染色法についてのべる。 本発明の製造法で得られた化合物を用いてバツ
チ式浸染法でセルロース繊維を染色する場合は、
染浴を通常無機塩例えば硫酸ナトリウム又は塩化
ナトリウムと本発明の化合物によつて仕立て、繊
維を浸漬し、50〜90℃に加温下10〜60分間染色し
た後に酸結合剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リ
ン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ピロリン
酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリクロル
酢酸ナトリウムを単独又は２種以上混合して添加
し、更に同温度で20〜60分間染色をおこなう。 この場合酸結合剤は最初から染浴中に加えても
よいし、又中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含
む別浴で処理することも可能である。 又、本発明の化合物（染料）を用いて浸染法で
Ｔ／Ｃ混繊維を染色する場合は本発明の化合物分
散染料及び無機塩更に必要に応じて染浴PH値を５
〜９に保つ緩衝剤（例えば、酢酸と酢酸ナトリウ
ムの混合物、リン酸１カリウムとリン酸２ナトリ
ウムの混合物、リン酸１ナトリウムとリン酸２ナ
トリウムの混合物）、界面活性剤、還元防止剤等
から染浴を調製しこの染浴に繊維を浸漬し、100
〜150℃に加温し、20〜90分間染色をおこなう。
上記のような方法でセルロース繊維のみの染色も
可能である。 本発明の製造法で得られた化合物はＴ／Ｃ混を
分散染料の共存で一浴一段で染色することを可能
にしたものであり、染色時間の短縮、染色工程の
合理化、省エネルギーの観点からその経済効果が
極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中「部」は「重量部」を、「％」は「重量
％」を表わし、スルホン酸基、カルボキシル基は
遊離の形で表わし、ピリジン核の窒素原子の正荷
電は溶液又は分子中からのOH-，C1-又は分子中
のCOO-，SO3 -により中和されているものとす
る。 実施例 １ 式(8) で表わされるジスアゾ化合物11.4部を水50部に溶
解し、この溶液にニコチン酸2.5部、水25部、水
酸化ナトリウム0.9部よりなる溶液を加えた。こ
の混合溶液を90℃に加熱し、10時間反応させた。
反応液を塩化ナトリウムで塩析しえられた結晶を
別し別後、80℃で乾燥する事により、式(9)、
式(10)で表わされる濃紺色のジスアゾ化合物の混合
物（λmax610nm（水中））12.3部を得た。 （式中Z4，Z5のうち一方は
【式】を、他方
はクロル原子を表わす）高速液体クロマトグラフ
イー分析の結果は、(9)68％、(10)31％の混合物であ
つた。前記例で使用した式(8)のジスアゾ化合物は
次のようにして得られた。 塩化シアヌル3.9部及び界面活性剤少量を冷水
50部に加えて良く分散させる。この懸濁液に１，
３−フエニレンジアミン−４−スルホン酸3.9部
を水30部に溶解した溶液を30分間で滴下する。次
に10％炭酸ナトリウム水溶液によりPH6.0とし、
氷加えて５−10℃に保ちながら１時間撹拌する。
得られた反応液に氷を加えて０−５℃とし、40％
亜硝酸ナトリウム水溶液3.7部加える。この混合
物に濃塩酸4.3部を加えて５−10℃で１時間撹拌
する。次いで過剰の亜硝酸をスルフアミン酸によ
り分解しジアゾニウム塩溶液をえる。 １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
キン酸3.4部水40部中にPH5.5−6.0で溶かした溶液
を前記のジアゾニウム塩溶液に氷を加えて５−10
℃に保ちながら１時間で滴下する。この間10％炭
酸ナトリウム水溶液を同時に滴下してPH2.5−3.0
に保つ。滴下終了後、更に２時間撹拌するとカツ
プリング反応（酸性カツプリング）は終了する。
次いで10％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりPH
7.0〜7.5として１時間撹拌し、アルカリカツプリ
ングを行う。 次に、４−アミノ安息香酸2.9部を水15部にPH
6.0−7.0で溶解した水溶液を前記の反応液に加
え、PH7.0−8.0に保ちながら50−60℃で２時間撹
拌する。 塩化ナトリウムで塩析し、沈殿を別後80℃で
乾燥し、式(8)のジスアゾ化合物19部を得た。 参考例 １ 実施例１で得られた化合物（式(9)、式(10)の混合
物）２部、芒硝60部、リン酸２ナトリウム２部、
リン酸１カリウム0.5部、メタニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、および水934.5部から
なる染浴を調製した。この時の染浴PH値は７であ
つた。この染浴に精練漂白済みの無シルケツト木
綿メリヤス50部を入れ撹拌しながら30分間で130
℃まで昇温し、その温度で60分間染色した。染色
後のPH値は、染色開始前と変らず７であつた。 染色後水洗し、アニオン系界面活性剤２部を含
む水溶液１，000部を用い100℃で10分間ソーピン
グし次いで水洗、乾燥して紺色の染色物を得た。 このものは湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度がすぐれていた。 参考例 ２ 実施例１で得られた化合物（式(9)、式(10)の混合
物）１部、カヤロンポリエステル、ネービーブル
ーEX−SF200（日本化薬製分散染料）0.5部、芒
硝80部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合
物（分散剤）２部を含みリン酸２ナトリウム、リ
ン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH70に調整され
た全容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木綿
（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130℃迄
昇温し、この温度で60分間染色した。水洗後、ア
ニオン系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム２部を
含む水1000部中で100℃で20分間ソーピングし、
次いで水洗、乾燥した。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に紺色に
染色された染色物が得られた。 参考例 ３ 実施例１で得られた化合物（式(9)、式(10)の混合
物）１部、カヤロンポリエステルネービーブルー
EX−SF200 0.5部、芒硝80部から調製された全
容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木綿
（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130分迄
昇温し、この温度で60分間染色した。次いで実施
例３と同様な処理を行つてポリエステル繊維側、
木綿側共に均一に紺色に染色された染色物を得
た。 実施例 ２ 式（11） で表わされるジスアゾ化合物12.4部を水300部に
溶解し、ニコチン酸5.0部を加えた。次いで５％
水酸化ナトリウムでPH6.0に調整し、90℃に加熱
した。必要に応じ５％水酸化ナトリウム水溶液を
加えPH5.5〜6.0に保ちながら、同温度で８時間撹
拌した。反応液を塩化ナトリウムで塩析し、沈殿
を別後、60℃で減圧乾燥し、式（12）で表わさ
れる暗緑色ジスアゾ化合物13.5部を得た。
（λmax630nm（水）） 前記例で使用した式（11）で表わされるジスアゾ
化合物は次のようにして得た。 ４−アミノトルエン−２−スルホン酸9.2部を
水80部に中性にて溶解し、氷20部を加えて０−５
℃とした溶液に、界面活性剤少量及び塩化シアヌ
ル9.2部を加え、次いで10％炭酸ナトリウム水溶
液によりPH6.0−7.0に保ちながら、０−５℃で２
時間撹拌した。 １，４−フエニレンジアミン−２−スルホン酸
9.0部を水20部に中性で溶解した溶液を前記の反
応液に加え、10％炭酸ナトリウム水溶液によりPH
6.0−6.5に保ちながら５−10℃で４時間撹拌し
た。 得られた反応液に氷を加えて０−５℃とし、40
％亜鉛硝酸ナトリウム水溶液8.8部と、濃塩酸
12.0部を加え０−10℃で１時間撹拌し、次いで過
剰の亜硝酸をスルフアミン酸で分解した。こうし
て得られた粘稠なジアゾニウム塩溶液にチオ尿素
30部を添加した。 １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸6.2部を水40部中にPH5.5−6.0で溶かした溶
液を前記ジアゾニウム塩溶液に20〜30分間で滴下
し、その後10％炭酸ナトリウム水溶液によりPH
3.5−4.0に保ちながら10−15℃で５〜８時間撹拌
した。（酸性カツプリング）次いで10％炭酸ナト
リウム水溶液によりPH8.0−8.5とし、２時間撹拌
し、アルカリカツプリングを行つた。塩化ナトリ
ウムで塩析し、沈殿を別後、乾燥し、式（11）
で表わされるジスアゾ化合物21部を得た。 参考例 ４ 実施例５で得られた式（12）のジスアゾ化合物
２部、芒硝80部、水１，000部で染浴を調製し、
この染浴に50部の木綿メリヤスを浸漬し、80℃で
30分間染色した後、炭酸ナトリウム20部を添加
し、引き続き同温度で60分間染色した。次いで実
施例２と同様に処理して乾燥すると暗緑色の染色
物が得られ、このものの湿潤堅牢度、耐光堅牢度
がすぐれていた。 実施例 ３ 式（13） で表わされるジスアゾ化合物12.8部を水300部に
溶解し、イソニコチン酸3.7部を加え、５％水酸
化ナトリウム水溶液でPH6.5に調整し、75−80℃
で24時間撹拌した。反応液を塩化ナトリウムで塩
析し、沈殿を別後乾燥して式（14）の化合物
13.6部を得た。（λmax610nm（水））式（14） なお、式（13）の化合物は、実施例１に記載の
方法に準じて製造した。 式（14）のジスアゾ化合物を用いて実施例２に
準じて染色し、紺色の染色物を得た。これは湿潤
堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗耐光堅牢度
ともにすぐれていた。 参考例 ５ 実施例７で得られた式（14）のジスアゾ化合物
４部、カヤロンポリエステルネービーブルーEX
−SF200 ２部、芒硝80部、メタニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム２部、ナフタリンスルホン
酸のホルマリン縮合物２部を含み、リン酸２−ナ
トリウム、リン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH
7.0に調整された全容1000部の溶液をチーズ染色
機（日本染色機械(株)製）に注入した。ポリエステ
ル繊維／木綿（50／50）混紡糸100部を繰り入れ
30分間で130℃まで昇温し、この温度で30分間染
色した。次いで実施例３と同様に処理し水洗乾燥
した。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に紺色に
染色された染色物がえられた。 実施例 ４ 式（15） で表わされるジスアゾ化合物13.5部を水300部に
溶解し、ニコチン酸2.5部を加え、５％水酸化ナ
トリウム水溶液によりPH6.5に調整した。この溶
液を60℃に加熱し、10％炭酸ナトリウム水溶液に
よりPH6.0〜6.5に保ちながら10時間撹拌した。反
応液を塩化ナトリウムで塩析し、沈殿を別後40
℃で真空乾燥すると式（16）、式（17）で表わさ
れる濃紺色のジスアゾ化合物の混合物
（λmax610nm（H2O））14.3部が得られた。 式（16） 式（17） （式中、Z6，Z7の一方は
イー分析の結果は、(9)68％、(10)31％の混合物であ
つた。前記例で使用した式(8)のジスアゾ化合物は
次のようにして得られた。 塩化シアヌル3.9部及び界面活性剤少量を冷水
50部に加えて良く分散させる。この懸濁液に１，
３−フエニレンジアミン−４−スルホン酸3.9部
を水30部に溶解した溶液を30分間で滴下する。次
に10％炭酸ナトリウム水溶液によりPH6.0とし、
氷加えて５−10℃に保ちながら１時間撹拌する。
得られた反応液に氷を加えて０−５℃とし、40％
亜硝酸ナトリウム水溶液3.7部加える。この混合
物に濃塩酸4.3部を加えて５−10℃で１時間撹拌
する。次いで過剰の亜硝酸をスルフアミン酸によ
り分解しジアゾニウム塩溶液をえる。 １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
キン酸3.4部水40部中にPH5.5−6.0で溶かした溶液
を前記のジアゾニウム塩溶液に氷を加えて５−10
℃に保ちながら１時間で滴下する。この間10％炭
酸ナトリウム水溶液を同時に滴下してPH2.5−3.0
に保つ。滴下終了後、更に２時間撹拌するとカツ
プリング反応（酸性カツプリング）は終了する。
次いで10％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりPH
7.0〜7.5として１時間撹拌し、アルカリカツプリ
ングを行う。 次に、４−アミノ安息香酸2.9部を水15部にPH
6.0−7.0で溶解した水溶液を前記の反応液に加
え、PH7.0−8.0に保ちながら50−60℃で２時間撹
拌する。 塩化ナトリウムで塩析し、沈殿を別後80℃で
乾燥し、式(8)のジスアゾ化合物19部を得た。 参考例 １ 実施例１で得られた化合物（式(9)、式(10)の混合
物）２部、芒硝60部、リン酸２ナトリウム２部、
リン酸１カリウム0.5部、メタニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、および水934.5部から
なる染浴を調製した。この時の染浴PH値は７であ
つた。この染浴に精練漂白済みの無シルケツト木
綿メリヤス50部を入れ撹拌しながら30分間で130
℃まで昇温し、その温度で60分間染色した。染色
後のPH値は、染色開始前と変らず７であつた。 染色後水洗し、アニオン系界面活性剤２部を含
む水溶液１，000部を用い100℃で10分間ソーピン
グし次いで水洗、乾燥して紺色の染色物を得た。 このものは湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度がすぐれていた。 参考例 ２ 実施例１で得られた化合物（式(9)、式(10)の混合
物）１部、カヤロンポリエステル、ネービーブル
ーEX−SF200（日本化薬製分散染料）0.5部、芒
硝80部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合
物（分散剤）２部を含みリン酸２ナトリウム、リ
ン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH70に調整され
た全容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木綿
（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130℃迄
昇温し、この温度で60分間染色した。水洗後、ア
ニオン系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム２部を
含む水1000部中で100℃で20分間ソーピングし、
次いで水洗、乾燥した。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に紺色に
染色された染色物が得られた。 参考例 ３ 実施例１で得られた化合物（式(9)、式(10)の混合
物）１部、カヤロンポリエステルネービーブルー
EX−SF200 0.5部、芒硝80部から調製された全
容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木綿
（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130分迄
昇温し、この温度で60分間染色した。次いで実施
例３と同様な処理を行つてポリエステル繊維側、
木綿側共に均一に紺色に染色された染色物を得
た。 実施例 ２ 式（11） で表わされるジスアゾ化合物12.4部を水300部に
溶解し、ニコチン酸5.0部を加えた。次いで５％
水酸化ナトリウムでPH6.0に調整し、90℃に加熱
した。必要に応じ５％水酸化ナトリウム水溶液を
加えPH5.5〜6.0に保ちながら、同温度で８時間撹
拌した。反応液を塩化ナトリウムで塩析し、沈殿
を別後、60℃で減圧乾燥し、式（12）で表わさ
れる暗緑色ジスアゾ化合物13.5部を得た。
（λmax630nm（水）） 前記例で使用した式（11）で表わされるジスアゾ
化合物は次のようにして得た。 ４−アミノトルエン−２−スルホン酸9.2部を
水80部に中性にて溶解し、氷20部を加えて０−５
℃とした溶液に、界面活性剤少量及び塩化シアヌ
ル9.2部を加え、次いで10％炭酸ナトリウム水溶
液によりPH6.0−7.0に保ちながら、０−５℃で２
時間撹拌した。 １，４−フエニレンジアミン−２−スルホン酸
9.0部を水20部に中性で溶解した溶液を前記の反
応液に加え、10％炭酸ナトリウム水溶液によりPH
6.0−6.5に保ちながら５−10℃で４時間撹拌し
た。 得られた反応液に氷を加えて０−５℃とし、40
％亜鉛硝酸ナトリウム水溶液8.8部と、濃塩酸
12.0部を加え０−10℃で１時間撹拌し、次いで過
剰の亜硝酸をスルフアミン酸で分解した。こうし
て得られた粘稠なジアゾニウム塩溶液にチオ尿素
30部を添加した。 １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸6.2部を水40部中にPH5.5−6.0で溶かした溶
液を前記ジアゾニウム塩溶液に20〜30分間で滴下
し、その後10％炭酸ナトリウム水溶液によりPH
3.5−4.0に保ちながら10−15℃で５〜８時間撹拌
した。（酸性カツプリング）次いで10％炭酸ナト
リウム水溶液によりPH8.0−8.5とし、２時間撹拌
し、アルカリカツプリングを行つた。塩化ナトリ
ウムで塩析し、沈殿を別後、乾燥し、式（11）
で表わされるジスアゾ化合物21部を得た。 参考例 ４ 実施例５で得られた式（12）のジスアゾ化合物
２部、芒硝80部、水１，000部で染浴を調製し、
この染浴に50部の木綿メリヤスを浸漬し、80℃で
30分間染色した後、炭酸ナトリウム20部を添加
し、引き続き同温度で60分間染色した。次いで実
施例２と同様に処理して乾燥すると暗緑色の染色
物が得られ、このものの湿潤堅牢度、耐光堅牢度
がすぐれていた。 実施例 ３ 式（13） で表わされるジスアゾ化合物12.8部を水300部に
溶解し、イソニコチン酸3.7部を加え、５％水酸
化ナトリウム水溶液でPH6.5に調整し、75−80℃
で24時間撹拌した。反応液を塩化ナトリウムで塩
析し、沈殿を別後乾燥して式（14）の化合物
13.6部を得た。（λmax610nm（水））式（14） なお、式（13）の化合物は、実施例１に記載の
方法に準じて製造した。 式（14）のジスアゾ化合物を用いて実施例２に
準じて染色し、紺色の染色物を得た。これは湿潤
堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗耐光堅牢度
ともにすぐれていた。 参考例 ５ 実施例７で得られた式（14）のジスアゾ化合物
４部、カヤロンポリエステルネービーブルーEX
−SF200 ２部、芒硝80部、メタニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム２部、ナフタリンスルホン
酸のホルマリン縮合物２部を含み、リン酸２−ナ
トリウム、リン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH
7.0に調整された全容1000部の溶液をチーズ染色
機（日本染色機械(株)製）に注入した。ポリエステ
ル繊維／木綿（50／50）混紡糸100部を繰り入れ
30分間で130℃まで昇温し、この温度で30分間染
色した。次いで実施例３と同様に処理し水洗乾燥
した。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に紺色に
染色された染色物がえられた。 実施例 ４ 式（15） で表わされるジスアゾ化合物13.5部を水300部に
溶解し、ニコチン酸2.5部を加え、５％水酸化ナ
トリウム水溶液によりPH6.5に調整した。この溶
液を60℃に加熱し、10％炭酸ナトリウム水溶液に
よりPH6.0〜6.5に保ちながら10時間撹拌した。反
応液を塩化ナトリウムで塩析し、沈殿を別後40
℃で真空乾燥すると式（16）、式（17）で表わさ
れる濃紺色のジスアゾ化合物の混合物
（λmax610nm（H2O））14.3部が得られた。 式（16） 式（17） （式中、Z6，Z7の一方は
【式】他
方はフツ素原子を表わす）高速液体クロマトグラ
フイー分析の結果は式（16）73％、式（17）20％
の割合からなる混合物であつた。 実施例 ５〜57 実施例１〜４に準じて式（18）のジスアゾ化合
物を製造し参考例１に準じて木綿の染色を行つ
た。 次表には式（18）の化合物を製造するにあたつ
て用いた式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わさ
れる化合物及びピリジン核におけるカルボキシル
基の結合位置、化合物のλmax（水）、木綿を染色
した時の色相を示した。
フイー分析の結果は式（16）73％、式（17）20％
の割合からなる混合物であつた。 実施例 ５〜57 実施例１〜４に準じて式（18）のジスアゾ化合
物を製造し参考例１に準じて木綿の染色を行つ
た。 次表には式（18）の化合物を製造するにあたつ
て用いた式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わさ
れる化合物及びピリジン核におけるカルボキシル
基の結合位置、化合物のλmax（水）、木綿を染色
した時の色相を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式(2)のジアミン 及び式(3)のアミン１モル （式(3)中Ｘはスルホン酸基、カルボキシル基、
メチル基、メトキシ基又は塩素原子で置換されて
いてもよいフエニル基；１〜３個のスルホン酸基
で置換されたナフチル基；カルボキシル基又はス
ルホン酸基で置換されていてもよいC1-3のアルキ
ル基又は水素原子を、Ｒは水素原子又はメチル基
を表す。） と式(4)の化合物１モルとを （式(4)中Z3はクロル原子又はフツソ原子を表
す。） 任意の順序で縮合し式(5) （式(5)においてＸ、Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(5)の化合物をジ
アゾ化し１−アミノ−８−ナフトール３，６ジス
ルホン酸0.5モルとPH２〜４で酸性カツプリング
した後PH４〜９でアルカリカツプリングして式(6) （式(6)においてＸ、Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(6)の化合物にニ
コチン酸又はイソニコチン酸１モルを水中で50〜
100℃で反応させることを特徴とする式(1) （式(1)においてZ1，N2のうちの一方は 【式】（カルボキシル基は３又は４ 位に結合している）を表し、他方は塩素原子又は
フツソ原子を表す。又A-はアニオンを、ｍは１
又は２を表す。又Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表
す） で表されるジスアゾ化合物の製造法 ２ 式(2)のジアミン１モルと 式(4) （式(4)においてZ3は塩素原子又はフツソ原子を
表す） で表される化合物１モルと縮合した後ジアゾ化し
PH２〜４で酸性カツプリングし、さらにPH４〜９
でアルカリカツプリングしたのち式(3) （式(3)においてＸはスルホン酸基、カルボキシ
ル基、メチル基、メトキシ基又は塩素原子で置換
されていてもよいフエニル基；１〜３個のスルホ
ン酸基で置換されたナフチル基；カルボキシル基
又はスルホン酸基で置換されていてもよいC1-3の
アルキル基又は水素原子を、Ｒは水素原子又はメ
チル基を表す。） で表される化合物と縮合して式(6) （式(6)においてＸ、Ｒ及びZ3は前記と同じ意味
を表す。） で表される化合物を得、次いで式(6)の化合物１モ
ルにニコチン酸又はイソニコチン酸１モルを水中
で50〜100℃で反応させることを特徴とする式(1) （式(1)においてZ1，Z2のうちの一方は
【式】（カルボキシル基は３又は４ 位に結合している）を表し、他方は塩素原子又は
フツソ原子を表す。又A-はアニオンを、ｍは１
又は２を表す。又Ｘ及びＲは前記と同じ意味を表
す） で表されるジスアゾ化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198368A JPS6090265A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | ジスアゾ化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198368A JPS6090265A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | ジスアゾ化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090265A JPS6090265A (ja) | 1985-05-21 |
| JPH0420950B2 true JPH0420950B2 (ja) | 1992-04-07 |
Family
ID=16389941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58198368A Granted JPS6090265A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | ジスアゾ化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090265A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317968A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 水溶性ジスアゾ色素およびそれを用いる染色方法 |
| GB9517570D0 (en) * | 1995-08-26 | 1995-11-01 | Zeneca Ltd | Mixtures |
| GB9608487D0 (en) * | 1996-04-25 | 1996-07-03 | Zeneca Ltd | Compositions, processes and uses |
| JPH09324130A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
| JP4501200B2 (ja) * | 2000-01-21 | 2010-07-14 | 住友化学株式会社 | 反応染料組成物およびそれを用いる染色法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB1387925A (en) * | 1972-05-24 | 1975-03-19 | Ici Ltd | Colouration process |
| LU75689A1 (ja) * | 1976-08-31 | 1978-04-13 | ||
| JPS5331732A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of bisazo dye |
| JPS53117024A (en) * | 1977-03-24 | 1978-10-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | Bis-azo compounds, their preparation, and dyeing of cellulosic fibrous materials with them |
| EP0040460A1 (en) * | 1980-05-21 | 1981-11-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Reactive dyes |
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-
1983
- 1983-10-25 JP JP58198368A patent/JPS6090265A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6090265A (ja) | 1985-05-21 |
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