JPH04211444A - 酸素バリヤー性樹脂組成物 - Google Patents

酸素バリヤー性樹脂組成物

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JPH04211444A
JPH04211444A JP3047002A JP4700291A JPH04211444A JP H04211444 A JPH04211444 A JP H04211444A JP 3047002 A JP3047002 A JP 3047002A JP 4700291 A JP4700291 A JP 4700291A JP H04211444 A JPH04211444 A JP H04211444A
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resin composition
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Hiroshi Umemura
梅村　浩
Katsuhiko Kimura
克彦 木村
Shunichi Kato
俊一 加藤
Katsuyuki Ono
大野　克之
Tatsuo Furuse
達雄 古瀬
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸素バリヤー性樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
は熱可塑性であって、溶融押出成形、射出成形、中空成
形等の方法で成形可能であり、しかも酸素バリヤー性に
極めて優れることから、包装用のフィルム、ボトル等に
数多く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も完全に酸素透
過を防止するわけではなく、一定量の透過を許容する。
【０００４】そこで、かかるエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を使用して、しかもより一層酸素バリヤー
性に優れた素材が要望されることとなる。
【０００５】本発明は、かかる事情に鑑みてより酸素バ
リヤー性の優れた組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（
ＥＶＯＨ）と酸化触媒から成る酸素バリヤー性樹脂組成
物を提供する。
【０００７】本発明に用いられる酸化触媒とは、ＥＶＯ
Ｈの酸素酸化を促進させることにより、ＥＶＯＨを浸透
透過しようとする酸素をＥＶＯＨと反応させ、結果とし
てＥＶＯＨの酸素バリヤー性を向上させるものであれば
良く、このような酸化触媒としは好ましくは遷移金属の
化合物等から成る金属触媒が用いられる。このような遷
移金属の場合、金属イオンが酸化状態から還元状態、還
元状態から酸化状態へと遷移する過程で酸素とＥＶＯＨ
が反応することにより酸化触媒として作用すると考えら
れる。
【０００８】遷移金属としては、好ましくはＣｏ、Ｍｎ
、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属が挙げら
れ、中でもＣｏが好ましく用いられる。これらの金属の
化合物としては、有機酸の塩が用いられる。このような
有機酸としては例えば、ステアリン酸、アセチルアセト
ン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、リノール酸、ナフ
テン酸等が挙げられる。
【０００９】また、本発明において酸化触媒としては、
安価であること等の理由によりアルミニウム化合物を用
いることもできる。
【００１０】本発明の組成物は、そのまま成形しても良
いが、成形加工性を向上するため、他の樹脂と混合して
使用することが望ましい。他の樹脂としては、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂等が例示できる。ＥＶＯＨはこの樹脂分全体
の４重量％以上を占めることが望ましい。
【００１１】本発明の組成物は、ＥＶＯＨ１重量部に対
して、金属元素が０．０１×１０−２重量部以上となる
量混合することが望ましい。好ましくは０．１×１０−
２重量部以上である。他の熱可塑性樹脂は０〜１００重
量部である。
【００１２】本発明の組成物またはこれに他の樹脂を混
合した組成物は、周知の熱による成形法で成形すること
ができる。
【００１３】例えば、溶融押出成形法である。得られる
成形物はシート状、もしくはパイプ状である。シート状
成形物は袋もしくは容器の蓋材として食品等の包装に使
用することができる。またパイプ状の成形物は両端を切
断した後、この両端に金属製又は樹脂製の蓋を適用する
ことにより、容器として使用できる。
【００１４】また、射出成形法により成形物を成形して
も良い。射出成形法は周知の技術で、例えば、容器を成
形することができる。
【００１５】また、中空成形法によりボトルを成形して
も良い。中空成形に用いるパリソンまたはプリフォーム
は上述の溶融押出成形法または射出成形法によって得る
ことができる。
【００１６】なお、いずれの成形法においても、組成物
から成る成形物の片側または両側に別の熱可塑性樹脂の
層を設けることができる。別の熱可塑性樹脂としては、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリカーボネート、あるいはこれらの変性樹脂などが使
用できる。
【００１７】
【実施例】以下に本発明を更に具体的に説明する。
【００１８】 ＜実施例１＞ エチレン含有率４７モル％、ケン化率９６％以上のＥＶ
ＯＨ１重量部に対して、コバルト元素が０．０２５×１
０−２重量部となる量のステアリン酸コバルト（二価）
、ポリエステル２５重量部を混合し、樹脂温度２７０℃
で射出成形してプリフォームを製造した。
【００１９】このプリフォームを用いて延伸中空成形し
てボトル試料１を製造した。中空成形時の樹脂温度は約
９０℃、延伸倍率は、縦（ボトル高さ／プリフォーム高
さ）１．９倍、横（ボトル径／プリフォーム径）３．０
倍であり、得られたボトルの平均肉厚は０．３ｍｍ，内
容量９００ｍｌ、表面積０．０５８ｍ２　である。
【００２０】 ＜実施例２＞ コバルト元素が０．２５×１０−２重量部となる量のス
テアリン酸コバルト（二価）を用いた外は実施例１と同
様にボトル試料２を製造した。
【００２１】 ＜実施例３＞ ＥＶＯＨ１重量部に対してコバルト元素が０．１×１０
−２重量部となる量のステアリン酸コバルト（二価）、
ポリエステル１００重量部を混合し、樹脂温度２７０℃
で射出成形して製造したプリフォームを用いた外は実施
例１と同様にボトル試料３を製造した。
【００２２】 ＜実施例４＞ ステアリン酸コバルトの代わりにアルミニウム元素が０
．２５×１０−２重量部となる量のアルミニウムアセチ
ルアセトネートを使用した外は実施例１と同様にボトル
試料４を製造した。
【００２３】 ＜実施例５＞ ステアリン酸コバルトの代わりにアルミニウム元素が０
．２５×１０−２重量部となる量のステアリン酸アルミ
ニウムを使用した外は実施例１と同様にボトル試料５を
製造した。
【００２４】 ＜実施例６＞ ステアリン酸コバルトの代わりにアルミニウム元素が０
．７５×１０−２重量部となる量のステアリン酸アルミ
ニウムを使用した外は実施例１と同様にボトル試料６を
製造した。
【００２５】 ＜実施例７＞ ステアリン酸コバルトの代わりに鉄元素が０．２５×１
０−２重量部となる量の鉄（三価）ジメチルジチオカル
バメートを使用した外は実施例１と同様にボトル試料７
を製造した。
【００２６】 ＜比較例１＞ 酸化触媒を混合しなかった外は実施例１と同様に比較試
料１を製造した。
【００２７】ボトル試料１〜７、比較試料１の酸素透過
率をモコン法により経時的に測定した結果を表１に示す
。
【００２８】
【表１】 表中、触媒は金属のみを示し、酸素透過率の単位はｍｌ
／ｍ２　・ａｔｍである。
【００２９】 ＜実施例８＞ 多層射出成形法により三層のプリフォームを製造した。 内外層はポリエステル、中間層はＥＶＯＨ１重量部に対
してコバルト元素が０．０１×１０−２重量部となる量
のステアリン酸コバルト（三価）を混合した組成物であ
る。
【００３０】このプリフォームを用いて延伸中空成形し
てボトル試料８を製造した。得られたボトルの平均肉厚
は０．４８ｍｍ（組成物層０．０６ｍｍ）、内容量２５
０ｍｌ、表面積０．０３ｍ２　の偏平なボトルである。
【００３１】 ＜実施例９＞ ステアリン酸コバルトの代わりにアルミニウム元素が０
．０１×１０−２重量部となる量のステアリン酸アルミ
ニウムを使用した外は実施例１と同様にボトル試料９を
製造した。
【００３２】 ＜比較例２＞ 酸化触媒を混合しなかった外は実施例８と同様に比較試
料２を製造した。
【００３３】ボトル試料８、９、比較試料２の酸素透過
率をモコン法により経時的に測定した結果を表２に示す
。表中、触媒は金属のみを示し、酸素透過率の単位はｍ
ｌ／ｍ２　・ａｔｍである。
【００３４】
【表２】
【００３５】 ＜実施例１０＞ 多層射出成形法により五層の容器を製造した。層構成は
、外層から順に「ポリプロピレン／ポリオレフィン系接
着性樹脂／ＥＶＯＨ１重量部に対しコバルト元素が０．
０５×１０−２重量部となる量のステアリン酸コバルト
を混合した組成物／ポリオレフィン系接着性樹脂／ポリ
プロピレン」で、組成物層の厚みは０．０６ｍｍ、総厚
１ｍｍ、表面積０．０１８ｍ２　である。
【００３６】 ＜比較例３＞ 酸化触媒を混合しなかった外は実施例１０と同様に比較
試料３を製造した。
【００３７】ボトル試料１０、比較試料３の酸素透過率
をモコン法により経時的に測定した結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】 表中、触媒は金属のみを示し、酸素透過率の単位はｍｌ
／ｍ２　・ａｔｍである。
【００３９】
【効果】以上のように、本発明によれば、酸素バリヤー
性に優れたＥＶＯＨ系組成物を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
    酸化触媒から成る酸素バリヤー性樹脂組成物。
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