JPH04215847A - 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 - Google Patents
窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法Info
- Publication number
- JPH04215847A JPH04215847A JP3040575A JP4057591A JPH04215847A JP H04215847 A JPH04215847 A JP H04215847A JP 3040575 A JP3040575 A JP 3040575A JP 4057591 A JP4057591 A JP 4057591A JP H04215847 A JPH04215847 A JP H04215847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalytic cracking
- copper
- catalyst
- ions
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物を含有する
ガスから窒素酸化物を除去する触媒及びその使用方法に
関するものであり、さらに詳細には、窒素酸化物を接触
分解する触媒及びそれを使用する方法を提供するもので
ある。さらに酸素あるいは硫黄酸化物が共存しても劣化
の少ない触媒を提供するものである。
ガスから窒素酸化物を除去する触媒及びその使用方法に
関するものであり、さらに詳細には、窒素酸化物を接触
分解する触媒及びそれを使用する方法を提供するもので
ある。さらに酸素あるいは硫黄酸化物が共存しても劣化
の少ない触媒を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】工業プラント、自動車等から排出される
燃焼排ガス中の窒素酸化物は光化学スモッグの発生原因
とも成り得る物質であり、環境保全の立場からその除去
方法の開発は、重大かつ緊急の社会的課題である。窒素
酸化物の中でも一酸化窒素（ＮＯ）は特に除去が困難で
ありこれまでにも種々の方法が検討されてきた。例えば
、接触還元法は有効な手段として提案され開発が進めら
れているが、アンモニア、水素あるいは一酸化炭素等の
還元剤を必要とし、さらに未反応還元剤を回収、あるい
は分解する為の特別の装置を必要とする。これに対して
接触分解法は還元剤等の特別な添加剤を必要とせず、触
媒層に通すだけで窒素と酸素に分解する方法であり、プ
ロセスも単純であることから最も望ましい方法である。 従来の研究によれば、Ｐｔ，ＣｕＯ，Ｃｏ３Ｏ４等にＮ
Ｏ分解活性が認められたが、何れも分解生成物である酸
素の毒作用を受ける為、実用触媒とは成り得なかった。
燃焼排ガス中の窒素酸化物は光化学スモッグの発生原因
とも成り得る物質であり、環境保全の立場からその除去
方法の開発は、重大かつ緊急の社会的課題である。窒素
酸化物の中でも一酸化窒素（ＮＯ）は特に除去が困難で
ありこれまでにも種々の方法が検討されてきた。例えば
、接触還元法は有効な手段として提案され開発が進めら
れているが、アンモニア、水素あるいは一酸化炭素等の
還元剤を必要とし、さらに未反応還元剤を回収、あるい
は分解する為の特別の装置を必要とする。これに対して
接触分解法は還元剤等の特別な添加剤を必要とせず、触
媒層に通すだけで窒素と酸素に分解する方法であり、プ
ロセスも単純であることから最も望ましい方法である。 従来の研究によれば、Ｐｔ，ＣｕＯ，Ｃｏ３Ｏ４等にＮ
Ｏ分解活性が認められたが、何れも分解生成物である酸
素の毒作用を受ける為、実用触媒とは成り得なかった。
【０００３】これに対し，本発明者等は幅広く接触分解
用触媒の研究を重ね、銅イオンを交換した数種のゼオラ
イトが定常的な活性を示すことを見出すに至った。更に
、銅イオンを含有し、ある特定の結晶構造を有するゼオ
ライトがＮＯの接触分解触媒として極めて高い定常活性
を示すばかりでなく、硫黄酸化物の共存下においても活
性がそのまま維持されることを見出した（特開昭６０−
１２５２５０号公報）。
用触媒の研究を重ね、銅イオンを交換した数種のゼオラ
イトが定常的な活性を示すことを見出すに至った。更に
、銅イオンを含有し、ある特定の結晶構造を有するゼオ
ライトがＮＯの接触分解触媒として極めて高い定常活性
を示すばかりでなく、硫黄酸化物の共存下においても活
性がそのまま維持されることを見出した（特開昭６０−
１２５２５０号公報）。
【０００４】しかしながら、上記触媒は特に高温での十
分な活性および十分な耐熱性を有しておらず、未だ実用
化されるに至っていない。
分な活性および十分な耐熱性を有しておらず、未だ実用
化されるに至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、還元
剤であるアンモニアを使用することなく、工業プラント
、自動車等から排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物を
高温においても効率良く除去し、且つ、硫黄酸化物及び
酸素が共存しても高活性を維持する接触分解触媒を提供
するものである。
剤であるアンモニアを使用することなく、工業プラント
、自動車等から排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物を
高温においても効率良く除去し、且つ、硫黄酸化物及び
酸素が共存しても高活性を維持する接触分解触媒を提供
するものである。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】本発明者等は、上記課題に
ついて鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至っ
た。
ついて鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至っ
た。
【０００７】即ち本発明は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル
比が少なくとも２０であるゼオライトに銅イオン及び銅
以外の遷移金属イオンを含有させた窒素酸化物接触分解
触媒、及び、窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を除去
する方法において、該触媒と窒素酸化物含有ガスを接触
させることを特徴とする窒素酸化物の接触分解方法を提
供するものである。
比が少なくとも２０であるゼオライトに銅イオン及び銅
以外の遷移金属イオンを含有させた窒素酸化物接触分解
触媒、及び、窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を除去
する方法において、該触媒と窒素酸化物含有ガスを接触
させることを特徴とする窒素酸化物の接触分解方法を提
供するものである。
【０００８】以下、本発明をより詳細に説明する。
【０００９】本発明において用いられるゼオライトはＳ
ｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０以上であることを必須
とする。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比はその上限が特に
限定されるものではない。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が２０未満であると、十分な耐熱性が得られない。一般
的にはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０〜２００程度
のものが用いられる。
ｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０以上であることを必須
とする。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比はその上限が特に
限定されるものではない。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が２０未満であると、十分な耐熱性が得られない。一般
的にはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０〜２００程度
のものが用いられる。
【００１０】本発明の触媒を構成するゼオライトとして
は、例えば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、
ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３５等のゼオラ
イトが使用できるが、その中でもＺＳＭ−５が好適に用
いられる。またこれらのゼオライトの製造方法は限定さ
れるものではない。またモルデナイト、フェリエライト
、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト等のゼオライトを脱
アルミニウムしたものであっても良い。また、これらの
ゼオライトは、そのままあるいはアンモニウム塩、鉱酸
等で処理しＮＨ４イオン交換或いはＨイオン交換してか
ら使用することもできる。
は、例えば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、
ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３５等のゼオラ
イトが使用できるが、その中でもＺＳＭ−５が好適に用
いられる。またこれらのゼオライトの製造方法は限定さ
れるものではない。またモルデナイト、フェリエライト
、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト等のゼオライトを脱
アルミニウムしたものであっても良い。また、これらの
ゼオライトは、そのままあるいはアンモニウム塩、鉱酸
等で処理しＮＨ４イオン交換或いはＨイオン交換してか
ら使用することもできる。
【００１１】本発明の接触分解触媒は、ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３モル比が少なくとも２０のゼオライトに、銅イオ
ン及び銅以外の遷移金属イオンを含有させることが必須
である。
２Ｏ３モル比が少なくとも２０のゼオライトに、銅イオ
ン及び銅以外の遷移金属イオンを含有させることが必須
である。
【００１２】上記ゼオライトに銅イオン及び銅以外の遷
移金属イオンを含有させる方法は特に限定されないが、
イオン交換法が好ましい。イオン交換法としては一般的
に行われている方法を採用することができる。例えば銅
イオン及び銅以外の遷移金属イオンを含有する水溶液を
用いてイオン交換しても良いし、銅イオン交換した後銅
以外の遷移金属イオンでイオン交換、あるいは、銅以外
の遷移金属イオンでイオン交換した後銅イオン交換して
も良い。イオン交換の際の水溶液中の銅イオン及び銅以
外の遷移金属イオンの濃度はイオン交換率によって任意
に設定することができる。
移金属イオンを含有させる方法は特に限定されないが、
イオン交換法が好ましい。イオン交換法としては一般的
に行われている方法を採用することができる。例えば銅
イオン及び銅以外の遷移金属イオンを含有する水溶液を
用いてイオン交換しても良いし、銅イオン交換した後銅
以外の遷移金属イオンでイオン交換、あるいは、銅以外
の遷移金属イオンでイオン交換した後銅イオン交換して
も良い。イオン交換の際の水溶液中の銅イオン及び銅以
外の遷移金属イオンの濃度はイオン交換率によって任意
に設定することができる。
【００１３】また、銅イオン及び銅以外の遷移金属イオ
ンは可溶性の塩の形で使用でき、可溶性の塩としては、
硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩等が好適に使用で
きる。
ンは可溶性の塩の形で使用でき、可溶性の塩としては、
硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩等が好適に使用で
きる。
【００１４】上記において銅イオン交換する際には、銅
イオン含有量を増大させる為にアンモニアを添加しｐＨ
を調整して行っても良い。
イオン含有量を増大させる為にアンモニアを添加しｐＨ
を調整して行っても良い。
【００１５】イオン交換サイトにある銅イオンが活性点
であることから、銅はイオン交換サイトに交換されたも
のであることが望ましい。また、銅以外の遷移金属イオ
ンについてもイオン交換サイトにイオン交換することが
望ましいが、そればかりでなく、酸化物等でゼオライト
上に担持された状態でもその効果が発揮される。
であることから、銅はイオン交換サイトに交換されたも
のであることが望ましい。また、銅以外の遷移金属イオ
ンについてもイオン交換サイトにイオン交換することが
望ましいが、そればかりでなく、酸化物等でゼオライト
上に担持された状態でもその効果が発揮される。
【００１６】本発明で使用する遷移金属イオンとしては
、特に限定はないが、例えばＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｆｅ，
Ｍｎ，Ｚｎ，Ｐｔなどのイオンが好ましく用いられる。
、特に限定はないが、例えばＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｆｅ，
Ｍｎ，Ｚｎ，Ｐｔなどのイオンが好ましく用いられる。
【００１７】イオン交換処理した試料は、固液分離、洗
浄、乾燥して使用される。また、必要に応じて焼成して
から用いることもできる。
浄、乾燥して使用される。また、必要に応じて焼成して
から用いることもできる。
【００１８】銅イオン交換量は、Ｃｕ／Ａｌ原子比で表
わして０．０１〜１．５、また、銅以外の遷移金属イオ
ン交換量は、Ａｌ原子に対して原子比で０．０１以上で
あることが望ましい。Ｃｕ／Ａｌ原子比が０．０１未満
では活性点である銅イオンが少なく、十分な触媒活性が
得られないし、また１．５を越える場合には銅が酸化物
等でゼオライト表面に存在し、銅イオン含有量を増大さ
せただけの効果が得られなくなる恐れがある。また、銅
以外の遷移金属イオン交換量がＡｌ原子に対して原子比
で０．０１未満では銅以外の遷移金属イオン共存の効果
が小さく十分な耐熱性が得られなくなる恐れがある。
わして０．０１〜１．５、また、銅以外の遷移金属イオ
ン交換量は、Ａｌ原子に対して原子比で０．０１以上で
あることが望ましい。Ｃｕ／Ａｌ原子比が０．０１未満
では活性点である銅イオンが少なく、十分な触媒活性が
得られないし、また１．５を越える場合には銅が酸化物
等でゼオライト表面に存在し、銅イオン含有量を増大さ
せただけの効果が得られなくなる恐れがある。また、銅
以外の遷移金属イオン交換量がＡｌ原子に対して原子比
で０．０１未満では銅以外の遷移金属イオン共存の効果
が小さく十分な耐熱性が得られなくなる恐れがある。
【００１９】本発明の接触分解触媒のＳｉＯ２／Ａｌ２
Ｏ３モル比は、使用したゼオライト基材のＳｉＯ２／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比と実質的に変わらない。また、接触分解
触媒の結晶構造もイオン交換前後で本質的に異なるもの
ではない。
Ｏ３モル比は、使用したゼオライト基材のＳｉＯ２／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比と実質的に変わらない。また、接触分解
触媒の結晶構造もイオン交換前後で本質的に異なるもの
ではない。
【００２０】本発明の接触分解触媒は、粘土鉱物等のバ
インダーと混合し成形して使用することもできる。また
、予めゼオライトを成形し、その成形体に銅及び銅以外
の遷移金属イオンをイオン交換等で含有させることもで
きる。ゼオライトを成形する際に用いられるバインダー
としては、カオリン、アタパルガイト、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土
鉱物である。あるいは、バインダーを用いずに成形体を
直接合成したバインダレスゼオライト成形体であっても
良い。またさらに、コージェライト製あるいは金属製等
のハニカム状基材にゼオライトをコートして用いること
もできる。
インダーと混合し成形して使用することもできる。また
、予めゼオライトを成形し、その成形体に銅及び銅以外
の遷移金属イオンをイオン交換等で含有させることもで
きる。ゼオライトを成形する際に用いられるバインダー
としては、カオリン、アタパルガイト、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土
鉱物である。あるいは、バインダーを用いずに成形体を
直接合成したバインダレスゼオライト成形体であっても
良い。またさらに、コージェライト製あるいは金属製等
のハニカム状基材にゼオライトをコートして用いること
もできる。
【００２１】排ガス中の窒素酸化物の接触分解は、本発
明の接触分解触媒と窒素酸化物を含む排ガスを接触させ
ることにより行なうことができる。
明の接触分解触媒と窒素酸化物を含む排ガスを接触させ
ることにより行なうことができる。
【００２２】なお上記接触分解触媒は、アンモニア、一
酸化炭素、炭化水素、水分、酸素，硫黄酸化物等の存在
する排ガスに適用された場合にも、従来の銅を担持した
ゼオライト触媒と同等の触媒性能を発揮することができ
る。
酸化炭素、炭化水素、水分、酸素，硫黄酸化物等の存在
する排ガスに適用された場合にも、従来の銅を担持した
ゼオライト触媒と同等の触媒性能を発揮することができ
る。
【００２３】
【作用】特開昭６０−１２５２５０号公報に示されてい
るように、銅イオンを含有させた特定の結晶構造を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩は、還元剤の存在しない排ガス
においても窒素酸化物を効率良く除去することができる
。これは、その結晶性アルミノ珪酸塩の特異な結晶構造
により、イオン交換された銅イオンの酸化還元サイクル
が容易となり、この酸化還元サイクルにより窒素酸化物
が窒素と酸素に分解される為である。また、銅イオンが
窒素酸化物の分解生成物である酸素の毒作用を受けにく
く長時間に渡り高活性を維持する。
るように、銅イオンを含有させた特定の結晶構造を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩は、還元剤の存在しない排ガス
においても窒素酸化物を効率良く除去することができる
。これは、その結晶性アルミノ珪酸塩の特異な結晶構造
により、イオン交換された銅イオンの酸化還元サイクル
が容易となり、この酸化還元サイクルにより窒素酸化物
が窒素と酸素に分解される為である。また、銅イオンが
窒素酸化物の分解生成物である酸素の毒作用を受けにく
く長時間に渡り高活性を維持する。
【００２４】しかしながら、上記の銅イオン交換した結
晶性アルミノ珪酸塩は高温では銅イオンの還元が進みす
ぎて、銅イオンの酸化還元サイクルが妨げられ、十分な
活性を得ることができない。
晶性アルミノ珪酸塩は高温では銅イオンの還元が進みす
ぎて、銅イオンの酸化還元サイクルが妨げられ、十分な
活性を得ることができない。
【００２５】本発明の触媒は、ゼオライトに銅イオン及
び銅以外の遷移金属イオンを含有させたものであるが、
銅以外の遷移金属イオンを共存させることによって銅イ
オンの還元の進みすぎを防止する効果があり、銅イオン
の酸化還元サイクルを促進させることにより、高温にお
いても高活性でかつ定常安定性の高い接触分解触媒とな
ると考えられる。
び銅以外の遷移金属イオンを含有させたものであるが、
銅以外の遷移金属イオンを共存させることによって銅イ
オンの還元の進みすぎを防止する効果があり、銅イオン
の酸化還元サイクルを促進させることにより、高温にお
いても高活性でかつ定常安定性の高い接触分解触媒とな
ると考えられる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例において本発明をさらに詳細に
説明する。しかし、本発明はこれら実施例のみに限定さ
れるものではない。
説明する。しかし、本発明はこれら実施例のみに限定さ
れるものではない。
【００２７】実施例１
攪拌状態にある実容積２リットルのオーバーフロータイ
プの反応槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ２；１５３ｇ
／リットル，Ｎａ２Ｏ；５０ｇ／リットル，Ａｌ２Ｏ３
；０．８ｇ／リットル）と、硫酸アルミニウム水溶液（
Ａｌ２Ｏ３；３８．４ｇ／リットル，Ｈ２ＳＯ４；２７
５ｇ／リットル）とをそれぞれ３．２リットル／ｈｒ，
０．８リットル／ｈｒの速度で連続的に供給した。反応
温度は３０〜３２℃、排出されるスラリーのｐＨは６．
４〜６．６であった。
プの反応槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ２；１５３ｇ
／リットル，Ｎａ２Ｏ；５０ｇ／リットル，Ａｌ２Ｏ３
；０．８ｇ／リットル）と、硫酸アルミニウム水溶液（
Ａｌ２Ｏ３；３８．４ｇ／リットル，Ｈ２ＳＯ４；２７
５ｇ／リットル）とをそれぞれ３．２リットル／ｈｒ，
０．８リットル／ｈｒの速度で連続的に供給した。反応
温度は３０〜３２℃、排出されるスラリーのｐＨは６．
４〜６．６であった。
【００２８】排出スラリーを固液分離し十分水洗した後
、Ｎａ２Ｏ；１．７２ｗｔ％，Ａｌ２Ｏ３；２．５８ｗ
ｔ％，ＳｉＯ２；３９．３ｗｔ％，Ｈ２Ｏ；５６．４ｗ
ｔ％の粒状無定形アルミノ珪酸塩均一化合物を得た。 該均一化合物２，８４０ｇと１．３９ｗｔ％のＮａＯＨ
水溶液５１６０ｇとをオートクレーブに仕込み、１６０
℃で７２時間攪拌下で結晶化した。生成物を固液分離、
水洗、乾燥してＺＳＭ−５型ゼオライトを得た。化学分
析の結果、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル
比で表わして次の組成を有していた。
、Ｎａ２Ｏ；１．７２ｗｔ％，Ａｌ２Ｏ３；２．５８ｗ
ｔ％，ＳｉＯ２；３９．３ｗｔ％，Ｈ２Ｏ；５６．４ｗ
ｔ％の粒状無定形アルミノ珪酸塩均一化合物を得た。 該均一化合物２，８４０ｇと１．３９ｗｔ％のＮａＯＨ
水溶液５１６０ｇとをオートクレーブに仕込み、１６０
℃で７２時間攪拌下で結晶化した。生成物を固液分離、
水洗、乾燥してＺＳＭ−５型ゼオライトを得た。化学分
析の結果、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル
比で表わして次の組成を有していた。
【００２９】
１．１Ｎａ２Ｏ，Ａｌ２Ｏ３，２３．３ＳｉＯ２このゼ
オライト１０ｇを、０．０１２Ｎ硝酸コバルト水溶液１
リットルに添加した。６０℃にて一昼夜攪拌し、洗浄し
てコバルトイオン交換ゼオライトを得た。次いで、０．
０２４Ｎ酢酸銅水溶液１リットルに添加した。 ６０℃で一昼夜攪拌し、洗浄、乾燥して触媒１を調製し
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
オライト１０ｇを、０．０１２Ｎ硝酸コバルト水溶液１
リットルに添加した。６０℃にて一昼夜攪拌し、洗浄し
てコバルトイオン交換ゼオライトを得た。次いで、０．
０２４Ｎ酢酸銅水溶液１リットルに添加した。 ６０℃で一昼夜攪拌し、洗浄、乾燥して触媒１を調製し
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
【００３０】
０．４３ＣｏＯ，０．７５ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，２
３．３ＳｉＯ２実施例２ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに酢酸ニッケルを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒２を調製した。
３．３ＳｉＯ２実施例２ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに酢酸ニッケルを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒２を調製した。
【００３１】化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
【００３２】
０．６０ＮｉＯ，０．７５ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，２
３．３ＳｉＯ２実施例３ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに酢酸クロムを用いた以外
は実施例１と同様にして触媒３を調製した。
３．３ＳｉＯ２実施例３ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに酢酸クロムを用いた以外
は実施例１と同様にして触媒３を調製した。
【００３３】化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
【００３４】
０．０９Ｃｒ２Ｏ３，１．０５ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３
，２３．３ＳｉＯ２実施例４ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに硝酸鉄を用いた以外は実
施例１と同様にして触媒４を調製した。
，２３．３ＳｉＯ２実施例４ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに硝酸鉄を用いた以外は実
施例１と同様にして触媒４を調製した。
【００３５】化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
【００３６】
０．４１ＦｅＯ，０．９２ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，２
３．３ＳｉＯ２実施例５ 実施例１，２，３及び４で得られた触媒を用いて、接触
分解性能を調べた。
３．３ＳｉＯ２実施例５ 実施例１，２，３及び４で得られた触媒を用いて、接触
分解性能を調べた。
【００３７】触媒をプレス成形した後粉砕して４２〜８
０メッシュに整粒した。その２ｃｃを常圧固定床流通式
反応管に充填した。Ｈｅガス中５００℃で１時間の前処
理を行った後、ＮＯを０．４８％含有するＨｅガスを、
接触時間が４．０ｇ・ｓｅｃ／ｍｌになるように流通さ
せた。
０メッシュに整粒した。その２ｃｃを常圧固定床流通式
反応管に充填した。Ｈｅガス中５００℃で１時間の前処
理を行った後、ＮＯを０．４８％含有するＨｅガスを、
接触時間が４．０ｇ・ｓｅｃ／ｍｌになるように流通さ
せた。
【００３８】各温度におけるＮＯ転化率を表１に示す。
【００３９】
【表１】
比較例１
実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを、
０．０１２Ｎ酢酸銅水溶液１リットルに添加した後、６
０℃で一昼夜攪拌し、洗浄、乾燥して比較触媒を調製し
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
０．０１２Ｎ酢酸銅水溶液１リットルに添加した後、６
０℃で一昼夜攪拌し、洗浄、乾燥して比較触媒を調製し
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
【００４０】
０．６４Ｎａ２Ｏ，０．６９ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，
２３．３ＳｉＯ２比較例２ 比較例１で得られた触媒を用いて、実施例５と同様にし
て比較触媒の接触分解性能を調べた。
２３．３ＳｉＯ２比較例２ 比較例１で得られた触媒を用いて、実施例５と同様にし
て比較触媒の接触分解性能を調べた。
【００４１】その結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
実施例６
実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに硝酸マンガンを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒５を調製した。
用し、硝酸コバルトの代わりに硝酸マンガンを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒５を調製した。
【００４３】化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
【００４４】
０．６８ＭｎＯ，０．７１ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，２
３．３ＳｉＯ２実施例７ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに酢酸亜鉛を用いた以外は
実施例１と同様にして触媒６を調製した。
３．３ＳｉＯ２実施例７ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに酢酸亜鉛を用いた以外は
実施例１と同様にして触媒６を調製した。
【００４５】化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
【００４６】
０．６２ＺｎＯ，０．７６ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，２
３．３ＳｉＯ２実施例８ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに塩化白金酸を用いた以外
は実施例１と同様にして触媒７を調製した。
３．３ＳｉＯ２実施例８ 実施例１で得られたＺＳＭ−５型ゼオライト１０ｇを使
用し、硝酸コバルトの代わりに塩化白金酸を用いた以外
は実施例１と同様にして触媒７を調製した。
【００４７】化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
【００４８】
０．１５ＰｔＯ，１．０７ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３，２
３．３ＳｉＯ２実施例９ 実施例６，７及び８で得られた触媒を用いて、実施例５
と同様にして比較触媒の接触分解性能を調べた。
３．３ＳｉＯ２実施例９ 実施例６，７及び８で得られた触媒を用いて、実施例５
と同様にして比較触媒の接触分解性能を調べた。
【００４９】その結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【発明の効果】表１，表２及び表３から明らかなように
、本発明の窒素酸化物接触分解触媒は、ガスと接触させ
ることによりガス中の窒素酸化物を高温においても効率
よく除去でき、耐熱性に非常に優れた性能を示す。
、本発明の窒素酸化物接触分解触媒は、ガスと接触させ
ることによりガス中の窒素酸化物を高温においても効率
よく除去でき、耐熱性に非常に優れた性能を示す。
【００５２】本発明の窒素酸化物接触分解触媒は、アン
モニア等の還元剤を使用すること無く、燃焼排ガス中の
窒素酸化物を高温においても効率良く除去できるという
効果があり、また、耐熱性に非常に優れた性能を示すと
いう効果がある。したがって、本発明の触媒を排ガスと
接触させることにより、高温においても窒素酸化物の浄
化を行うことができる。
モニア等の還元剤を使用すること無く、燃焼排ガス中の
窒素酸化物を高温においても効率良く除去できるという
効果があり、また、耐熱性に非常に優れた性能を示すと
いう効果がある。したがって、本発明の触媒を排ガスと
接触させることにより、高温においても窒素酸化物の浄
化を行うことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも
２０であるゼオライトに銅イオン及び銅以外の遷移金属
イオンを含有させた窒素酸化物接触分解触媒。 - 【請求項２】窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を除去
する方法において、請求項１に記載の触媒と、窒素酸化
物含有ガスを接触させることを特徴とする窒素酸化物の
接触分解方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3040575A JPH04215847A (ja) | 1990-03-09 | 1991-02-13 | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 |
| DE1991608276 DE69108276T2 (de) | 1990-03-09 | 1991-03-07 | Verwendung eines zeolitischen Katalysators zur Zersetzung von Stickoxiden in Abwesenheit eines reduzierenden Agens. |
| AU72699/91A AU649586B2 (en) | 1990-03-09 | 1991-03-07 | Catalyst and method for catalytically decomposing nitrogen oxides |
| EP19910103507 EP0445816B1 (en) | 1990-03-09 | 1991-03-07 | Use of a zeolitic catalyst for decomposing nitrogen oxides in the absence of reducing agent |
| CA002037814A CA2037814A1 (en) | 1990-03-09 | 1991-03-08 | Catalyst and method for catalytically decomposing nitrogen oxides |
| US07/666,716 US5219545A (en) | 1990-03-09 | 1991-03-08 | Catalyst and method for catalytically decomposing nitrogen oxides |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-56535 | 1990-03-09 | ||
| JP5653590 | 1990-03-09 | ||
| JP3040575A JPH04215847A (ja) | 1990-03-09 | 1991-02-13 | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04215847A true JPH04215847A (ja) | 1992-08-06 |
Family
ID=26380048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3040575A Pending JPH04215847A (ja) | 1990-03-09 | 1991-02-13 | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04215847A (ja) |
-
1991
- 1991-02-13 JP JP3040575A patent/JPH04215847A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2044893C (en) | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same | |
| JP2928853B2 (ja) | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 | |
| US5695728A (en) | Method for removal of nitrogen oxides | |
| US5219545A (en) | Catalyst and method for catalytically decomposing nitrogen oxides | |
| JP2008104914A (ja) | 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法 | |
| JP2555637B2 (ja) | 銅含有ゼオライトの製造方法 | |
| JPH08173761A (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| JP2734476B2 (ja) | 窒素酸化物の直接接触分解触媒 | |
| JPH044045A (ja) | 排ガス処理触媒 | |
| KR0146879B1 (ko) | 질소 산화물 제거용 모더나이트-함유 천연 제올라이트 촉매 | |
| JPH04215847A (ja) | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 | |
| JPH02164453A (ja) | 窒素酸化物接触分解用触媒及び接触分解方法 | |
| EP0445816A1 (en) | Use of a zeolitic catalyst for decomposing nitrogen oxides in the absence of reducing agent | |
| JP3482661B2 (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH03101837A (ja) | 窒素酸化物の分解触媒の製造方法 | |
| JP3395220B2 (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH04367740A (ja) | 窒素酸化物還元除去用触媒及び還元除去方法 | |
| JPH03293041A (ja) | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 | |
| JP3395221B2 (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH0478444A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
| JPH03293040A (ja) | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 | |
| JP3482658B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
| JPH06277522A (ja) | 窒素酸化物の除去触媒およびそれを用いる窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH03258345A (ja) | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 | |
| JPH03143547A (ja) | 窒素酸化物分解触媒 |