JPH0421587B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0421587B2 JPH0421587B2 JP58158298A JP15829883A JPH0421587B2 JP H0421587 B2 JPH0421587 B2 JP H0421587B2 JP 58158298 A JP58158298 A JP 58158298A JP 15829883 A JP15829883 A JP 15829883A JP H0421587 B2 JPH0421587 B2 JP H0421587B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- polyethylene
- ethylene
- modified
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明はエチレンビニルアルコール共重合体樹
脂あるいはポリアミド樹脂とエチレン系重合体樹
脂との積層体の製造方法に係るものであり、さら
に具体的には積層体を作成するに当り、用いられ
る接着樹脂の改良に係るものである。 エチレンビニルアルコール共重合体樹脂やポリ
アミド樹脂等の極性樹脂とポリオレフイン系樹脂
の積層体は、耐油性、耐酸素透過性、保香性等の
特徴と、耐水性、ヒートシール性、耐衝撃性等の
特徴を兼ね備えた複合材料であつて容器、フイル
ム等各種包装材料として広く用いられている。通
常のはり合せでは接着しない極性樹脂とポリオレ
フイン系樹脂との接着をはかるためにポリオレフ
イン樹脂を不飽和カルボン酸等で変性したポリオ
レフイン樹脂を用いることも通常行われているこ
とである。 本発明者等はかかる技術分野に於てエチレンビ
ニルアルコール共重合体樹脂やポリアミド樹脂と
主としてエチレンからなる重合体とを良好に接着
する変性ポリエチレン樹脂組成物につき種々検討
を行なつた結果特定の流動特性を持つ高圧法低密
度ポリエチレン樹脂と中低圧法高密度ポリエチレ
ン樹脂からなる組成物を用いることにより、成形
加工性が良く、かつ、接着性能に優れた接着剤層
が得られることを見出し本発明を完成したもので
ある。 すなわち、本発明の要旨はエチレンビニルアル
コール共重合体樹脂とポリアミド樹脂から選ばれ
る極性樹脂層と、エチレン系重合体樹脂層とを含
む積層体を製造するに際し、両層の接着用樹脂層
として (A) メルトインデツクス（MI）のと、メルトテ
ンシヨン（M.T）の値の積（EC）が20以上で、
かつメルトインデツクス（MI）が0.1＜MI＜
50である高圧法低密度ポリエチレン60〜90重量
％ (B) 密度0.945以上の中低圧法高密度ポリエチレ
ン10〜40重量％ からなる組成物であつて、(A)成分、(B)成分のいず
か一方又は両者に不飽和カルボン酸又はその誘導
体が、全組成物当り0.03〜１重量％グラフトされ
ている変性ポリエチレン組成物を用いることを特
徴とする積層体の製造方法に存する。 特性の異なるポリエチレン同志の混合体を用い
た変性ポリエチレン樹脂組成物は特公昭50−
33895、特開昭50−5144、特開昭52−33941等に記
載されている。 特に特開昭52−33941号に於ては高圧法ポリエ
チレンと中低圧法ポリエチレンを混合して変性す
るか、あるいは個々に不飽和カルボン酸等にて変
性したものを混合することにより金属防食用に好
適な変性ポリエチレンが記載されており、又特公
昭50−33895号には極性モノマーでグラフト変性
した高圧法ポリエチレンと中低圧法ポリエチレン
による金属被覆用組成物が記載されているが、い
ずれいもその主眼とするところは金属との接着で
ある。 本発明はこれらの発明とは異なり、エチレンビ
ニルアルコール共重合体樹脂あるいはポリアミド
樹脂から選ばれる極性樹脂と、エチレン系重合体
との積層体を製造する際に用いる接着用樹脂とし
て特殊の変性ポリエチレン樹脂を用いる点に特徴
を有する。 本発明に用いる特殊の変性ポリエチレンとは単
なる高圧法ポリエチレン樹脂でなく、特定の性能
を示す高圧法低密度ポリエチレン樹脂と、中低圧
法ポリエチレン樹脂とを組合せたものであり、こ
れにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体
樹脂あるいはポリアミド樹脂に対する接着性能が
大巾に向上するものである。 本発明に用いられる高圧法低密度ポリエチレン
樹脂(A)は、溶融したポリマーの示す張力｛メルト
テンシヨン（MT）｝の値と溶融したポリマーの
流れ指数値（MI）の値の積（EC）が20以上でメ
ルトインデツクス（MI）が0.1＜MI＜50である
ような高圧法低密度ポリエチレンである。かかる
高圧法低密度ポリエチレン(A)は、チユーブラー
法、オートクレーブ法いずれの方法にても作りう
るが、オートクレーブ法で製造する場合に反応条
件を高温、高圧側にシフトさせることにより容易
に作ることが出来る。密度は0.910〜0.930ｇ／cm2
程度が好ましい。近年エチレンと他のα−オレフ
インを共重合することにより短かい枝分かれ構造
を有し、密度も低くされた所謂線状低密度ポリエ
チレンと呼ばれるポリエチレンがあるが、この線
状低密度ポリエチレンは接着力が出ず望ましくな
い。ECは20未満になると所望の接着力は得られ
ず上限は40以下さらには35以下が好ましい。40を
越えると成形が難しくなり、また経済的メリツト
がうすい。 メルトインデツクス（MI）はASTM−Ｄ−
1238−57T（190℃）に従つて測定した値（ｇ／10
分）であり、本発明では0.1ｇ／10分より大きく
50ｇ／10分未満の高圧法低密度ポリエチレンが用
いられるが、好ましくは0.5ｇ／10分より大きく
５ｇ／10分未満のものが用いられる。 メルトテンシヨンは東洋精機(株)製メルトテンシ
ヨンメーターに、径２mmφ、長さ８mm、流入角
180°のオリフイスを取付け、温度160℃、押出量
0.25ｇ／分、引取速度152cm／分で測定した値
（ｇ）である。 中低圧法高密度ポリエチレン(B)は通常のチーグ
ラー法、フイリツプス法等の重合で得られるポリ
エチレンであればよく、エチレンのホモポリマー
あるいは少量のコポリマー成分を含む密度0.945
ｇ／cm2以上の高濃度ポリエチレンである。密度
0.945ｇ／cm2以下のポリエチレンを用いると本発
明の効果は少ない。 成分(A)及び(B)の配合比は、(A)成分60〜90重量
％、(B)成分10〜40重量％とする。(B)成分の含量が
10％未満及び40％を超えると接着性能が低くなる
ので望ましくない。さらに望ましくは(B)成分の量
を15〜35重量％とするのが良い。 不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン
酸、マレイン酸、エンド−ビシクロ〔2.2.1〕−５
−ヘプテン２，３ジカルボン酸等の不飽和ポリカ
ルボン酸等及びこれらの酸無水物、エステル、イ
ミド、等である。中でも不飽和ジカルボン酸無水
物、特に無水マレイン酸を、望ましいものとして
挙げることが出来る。 変性ポリエチレンを作成するには、通常公知の
グラフト反応を用いる方法をとることが出来る。
即ち、不飽和カルボン酸又はその誘導体モノマー
とラジカル発生剤、及び成分(A)及び(B)、あるいは
そのいずれかをラジカル発生剤の有効に作用する
条件下に接触させればよく、反応条件として押出
機等を用いる溶融混練法、溶媒にポリマーを溶解
して行う、溶液法ポリマー粒子を懸濁状で行うス
ラリー法のいずれの方法もとり得る。 不飽和カルボン酸又はその誘導体が、グラフト
反応して変性されている成分は(A)成分、(B)成分の
少くともいずれか一方であり、両者ともグラフト
反応により変性されていてもよい。望ましくは(B)
成分がグラフト反応により変性されているかある
いは(A)(B)両成分がグラフト反応により変性されて
いるものが良い。 グラフトされる不飽和カルボン酸又はその誘導
体の量は全組成物を基準に0.03〜１重量％であれ
ばよい。0.03％未満では接着性に劣り、１％を超
えると着色、ゲル等の問題を伴う場合もあり、接
着性能を向上しなくなるので必要ない。 本発明に用いられる接着剤組成物にはその効果
を損わない範囲で通常ポリオレフイン樹脂に用い
られる安定剤、顔料、充填材等の添加物を加える
ことも出来る。又、エチレン／αオレフイン共重
合体ゴム等の改質材料を加えることも出来る。さ
らに場合によつてはかかる組成物に他の同一ない
し異種のポリオレフインを加えて組成物とするこ
とも出来る。かかる配合の結果得られる接着剤組
成物はメルトインデツクス0.1〜30ｇ／10分、望
ましくは0.5〜10ｇ／10分程度の溶融特性を持つ
のが望ましく、このために(A)、(B)成分を適宜選択
することが必要である。 本発明において接着剤組成物は、エチレンビニ
ルアルコール共重合体樹脂あるいはポリアミド樹
脂と、エチレン系重合体樹脂との中間層として多
層共押出し成形等により溶融積層することにより
積層体を作るのに用いられる。ここでいうエチレ
ン系重合体樹脂とは、エチレンモノマー主成分と
するホモポリマー及びコポリマーであつてコモノ
マーの成分は炭素数３〜12程度のαオレフイン、
酢酸ビニル、非共役ジエン及びブタジエン等のジ
エン、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘
導体、及びその他のエチレンと共重合可能なコモ
ノマーであれば何でもさしつかえない。又共重合
の様式としてランダムコポリマーに限らず、グラ
フト状あるいはブロツク状に共重合することも含
むものである。 エチレン−ビニルアルコール共重合体としては
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的
もしくはほとんどケン化しOH基化したものであ
り、その化学的組成を限定するものでなく例えば
平均分子量１万〜10万、エチレン含量10モル％〜
70モル％のものが使用されるが、ガスバリアー
性、フイルム成形性等を考慮してエチレン含量50
〜30モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、
そのケン化度が90％以上になるようにケン化する
ことにより得られるものが好ましい。 ポリアミド樹脂としてはラクタムの開環、ジア
ミンとジカルボン酸の縮合等により得られる酸ア
ミド結合を有する線状高分子で例えば平均分子量
1.5万〜6.0万、〔η〕＝1.0〜6.0程度のものが使用
され、具体的にはナイロン６、ナイロン6.6、ナ
イロン6.10、ナイロン11、ナイロン6.11、ナイロ
ン6T等が使用できる。 以下に本発明方法の一例につき実施例を用いて
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以
下の実施例に限定されるものではない。 製造例及び接着強度測定法 〔高圧法低密度ポリエチレン製造例〕〔ポリエチ
レン(A)〕 オートクレーブ型の高圧反応器を用い、ラジカ
ル開始剤を用いてエチレンを重合し下記の２種類
のポリエチレンを得た。
脂あるいはポリアミド樹脂とエチレン系重合体樹
脂との積層体の製造方法に係るものであり、さら
に具体的には積層体を作成するに当り、用いられ
る接着樹脂の改良に係るものである。 エチレンビニルアルコール共重合体樹脂やポリ
アミド樹脂等の極性樹脂とポリオレフイン系樹脂
の積層体は、耐油性、耐酸素透過性、保香性等の
特徴と、耐水性、ヒートシール性、耐衝撃性等の
特徴を兼ね備えた複合材料であつて容器、フイル
ム等各種包装材料として広く用いられている。通
常のはり合せでは接着しない極性樹脂とポリオレ
フイン系樹脂との接着をはかるためにポリオレフ
イン樹脂を不飽和カルボン酸等で変性したポリオ
レフイン樹脂を用いることも通常行われているこ
とである。 本発明者等はかかる技術分野に於てエチレンビ
ニルアルコール共重合体樹脂やポリアミド樹脂と
主としてエチレンからなる重合体とを良好に接着
する変性ポリエチレン樹脂組成物につき種々検討
を行なつた結果特定の流動特性を持つ高圧法低密
度ポリエチレン樹脂と中低圧法高密度ポリエチレ
ン樹脂からなる組成物を用いることにより、成形
加工性が良く、かつ、接着性能に優れた接着剤層
が得られることを見出し本発明を完成したもので
ある。 すなわち、本発明の要旨はエチレンビニルアル
コール共重合体樹脂とポリアミド樹脂から選ばれ
る極性樹脂層と、エチレン系重合体樹脂層とを含
む積層体を製造するに際し、両層の接着用樹脂層
として (A) メルトインデツクス（MI）のと、メルトテ
ンシヨン（M.T）の値の積（EC）が20以上で、
かつメルトインデツクス（MI）が0.1＜MI＜
50である高圧法低密度ポリエチレン60〜90重量
％ (B) 密度0.945以上の中低圧法高密度ポリエチレ
ン10〜40重量％ からなる組成物であつて、(A)成分、(B)成分のいず
か一方又は両者に不飽和カルボン酸又はその誘導
体が、全組成物当り0.03〜１重量％グラフトされ
ている変性ポリエチレン組成物を用いることを特
徴とする積層体の製造方法に存する。 特性の異なるポリエチレン同志の混合体を用い
た変性ポリエチレン樹脂組成物は特公昭50−
33895、特開昭50−5144、特開昭52−33941等に記
載されている。 特に特開昭52−33941号に於ては高圧法ポリエ
チレンと中低圧法ポリエチレンを混合して変性す
るか、あるいは個々に不飽和カルボン酸等にて変
性したものを混合することにより金属防食用に好
適な変性ポリエチレンが記載されており、又特公
昭50−33895号には極性モノマーでグラフト変性
した高圧法ポリエチレンと中低圧法ポリエチレン
による金属被覆用組成物が記載されているが、い
ずれいもその主眼とするところは金属との接着で
ある。 本発明はこれらの発明とは異なり、エチレンビ
ニルアルコール共重合体樹脂あるいはポリアミド
樹脂から選ばれる極性樹脂と、エチレン系重合体
との積層体を製造する際に用いる接着用樹脂とし
て特殊の変性ポリエチレン樹脂を用いる点に特徴
を有する。 本発明に用いる特殊の変性ポリエチレンとは単
なる高圧法ポリエチレン樹脂でなく、特定の性能
を示す高圧法低密度ポリエチレン樹脂と、中低圧
法ポリエチレン樹脂とを組合せたものであり、こ
れにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体
樹脂あるいはポリアミド樹脂に対する接着性能が
大巾に向上するものである。 本発明に用いられる高圧法低密度ポリエチレン
樹脂(A)は、溶融したポリマーの示す張力｛メルト
テンシヨン（MT）｝の値と溶融したポリマーの
流れ指数値（MI）の値の積（EC）が20以上でメ
ルトインデツクス（MI）が0.1＜MI＜50である
ような高圧法低密度ポリエチレンである。かかる
高圧法低密度ポリエチレン(A)は、チユーブラー
法、オートクレーブ法いずれの方法にても作りう
るが、オートクレーブ法で製造する場合に反応条
件を高温、高圧側にシフトさせることにより容易
に作ることが出来る。密度は0.910〜0.930ｇ／cm2
程度が好ましい。近年エチレンと他のα−オレフ
インを共重合することにより短かい枝分かれ構造
を有し、密度も低くされた所謂線状低密度ポリエ
チレンと呼ばれるポリエチレンがあるが、この線
状低密度ポリエチレンは接着力が出ず望ましくな
い。ECは20未満になると所望の接着力は得られ
ず上限は40以下さらには35以下が好ましい。40を
越えると成形が難しくなり、また経済的メリツト
がうすい。 メルトインデツクス（MI）はASTM−Ｄ−
1238−57T（190℃）に従つて測定した値（ｇ／10
分）であり、本発明では0.1ｇ／10分より大きく
50ｇ／10分未満の高圧法低密度ポリエチレンが用
いられるが、好ましくは0.5ｇ／10分より大きく
５ｇ／10分未満のものが用いられる。 メルトテンシヨンは東洋精機(株)製メルトテンシ
ヨンメーターに、径２mmφ、長さ８mm、流入角
180°のオリフイスを取付け、温度160℃、押出量
0.25ｇ／分、引取速度152cm／分で測定した値
（ｇ）である。 中低圧法高密度ポリエチレン(B)は通常のチーグ
ラー法、フイリツプス法等の重合で得られるポリ
エチレンであればよく、エチレンのホモポリマー
あるいは少量のコポリマー成分を含む密度0.945
ｇ／cm2以上の高濃度ポリエチレンである。密度
0.945ｇ／cm2以下のポリエチレンを用いると本発
明の効果は少ない。 成分(A)及び(B)の配合比は、(A)成分60〜90重量
％、(B)成分10〜40重量％とする。(B)成分の含量が
10％未満及び40％を超えると接着性能が低くなる
ので望ましくない。さらに望ましくは(B)成分の量
を15〜35重量％とするのが良い。 不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン
酸、マレイン酸、エンド−ビシクロ〔2.2.1〕−５
−ヘプテン２，３ジカルボン酸等の不飽和ポリカ
ルボン酸等及びこれらの酸無水物、エステル、イ
ミド、等である。中でも不飽和ジカルボン酸無水
物、特に無水マレイン酸を、望ましいものとして
挙げることが出来る。 変性ポリエチレンを作成するには、通常公知の
グラフト反応を用いる方法をとることが出来る。
即ち、不飽和カルボン酸又はその誘導体モノマー
とラジカル発生剤、及び成分(A)及び(B)、あるいは
そのいずれかをラジカル発生剤の有効に作用する
条件下に接触させればよく、反応条件として押出
機等を用いる溶融混練法、溶媒にポリマーを溶解
して行う、溶液法ポリマー粒子を懸濁状で行うス
ラリー法のいずれの方法もとり得る。 不飽和カルボン酸又はその誘導体が、グラフト
反応して変性されている成分は(A)成分、(B)成分の
少くともいずれか一方であり、両者ともグラフト
反応により変性されていてもよい。望ましくは(B)
成分がグラフト反応により変性されているかある
いは(A)(B)両成分がグラフト反応により変性されて
いるものが良い。 グラフトされる不飽和カルボン酸又はその誘導
体の量は全組成物を基準に0.03〜１重量％であれ
ばよい。0.03％未満では接着性に劣り、１％を超
えると着色、ゲル等の問題を伴う場合もあり、接
着性能を向上しなくなるので必要ない。 本発明に用いられる接着剤組成物にはその効果
を損わない範囲で通常ポリオレフイン樹脂に用い
られる安定剤、顔料、充填材等の添加物を加える
ことも出来る。又、エチレン／αオレフイン共重
合体ゴム等の改質材料を加えることも出来る。さ
らに場合によつてはかかる組成物に他の同一ない
し異種のポリオレフインを加えて組成物とするこ
とも出来る。かかる配合の結果得られる接着剤組
成物はメルトインデツクス0.1〜30ｇ／10分、望
ましくは0.5〜10ｇ／10分程度の溶融特性を持つ
のが望ましく、このために(A)、(B)成分を適宜選択
することが必要である。 本発明において接着剤組成物は、エチレンビニ
ルアルコール共重合体樹脂あるいはポリアミド樹
脂と、エチレン系重合体樹脂との中間層として多
層共押出し成形等により溶融積層することにより
積層体を作るのに用いられる。ここでいうエチレ
ン系重合体樹脂とは、エチレンモノマー主成分と
するホモポリマー及びコポリマーであつてコモノ
マーの成分は炭素数３〜12程度のαオレフイン、
酢酸ビニル、非共役ジエン及びブタジエン等のジ
エン、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘
導体、及びその他のエチレンと共重合可能なコモ
ノマーであれば何でもさしつかえない。又共重合
の様式としてランダムコポリマーに限らず、グラ
フト状あるいはブロツク状に共重合することも含
むものである。 エチレン−ビニルアルコール共重合体としては
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的
もしくはほとんどケン化しOH基化したものであ
り、その化学的組成を限定するものでなく例えば
平均分子量１万〜10万、エチレン含量10モル％〜
70モル％のものが使用されるが、ガスバリアー
性、フイルム成形性等を考慮してエチレン含量50
〜30モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、
そのケン化度が90％以上になるようにケン化する
ことにより得られるものが好ましい。 ポリアミド樹脂としてはラクタムの開環、ジア
ミンとジカルボン酸の縮合等により得られる酸ア
ミド結合を有する線状高分子で例えば平均分子量
1.5万〜6.0万、〔η〕＝1.0〜6.0程度のものが使用
され、具体的にはナイロン６、ナイロン6.6、ナ
イロン6.10、ナイロン11、ナイロン6.11、ナイロ
ン6T等が使用できる。 以下に本発明方法の一例につき実施例を用いて
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以
下の実施例に限定されるものではない。 製造例及び接着強度測定法 〔高圧法低密度ポリエチレン製造例〕〔ポリエチ
レン(A)〕 オートクレーブ型の高圧反応器を用い、ラジカ
ル開始剤を用いてエチレンを重合し下記の２種類
のポリエチレンを得た。
【表】
〔中低圧法高密度ポリエチレン製造例〕〔ポリエ
チレン(B)〕 四塩化チタンとバナジウムオキシトリブトキサ
イドの混合物をエチルアルミニウムセスキクロラ
イドで還元した固体触媒成分とトリエチルアルミ
ニウムを用いて、ノルマルヘキサン中、プロピレ
ン及びプテン−１をコモノマーとしてエチレンに
少量混合し重合を行つた。
チレン(B)〕 四塩化チタンとバナジウムオキシトリブトキサ
イドの混合物をエチルアルミニウムセスキクロラ
イドで還元した固体触媒成分とトリエチルアルミ
ニウムを用いて、ノルマルヘキサン中、プロピレ
ン及びプテン−１をコモノマーとしてエチレンに
少量混合し重合を行つた。
変性ポリエチレン組成物と、エチレン−ビニル
アルコール共重合体樹脂（エチレン含有量39モル
％、ケン化度約100％、210℃でのメルトインデツ
クス８ｇ／10分）をダイ内共押出しにより、内層
が接着性ポリエチレン組成物、外層がエチレン−
ビニルアルコール樹脂からなる複合インフレーシ
ヨンフイルムを作成した。ダイ内径75mmφ、ダイ
温度205℃ポリオレフイン組成物側押出機Ｌ／Ｄ
＝26、温度205℃、エチレンビニルアルコール樹
脂側押出機Ｌ／Ｄ＝26、温度205℃で共押出した。
巻き取り速度6.2ｍ／min、ブローアツプ比２、
エチレンビニルアルコール樹脂厚み25μ、変性ポ
リエチレン厚み25μである。 この複合フイルムのＴ剥離強度をJISK6854に
準拠し、測定した。 実施例 １〜４ 高圧法ポリエチレンａ−１を用い、それぞれ無
水マレイン酸を上記製造例に従いグラフトしたポ
リエチレンｂ−１、ｂ−２、ｂ−３を所定量ブレ
ンドした組成物を作り、エチレンビニルアルコー
ル共重合体樹脂との接着強度を測定した。結果を
表−１に示す。 実施例 ５ 高圧法ポリエチレンａ−１及び中低圧法ポリエ
チレンｂ−２を用い全体に無水マレイン酸をグラ
フトした組成物を作成し接着力を測定した。結果
を表−１に示す。 比較例 １ 実施例２、３の比較として(B)成分50％の組成物
を作成した。ブレンド量が多くなると効果が落ち
るのは明らかである。結果を表−１に示す。 比較例 ２ メルトテンシヨンの小さい高圧法ポリエチレン
ａ−２を用いて実施例２と比較をした。メルトテ
ンシヨンの高いａ−１に比べ接着力は低い。結果
を表−１に示す。 比較例 ３ (B)成分として線状低密度ポリエチレンを用い
た。実施例１、２、４に比べ接着力は及ばない。
結果を表−１に示す。 比較例 ４ メルトテンシヨンの低いａ−２ポリマーを用い
実施例５との比較を行つた。メルトテンシヨンの
低いａ−２では接着力が低い。結果を表−１に示
す。
アルコール共重合体樹脂（エチレン含有量39モル
％、ケン化度約100％、210℃でのメルトインデツ
クス８ｇ／10分）をダイ内共押出しにより、内層
が接着性ポリエチレン組成物、外層がエチレン−
ビニルアルコール樹脂からなる複合インフレーシ
ヨンフイルムを作成した。ダイ内径75mmφ、ダイ
温度205℃ポリオレフイン組成物側押出機Ｌ／Ｄ
＝26、温度205℃、エチレンビニルアルコール樹
脂側押出機Ｌ／Ｄ＝26、温度205℃で共押出した。
巻き取り速度6.2ｍ／min、ブローアツプ比２、
エチレンビニルアルコール樹脂厚み25μ、変性ポ
リエチレン厚み25μである。 この複合フイルムのＴ剥離強度をJISK6854に
準拠し、測定した。 実施例 １〜４ 高圧法ポリエチレンａ−１を用い、それぞれ無
水マレイン酸を上記製造例に従いグラフトしたポ
リエチレンｂ−１、ｂ−２、ｂ−３を所定量ブレ
ンドした組成物を作り、エチレンビニルアルコー
ル共重合体樹脂との接着強度を測定した。結果を
表−１に示す。 実施例 ５ 高圧法ポリエチレンａ−１及び中低圧法ポリエ
チレンｂ−２を用い全体に無水マレイン酸をグラ
フトした組成物を作成し接着力を測定した。結果
を表−１に示す。 比較例 １ 実施例２、３の比較として(B)成分50％の組成物
を作成した。ブレンド量が多くなると効果が落ち
るのは明らかである。結果を表−１に示す。 比較例 ２ メルトテンシヨンの小さい高圧法ポリエチレン
ａ−２を用いて実施例２と比較をした。メルトテ
ンシヨンの高いａ−１に比べ接着力は低い。結果
を表−１に示す。 比較例 ３ (B)成分として線状低密度ポリエチレンを用い
た。実施例１、２、４に比べ接着力は及ばない。
結果を表−１に示す。 比較例 ４ メルトテンシヨンの低いａ−２ポリマーを用い
実施例５との比較を行つた。メルトテンシヨンの
低いａ−２では接着力が低い。結果を表−１に示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンビニルアルコール共重合体樹脂とポ
リアミド樹脂から選ばれる極性樹脂層と、エチレ
ン系重合体樹脂とを含む積層体を製造するに際
し、両層の接着用樹脂層として (A) メルトインデツクス（MI）の値と、メルト
テンシヨン（M.T）の値の積（EC）が20以上
で、かつメルトインデツクス（MI）が0.1＜
MI＜50である高圧法低密度ポリエチレン60〜
90重量％ (B) 密度0.945以上の中低圧法高密度ポリエチレ
ン10〜40重量％ からなる組成物であつて、(A)成分、(B)成分のいず
か一方又は両者に不飽和カルボン酸又はその誘導
体が、全組成物当り0.03〜１重量％グラフトされ
ている変性ポリエチレン組成物を用いることを特
徴とする積層体の製造方法。 ２ 不飽和カルボン酸誘導体として無水マレイン
酸を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の製造方法。 ３ 少くとも成分(B)がグラフト反応により変性さ
れていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58158298A JPS6085945A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58158298A JPS6085945A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6085945A JPS6085945A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0421587B2 true JPH0421587B2 (ja) | 1992-04-10 |
Family
ID=15668552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58158298A Granted JPS6085945A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6085945A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7871709B2 (en) * | 2005-09-07 | 2011-01-18 | Equistar Chemicals, Lp | Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP58158298A patent/JPS6085945A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6085945A (ja) | 1985-05-15 |
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