JPS6085945A - 積層体の製造方法 - Google Patents
積層体の製造方法Info
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- JPS6085945A JPS6085945A JP58158298A JP15829883A JPS6085945A JP S6085945 A JPS6085945 A JP S6085945A JP 58158298 A JP58158298 A JP 58158298A JP 15829883 A JP15829883 A JP 15829883A JP S6085945 A JPS6085945 A JP S6085945A
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- JP
- Japan
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- polyethylene
- resin
- component
- ethylene
- modified
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- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンビニルアルコール共重合体樹脂あるい
はポリアミド樹脂とエチレン系重合体樹脂との積層体の
製造方法に係るものであり、さらに具体的には積層体を
作成するに当り、用いられる接着樹脂の改良に係るもの
である。
はポリアミド樹脂とエチレン系重合体樹脂との積層体の
製造方法に係るものであり、さらに具体的には積層体を
作成するに当り、用いられる接着樹脂の改良に係るもの
である。
エチレンビニルアルコール共Ｎ合体樹脂やポリアミド樹
脂等の極性樹脂とポリオレフィン系樹脂の積層体は、耐
油性、耐酸素透過性、保〜シ 性等の特徴と、耐水性、ヒートｚ−ル性、４７Ｍ撃性等
の特徴を兼ね備えた複合旧１１であって容器、フィルム
等各秤包装材料として広く用いられている。通常のはり
合せでは接着しない竹（ｔｌ。
脂等の極性樹脂とポリオレフィン系樹脂の積層体は、耐
油性、耐酸素透過性、保〜シ 性等の特徴と、耐水性、ヒートｚ−ル性、４７Ｍ撃性等
の特徴を兼ね備えた複合旧１１であって容器、フィルム
等各秤包装材料として広く用いられている。通常のはり
合せでは接着しない竹（ｔｌ。
樹脂とポリオレフィン系樹Ｊｊａとの接着をはかるため
にポリオレフィン樹脂を不飽和カルボン酸等で変性した
ポリオレフィン樹脂を用いることも通常行われているこ
とである。
にポリオレフィン樹脂を不飽和カルボン酸等で変性した
ポリオレフィン樹脂を用いることも通常行われているこ
とである。
本発明者等日−かかる技術分野に於てエチレンビニルア
ルコール共重合体樹脂やポリアミド樹脂と主としてエチ
レンからなる重合体とを良好に接着する変性ポリエチレ
ン樹脂組成物につき種々検討を行なった結果特定の流動
特性を持つ高圧法低密度ポリエチレン樹脂と中低用法高
密度ポリエチレン樹脂からなる組成物を用いることによ
り、成形加工性が良く、かつ、接着性能に優れた接着剤
層がイＷられることを見出し本発明を完成したものであ
る。
ルコール共重合体樹脂やポリアミド樹脂と主としてエチ
レンからなる重合体とを良好に接着する変性ポリエチレ
ン樹脂組成物につき種々検討を行なった結果特定の流動
特性を持つ高圧法低密度ポリエチレン樹脂と中低用法高
密度ポリエチレン樹脂からなる組成物を用いることによ
り、成形加工性が良く、かつ、接着性能に優れた接着剤
層がイＷられることを見出し本発明を完成したものであ
る。
すなわち、本発明の」決行はエチレンビニルアルコール
共重合体樹脂とポリアミド樹脂から選樹脂層として （Ａ） メルトインデックス（ＭＩ ）と、メルトテン
ション（Ｍ、Ｔ）の値の積（ＥＣ）が−〇以」−で、か
つメルトインデックス（ＭＩ ）が０．／くン、可Ｉ
（、ｔ ｏである、）力圧法１代密爪−ポリエチレンＡ
Ｏ−９０重伸係 （Ｂ） 密度θ、９ ／１．！ｒ以上の中低丹〕法高密
度ポリエチレン／θ〜ｑＯＭ量チ からなる組成物であって、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のい
ずれか一方又は両者に不飽和カルボン酸又はその誘導体
が、全組成物当り０．０３〜／１ハＭ％グラフトされて
いる素性ポリエチレン、ｆｌｔ成物を用いることを特徴
とするｆＡ層体の製造方法に存する。
共重合体樹脂とポリアミド樹脂から選樹脂層として （Ａ） メルトインデックス（ＭＩ ）と、メルトテン
ション（Ｍ、Ｔ）の値の積（ＥＣ）が−〇以」−で、か
つメルトインデックス（ＭＩ ）が０．／くン、可Ｉ
（、ｔ ｏである、）力圧法１代密爪−ポリエチレンＡ
Ｏ−９０重伸係 （Ｂ） 密度θ、９ ／１．！ｒ以上の中低丹〕法高密
度ポリエチレン／θ〜ｑＯＭ量チ からなる組成物であって、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のい
ずれか一方又は両者に不飽和カルボン酸又はその誘導体
が、全組成物当り０．０３〜／１ハＭ％グラフトされて
いる素性ポリエチレン、ｆｌｔ成物を用いることを特徴
とするｆＡ層体の製造方法に存する。
特性の異なるポリエチレン同志の混合体を用いた変性ポ
リエチレン樹脂組成物ｆｄ、 ｌｉ￥公昭ＳＯ−，３３
ｇ９ま、特開昭３０−！／Ｑり、ｌ特開昭！ｆコ−３，
３９’ｌ ／等に記載されでいる。
リエチレン樹脂組成物ｆｄ、 ｌｉ￥公昭ＳＯ−，３３
ｇ９ま、特開昭３０−！／Ｑり、ｌ特開昭！ｆコ−３，
３９’ｌ ／等に記載されでいる。
特に特開昭ＳコーＪυす／りに於ては高圧法ポリエチレ
ンと中低圧法ポリエチレンを混合して変性するか、ある
いは個々に不飽和カルボン酸等にて変性したものを混合
することにより金属防食用に好適な変性ポリエチレンが
記載されており、又特公昭！ｒＯ−３，７１：９に号に
は極性モノマーでグラフト変性した高圧法ポリエチレン
と中低圧法ポリエチレンによる金属被覆用組成物が記載
されているが、いずれもその主眼とするところは金属と
の接着である。
ンと中低圧法ポリエチレンを混合して変性するか、ある
いは個々に不飽和カルボン酸等にて変性したものを混合
することにより金属防食用に好適な変性ポリエチレンが
記載されており、又特公昭！ｒＯ−３，７１：９に号に
は極性モノマーでグラフト変性した高圧法ポリエチレン
と中低圧法ポリエチレンによる金属被覆用組成物が記載
されているが、いずれもその主眼とするところは金属と
の接着である。
本発明はこれらの発明とは異なり、エチレンビニルアル
コール共重合体樹脂あるいはポリアミド樹脂から選ばれ
る極性樹脂と、エチレン系重合体との積層体を製造する
際に用いる接着用樹脂として特殊の変性ポリエチレン樹
脂を用いる点に特徴を有する。
コール共重合体樹脂あるいはポリアミド樹脂から選ばれ
る極性樹脂と、エチレン系重合体との積層体を製造する
際に用いる接着用樹脂として特殊の変性ポリエチレン樹
脂を用いる点に特徴を有する。
本発明に用いる特殊の変性ポリエチレンとは単なる高圧
法ポリエチレン樹脂でなく、特定の性能を示す高圧法低
密度ボリエブーレン闇脂と、中低圧法ポリエチレン樹脂
とを組合せたものであり、これにより、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂あるいはポリアミド樹脂に対
する接着性能が大目】に向上するものである。
法ポリエチレン樹脂でなく、特定の性能を示す高圧法低
密度ボリエブーレン闇脂と、中低圧法ポリエチレン樹脂
とを組合せたものであり、これにより、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂あるいはポリアミド樹脂に対
する接着性能が大目】に向上するものである。
本発明に用いられる商工法低密度ポリエチレン樹脂（Ａ
）は、溶融したポリマーの示す張力（メルトテンション
（ＭＴ））の値と溶融したポリマーの流れ指数値（Ｍｌ
）の値のｊＱ（ａｃ）かり０以上でメルトインデックス
（ＭＴ）が０．／〈Ｍｌ、（ＪＯであるような高圧法低
密度ポリエチレンである。
）は、溶融したポリマーの示す張力（メルトテンション
（ＭＴ））の値と溶融したポリマーの流れ指数値（Ｍｌ
）の値のｊＱ（ａｃ）かり０以上でメルトインデックス
（ＭＴ）が０．／〈Ｍｌ、（ＪＯであるような高圧法低
密度ポリエチレンである。
かかる高圧法低密度ポリエチレン（Ａ）は、ナユー合に
反応条件を高温、高圧（１１１１にシフトさせることに
より容易に作ることが出来る。密度は０．９ ／ ０
□ ０．９ Ｊ Ｏｆ ／Ｃ１／Ｉ程度が好ましい。近
年エチレンと他のα−オレフィンを共重合することによ
り短かい枝分かれオフ乍造を有し、密度も低くされた所
謂線状低密度ポリエチレンと叶ばれるポリエチレンがあ
るが、この線状低密度ポリエチレンは接着力が出す望ま
しくない。Ｆ＋Ｃは、２０未満になると所望の接着力υ
得らＪｌず上限はｌθ以下さらにＩｄ、３！；以下が好
すしい。りＯを越えると成形が難しくなり、才た経済的
メリットかうすい。
反応条件を高温、高圧（１１１１にシフトさせることに
より容易に作ることが出来る。密度は０．９ ／ ０
□ ０．９ Ｊ Ｏｆ ／Ｃ１／Ｉ程度が好ましい。近
年エチレンと他のα−オレフィンを共重合することによ
り短かい枝分かれオフ乍造を有し、密度も低くされた所
謂線状低密度ポリエチレンと叶ばれるポリエチレンがあ
るが、この線状低密度ポリエチレンは接着力が出す望ま
しくない。Ｆ＋Ｃは、２０未満になると所望の接着力υ
得らＪｌず上限はｌθ以下さらにＩｄ、３！；以下が好
すしい。りＯを越えると成形が難しくなり、才た経済的
メリットかうすい。
メルトインデックス（Ｍｌ）はＡ日ＴＭ−Ｄ−／、２ｊ
Ｆ−タフＴ（／ワｏＣ）に従って測定した値（２７７０
分）虜啜であり、本発明では０．／１７１０分よシ大き
（！Ｏｆ／１０分未満の高圧法低密度ポリエチレンが用
いられるが、好ましくは０、！ ｆ ／ ／ ０分より
太き（ｓｔｌｔｏ分未満のもジョンメーターに、径：１
ｔｒｒｒｈφ、長さｓ町、流入角／１０”のオリフィス
を取付け、温度／ Ａ ＯＣ。
Ｆ−タフＴ（／ワｏＣ）に従って測定した値（２７７０
分）虜啜であり、本発明では０．／１７１０分よシ大き
（！Ｏｆ／１０分未満の高圧法低密度ポリエチレンが用
いられるが、好ましくは０、！ ｆ ／ ／ ０分より
太き（ｓｔｌｔｏ分未満のもジョンメーターに、径：１
ｔｒｒｒｈφ、長さｓ町、流入角／１０”のオリフィス
を取付け、温度／ Ａ ＯＣ。
押出量０．２１１７分、引取速度／Ｓ、２α／分で測定
した値（ｆ）である。
した値（ｆ）である。
中低工法高密度ポリエチレン（Ｂ）は通常のチーグラー
法、フィリップス法等の重合で得られるポリエチレンで
あればよく、エチレンのホモポリマーあるいは少館のコ
ポリマー成分を含む密度θ、９４４ ！； ｙ ／ｃＴ
ｄ以上の高密度ポリエチレンで成分（Ａ）及び（Ｂ）の
配合比は、（Ａ）成分６０〜？Ｏ重量％、（Ｂ）成分１
０−４’０重量％とする。（Ｆ３）成分の含量が１０チ
未湾及び４７ｏ％合超え、ると接着性能が低くなるので
望１しく々い。さらに望ましくＨ（Ｂ）成分の量を７３
〜３３重）Ｊ％とするのが良い。
法、フィリップス法等の重合で得られるポリエチレンで
あればよく、エチレンのホモポリマーあるいは少館のコ
ポリマー成分を含む密度θ、９４４ ！； ｙ ／ｃＴ
ｄ以上の高密度ポリエチレンで成分（Ａ）及び（Ｂ）の
配合比は、（Ａ）成分６０〜？Ｏ重量％、（Ｂ）成分１
０−４’０重量％とする。（Ｆ３）成分の含量が１０チ
未湾及び４７ｏ％合超え、ると接着性能が低くなるので
望１しく々い。さらに望ましくＨ（Ｂ）成分の量を７３
〜３３重）Ｊ％とするのが良い。
不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸
、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸
、エンド−ビシクロ［、ｚ、、２７］−３−へプテンコ
、３ジカルボン酸等の不飽和モノカルボン酸等及びこれ
らの酸無水物、エステル、イミド、等である。中でも不
飽和ジカルボン酸無水物、特に無水マレイン酸を、望ま
しいものとして挙げることが出来る。
、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸
、エンド−ビシクロ［、ｚ、、２７］−３−へプテンコ
、３ジカルボン酸等の不飽和モノカルボン酸等及びこれ
らの酸無水物、エステル、イミド、等である。中でも不
飽和ジカルボン酸無水物、特に無水マレイン酸を、望ま
しいものとして挙げることが出来る。
変性ポリエチレンを作成するに６、】１う常公知のクラ
フト反応分用いる方法ケとることが出来る。即ち、不飽
和カルボン酸又はその誘導体モノマーとラジカル発生剤
、及び成分（Ａ）及び（Ｔｌ）、あるいはそのいずれか
をラジカル発生剤の有効に作用する売件下に接触させれ
ばよく、反ＩＬ、条ぜ 件として押出機等を用いる溶融混線法、溶−に得る。
フト反応分用いる方法ケとることが出来る。即ち、不飽
和カルボン酸又はその誘導体モノマーとラジカル発生剤
、及び成分（Ａ）及び（Ｔｌ）、あるいはそのいずれか
をラジカル発生剤の有効に作用する売件下に接触させれ
ばよく、反ＩＬ、条ぜ 件として押出機等を用いる溶融混線法、溶−に得る。
不飽和カルボン酸又はその誘ｚｎ体が、グラフト反応し
て変性されている成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成分の少く
ともいずれか一方であり、両者ともグラフト反応により
変性されていてもよい。望ましく４−１（Ｂ）成分がグ
ラフト反応により変性されているかあるいは（Ａ） （
Ｂ）両成分がグラフト反応により変性されているものが
良い。
て変性されている成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成分の少く
ともいずれか一方であり、両者ともグラフト反応により
変性されていてもよい。望ましく４−１（Ｂ）成分がグ
ラフト反応により変性されているかあるいは（Ａ） （
Ｂ）両成分がグラフト反応により変性されているものが
良い。
グラフトされる不飽和カルボン酸又はその銹７％を超え
ると着色、ゲル等の問題を伴う場合もあり、接着性能も
向上しなくなるので必要ない。
ると着色、ゲル等の問題を伴う場合もあり、接着性能も
向上しなくなるので必要ない。
本発明に用いられる接着剤組成物にはその効果を損わな
い範囲で通常ポリオレフィン樹脂に用いられる安定剤、
顔料、充填十イ等の添加物を加えることも出来る。又、
エチレン／αオレフイン共重合体ゴム等の改質杓料を加
えることも出来る。さらに場合によってはかかる組成物
に他の同一ないし異種のポリオレフィンを加えて組成物
とすることも出来る。かかる配合の結果得られる接着剤
組成物はメルトインデックス０、／〜３θｙ ／ ／
ｏ分、望ましくはＯ，Ｓｍ２Ｏ３／ ／ ０分程度の溶
融特性を持つのが望ましく、このために（Ａ）、（Ｂ）
成分を適宜選択することが８霞である。
い範囲で通常ポリオレフィン樹脂に用いられる安定剤、
顔料、充填十イ等の添加物を加えることも出来る。又、
エチレン／αオレフイン共重合体ゴム等の改質杓料を加
えることも出来る。さらに場合によってはかかる組成物
に他の同一ないし異種のポリオレフィンを加えて組成物
とすることも出来る。かかる配合の結果得られる接着剤
組成物はメルトインデックス０、／〜３θｙ ／ ／
ｏ分、望ましくはＯ，Ｓｍ２Ｏ３／ ／ ０分程度の溶
融特性を持つのが望ましく、このために（Ａ）、（Ｂ）
成分を適宜選択することが８霞である。
本発明におい゛Ｃ接府剤組成物（佳、エチレンビニルア
ルコール共重合体樹脂あるいしまポリアミド樹脂と、エ
チレン系重合体樹脂との中間層として多層共押出し成形
等により溶融積層することにより積層体を作るのに用い
られる。ここでイウエチレン系重合体樹脂とは、エチレ
ンモノマーを主成分とするホモポリマー及びコポリマー
であってコモノマーの成分は炭素数３〜７．２程度のα
オレフィン、酢酸ビニル、非共役ジエン及ヒブタジエン
等のジエン、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘
導体、及びその曲のエチレンと共重合可能なコモノマー
であれば何でもさしつかえない。又共重合の様式として
ランダムコポリマーに限らず、クラフト状あるいけブロ
ック状に共重合することも含むものである。
ルコール共重合体樹脂あるいしまポリアミド樹脂と、エ
チレン系重合体樹脂との中間層として多層共押出し成形
等により溶融積層することにより積層体を作るのに用い
られる。ここでイウエチレン系重合体樹脂とは、エチレ
ンモノマーを主成分とするホモポリマー及びコポリマー
であってコモノマーの成分は炭素数３〜７．２程度のα
オレフィン、酢酸ビニル、非共役ジエン及ヒブタジエン
等のジエン、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘
導体、及びその曲のエチレンと共重合可能なコモノマー
であれば何でもさしつかえない。又共重合の様式として
ランダムコポリマーに限らず、クラフト状あるいけブロ
ック状に共重合することも含むものである。
エチレン−ビニルアルコール共重合体としてｔよエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的もしくはほと
んどケン化しＯＨ基化したものであり、その化学的組成
を限定１−るものでなく例えば平均分子鴎、／万〜１０
万、エチレン含ｆ４１０モル％〜７０七ルチのものが使
用されるが、ガスバリアー性、フィルム成形性等を考慮
しでエチレン含に３０〜３０モル−のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を、そのケン化度が９゜チ以上になるよう
にケン化する仁とにより得られるものが好まし、い。
ン−酢酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的もしくはほと
んどケン化しＯＨ基化したものであり、その化学的組成
を限定１−るものでなく例えば平均分子鴎、／万〜１０
万、エチレン含ｆ４１０モル％〜７０七ルチのものが使
用されるが、ガスバリアー性、フィルム成形性等を考慮
しでエチレン含に３０〜３０モル−のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を、そのケン化度が９゜チ以上になるよう
にケン化する仁とにより得られるものが好まし、い。
ホリアミド値月１７として祉ラクタムの開環、ジアミン
とジカルボン酸の縮合等により得られる酸アミド結合を
有する線状高分子で例えば平均分子１ｉ ／Ｊ万〜６．
Ｏ万、［：’７１ ＝ ／、０−４．ｏＨＨ度のものが
使用され、具体的にはナイロン６、カイロン６．６、ナ
イロン＆、１０．ナイロン／／、ナイロン６、ｌ／、ナ
イロン６′ｒ等が使用できる。
とジカルボン酸の縮合等により得られる酸アミド結合を
有する線状高分子で例えば平均分子１ｉ ／Ｊ万〜６．
Ｏ万、［：’７１ ＝ ／、０−４．ｏＨＨ度のものが
使用され、具体的にはナイロン６、カイロン６．６、ナ
イロン＆、１０．ナイロン／／、ナイロン６、ｌ／、ナ
イロン６′ｒ等が使用できる。
以下に本発明方法の一例につき実施例音用いて説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
製造例及び接着強度測定法
〔高圧法低密度ポリエチレン製造例〕〔ポリエチし・ン
（Ａ）〕 オートクシ／−ブ型の−も圧反応器を用い、ラジカル開
始剤を用いてエチレンを耳゛合しＦ記のコ種かのポリエ
チレンを得た。
（Ａ）〕 オートクシ／−ブ型の−も圧反応器を用い、ラジカル開
始剤を用いてエチレンを耳゛合しＦ記のコ種かのポリエ
チレンを得た。
〔中低工法高密度ポリエチレン製造例〕〔ポリエチレン
（Ｂ）〕 四ｊ丸化チタンとバナジウムオキシトリプトキサイドの
混合物をエチルアルミニウムセスキクロライドで還元し
た固体触媒成分とトリエチルアルミニウムを用いて、ノ
ルマルヘキサン中、プロピレン及びブテン−７をコモノ
マーとしてエチレンに少廣混合し重合を行った。
（Ｂ）〕 四ｊ丸化チタンとバナジウムオキシトリプトキサイドの
混合物をエチルアルミニウムセスキクロライドで還元し
た固体触媒成分とトリエチルアルミニウムを用いて、ノ
ルマルヘキサン中、プロピレン及びブテン−７をコモノ
マーとしてエチレンに少廣混合し重合を行った。
〔変性ポリエチレン製造例
ポリエチレン（蜀および／またはポリエチレン（Ｂ）に
所定量の無水マレイン酸とα、α′−ジターシャリープ
チルバーオキシパライングロビルベンゼンを混合し、内
径３０１ＭＩφ、Ｌ／Ｄ＝、２グの単軸押出機を用いコ
１０Ｃにて溶融混練してグラフトさせることにより共重
合体を変性した。
所定量の無水マレイン酸とα、α′−ジターシャリープ
チルバーオキシパライングロビルベンゼンを混合し、内
径３０１ＭＩφ、Ｌ／Ｄ＝、２グの単軸押出機を用いコ
１０Ｃにて溶融混練してグラフトさせることにより共重
合体を変性した。
グラフト率はアセトン抽出によって未反応モノマーを除
去したのち赤外分光法によりめた。
去したのち赤外分光法によりめた。
変性ポリエチレン組成物と、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体樹脂（エチレン含有量３タモルチ、ケン化度
約１ｏｏｔ４、ユ１０Ｃでのメルトインデシ２２８１フ
１０分）をダイ内共押出しにより、内層が接着性ポリエ
チレン組成物、外層がエチレン−ビニルアルコール樹脂
からなる複合インフレーションフィルムを作成した。ダ
イ内径りま門φ、グイ温度２０！Ｓ７：ポリオレフィン
組成物側押出機Ｌ／Ｄ＝２４ 、 温度−〇！ｒＣ，エ
チレンビニルアルコール樹脂側押出機Ｌ／Ｄ＝しロ、温
度コｏｓＣで共押出した。
ル共重合体樹脂（エチレン含有量３タモルチ、ケン化度
約１ｏｏｔ４、ユ１０Ｃでのメルトインデシ２２８１フ
１０分）をダイ内共押出しにより、内層が接着性ポリエ
チレン組成物、外層がエチレン−ビニルアルコール樹脂
からなる複合インフレーションフィルムを作成した。ダ
イ内径りま門φ、グイ温度２０！Ｓ７：ポリオレフィン
組成物側押出機Ｌ／Ｄ＝２４ 、 温度−〇！ｒＣ，エ
チレンビニルアルコール樹脂側押出機Ｌ／Ｄ＝しロ、温
度コｏｓＣで共押出した。
巻き取り速度６．λｒＩＬ／錠ブローアツプ比−１エチ
レンビニルアルコール樹脂厚みコｊμ、変性ポリエチレ
ン厚みコ左μである。
レンビニルアルコール樹脂厚みコｊμ、変性ポリエチレ
ン厚みコ左μである。
この複合フィルムのＴ剥〆ｊ１ｒ強度をＪＩＳ Ｋ ６
ｇ！；’１に準拠し、測定１〜た。
ｇ！；’１に準拠し、測定１〜た。
実施例１−グ
高圧法ポリエチレンａ−／ｆ用い、それぞれ無水マレイ
ン酸を上記製造例に従いグラフトしたポリエチレンｂ−
／、ｂ−コ、ｂ−Ｊを所定量ブレンドした組成物を作り
、エチレンビニルアルコール共重合体樹脂との接着強度
を測定した。
ン酸を上記製造例に従いグラフトしたポリエチレンｂ−
／、ｂ−コ、ｂ−Ｊを所定量ブレンドした組成物を作り
、エチレンビニルアルコール共重合体樹脂との接着強度
を測定した。
結果を表−ｌに示す。
実施例Ｓ
高圧法ポリエチレンａ −／及び中低圧法ポリエチレン
ｔ）−Ｊを用い全体に無水マレイン酸をグラフトした組
成物を作成し接着力を測定した。
ｔ）−Ｊを用い全体に無水マレイン酸をグラフトした組
成物を作成し接着力を測定した。
結果を表−／に示す。
比較例／
実施例コ、３の比較として（Ｂ）成分ＳＯ％の組成物を
作成した。ブレンド量が多くなると効果が落ちるのは明
らかである。結果ｔｌ−表一７に示す。
作成した。ブレンド量が多くなると効果が落ちるのは明
らかである。結果ｔｌ−表一７に示す。
比較例コ
メルトテンジョンの小さい高圧法ポリエチレンａ−，２
を用いて実施例−と比較をした。メルトテンションの高
いａ −／に比べ接着力は低い。
を用いて実施例−と比較をした。メルトテンションの高
いａ −／に比べ接着力は低い。
結果を表−／に示す。
比較例３
（Ｂ）成分として線状低密度ポリエチレンを用いた。実
施例／、、）、、ダに比べ接着力は及けない。
施例／、、）、、ダに比べ接着力は及けない。
結果を表−／に示す。
比較例亭
メルトテンションの低いａ−Ｊポリマーを用い実施例！
との比較を行った。メルトテンションの低いａ−λでは
接着力が低い。結果を表−／に示す。
との比較を行った。メルトテンションの低いａ−λでは
接着力が低い。結果を表−／に示す。
Claims (3)
- （１） エチレンビニルアルコール共重合［１脂とする
に際し、両層の接着用樹脂層として（Ｎ メルトインデ
ックス（ＭＩ ）の値と、メルトテンション（Ｍ、Ｔ）
の値の積（Ｆｌ！ｃ）が−０以上で、かつメルトインデ
ックス（ＭＩ ）がＯ１／（ＭＩ（、ｔＯである高圧法
低密度ポリエチレン４０−９０重量％ （Ｂ） 密度０．９９１以上の中低用法高密度ポリエチ
レン１０〜４ｔＯ重量％ からなる組成物であって、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のい
ずれか一方又は両者に不飽和カルボン酸又はその誘導体
が、全組成物当り０．ＯＪ〜１重量重量ラグラフトてい
る変性ポリエチレン組成物を用いることを特徴とする積
層体の製造方法。 - （２）不飽和カルボン酸訪導体として無水マレイン酸を
用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
製造方法。 - （３）少くとも成分（Ｂ）がグラフト反応により変性さ
れていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58158298A JPS6085945A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58158298A JPS6085945A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6085945A true JPS6085945A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0421587B2 JPH0421587B2 (ja) | 1992-04-10 |
Family
ID=15668552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58158298A Granted JPS6085945A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | 積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6085945A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007030172A1 (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Equistar Chemicals, Lp | Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP58158298A patent/JPS6085945A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007030172A1 (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Equistar Chemicals, Lp | Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith |
| US7871709B2 (en) | 2005-09-07 | 2011-01-18 | Equistar Chemicals, Lp | Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421587B2 (ja) | 1992-04-10 |
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