JPH0421694B2 - - Google Patents
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- JPH0421694B2 JPH0421694B2 JP3339883A JP3339883A JPH0421694B2 JP H0421694 B2 JPH0421694 B2 JP H0421694B2 JP 3339883 A JP3339883 A JP 3339883A JP 3339883 A JP3339883 A JP 3339883A JP H0421694 B2 JPH0421694 B2 JP H0421694B2
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は芳香族ポリエステルの製造法に関す
る。 耐熱性を有する芳香族ポリエステルとしては、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−フル
オレンとテレフタル酸ジクロリドおよびイソフタ
ル酸ジクロリドとからなるポリエステルが知られ
ているが、このものはコストが著しく高く、しか
も破断伸度は24％を越えたフイルムを得ることに
は成功していない。 またフエノールフタレインとテレフタル酸ジク
ロリドまたは／およびイソフタル酸ジクロリドか
らなる重合物も知られているがηsp／ｃが1.5dl／
ｇ以下であるものしか知られていなく、その重合
物を塩素系有機溶媒からのキヤストフイルムにし
たところ、そのフイルムの破断伸度は10％以下で
あつた。 本発明者等は上記の点を鑑み、安価で耐熱性の
著しく高く、機械的性質良好なポリエステルを製
造すべく鋭意検討を行なつたところ、ηsp／ｃの
大きい重合体を得ることが出来、その重合物を塩
素系有機溶媒からのキヤストフイルムにしたとこ
ろ、破断伸度が高く、耐熱性が著しく高い、安価
なポリエステルフイルムを製造出来ることを見出
し本発明に達した。 すなわち、本発明の要旨は、一般式〔〕 （式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，
R9，R10，R11およびR12は水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基を示し、R13はフエニレン基
を示す）で表わされる構造単位を有し、フエノー
ルとテトラクロルエタンの重量比で１：１の混合
液中1.0ｇ／dlの濃度で30℃で測定した還元粘度
ηsp／ｃが1.5dl／ｇ以上である芳香族ポリエステ
ルを、テレフタル酸ジクロリドまたは／およびイ
ソフタル酸ジクロリドの有機溶剤溶液と 一般式〔〕 （〔〕式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，
R8，R9，R10，R11およびR12は水素原子、ハロゲ
ン原子または炭化水素基を示す）のアルカリ水溶
液とより界面重縮合反応により製造するに際し、
触媒として一般式〔〕 （〔〕式中R14はアルキル基、ベンジル基ま
たはフエニル基であり、X1は水酸基またはハロ
ゲン原子である）で表わされる化合物を用いるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステルの製造法、に
存する。 本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の芳
香族ポリエステルの前示一般式〔〕で示される
構造単位（繰り返し単位）を有する。一般式
〔〕におけるR13のフエニレン基としては、メ
タフエニレン基またはパラフエニレン基が好まし
い。もちろん一部がメタフエニレン基で残余がパ
ラフエニレン基であつてもよい。R1〜R12として
は、水素原子が好ましい。 本発明芳香族ポリエステルは、フエノールとテ
トラクロルエタンの重量比で１：１の混合液中
1.0ｇ／dlの濃度で30℃で測定した還元粘度ηsp／
ｃが1.5dl／ｇ以上を有し、機械的性質が良好で
ある。またηsp／ｃの高いものほどフイルムの機
械的性質も良好である。 このような芳香族ポリエステルの製造法として
は一般的に界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重
縮合が考えられるが、溶融重縮合では反応途中で
固化してしまい、高重合度のポリマーを得ること
が難かしい。また溶液重合の場合、フエノールフ
タレイン類と三級アミンとの混合物とテレフタル
酸ジクロリドまたは／およびイソフタル酸ジクロ
リドおよび生成したポリマーを溶解する溶媒を用
いる必要があるが界面重縮合の場合にはテレフタ
ル酸クロリドまたは／およびイソフタル酸ジクロ
リドとポリマーを溶解する溶媒であれば、いずれ
も使用出来るので界面重縮合を用いるのが得策で
ある。 更に詳しく説明するとテレフタル酸ジクロリド
または／およびイソフタル酸ジクロリドの有機溶
剤としては塩化メチレン、二塩化エチレン、クロ
ロホルムなどのハロゲン化炭化水素、トルエン、
ベンゼンなどが使用出来るが、生成したポリエス
テルの溶媒であることが好ましく、塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリ
クロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン等が用いられる。 この溶液の酸ジクロリド濃度は反応条件、有機
溶剤への溶解性などにより変化するが、通常は２
〜30重量％が用いられる。また酸ジクロリドは水
により加水分解を起すので有機溶剤中の水は少な
いことが望まれる。またテレフタル酸ジクロリド
およびイソフタル酸ジクロリドを併用する場合は
混合して添加してもよいし、一方の酸ジクロリド
を先に添加し、もう一方の酸ジクロリドを別に添
加してもよい。 本発明で用いられるフエノールフタレイン類と
しては前示一般式〔〕で表わされるものはいず
れも使用出来るが、具体例としてはフエノールフ
タレイン、１，２，３，４−テトラクロルフエノ
ールフタレイン、１，２，３，４−テトラブロモ
フエノールフタレイン、１，２，３，４−テトラ
メチルフエノールフタレイン、１，４−ジクロロ
フエノールフタレイン、２，３−ジクロロフエノ
ールフタレイン、１，４−ジクロロ−２，３ジメ
チルフエノールフタレイン等が挙げられ、これら
は単独もしくは混合物として使用してもよいが、
必ずしもこれらに限定されるものではない。これ
らのフエノールフタレイン類の中でコストの点か
らフエノールフタレインが最も好ましい。これら
のフエノールフタレイン類はアルカリ水溶液とし
て反応に供せられる。また通常１〜15重量％のア
ルカリ水溶液として用いられる。アルカリとして
はNaOH，KOH，LiOH，K2CO3，Na2CO3等を
フエノールフタレイン類に対し２倍モル以上添加
すればよい。 界面重縮合反応は上述した様に酸ジクロリドの
有機溶剤溶液とフエノールフタレイン類のアルカ
リ水溶液との接触により生起するが、これらの接
触は酸ジクロリド溶液にフエノールフタレインの
アルカリ水溶液を添加してもよく、その逆でも、
更には両者の同時供給でもよく、また反応形式は
回分式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互
に相溶性がないため、極力均一に分散することが
必要である。反応温度は50℃以下、好ましくは２
〜40℃で５分〜８時間の範囲で行なわれる。 （式中R14はアルキル基、ベンジル基またはフ
エニル基であり、X1は水酸基またはハロゲン原
子である）で表わされる化合物を用いると高重合
度の重合物（ηsp／ｃ＞1.5dl／ｇ）が容易に得ら
れる。 触媒の使用量としては生成するポリマー量に対
して0.001〜10重量部好ましくは0.01〜５重量部
用いられる。重合反応に続いてハロゲン化アルカ
リ塩を含んだ水相と芳香族ポリエステル重合体が
溶けている有機溶媒相との分離を行なう。この分
離は静置分液あるいは遠心分離機などによる機械
的分離などによつて行なう。必要に応じてアルカ
リ水、酸性水、中和水などにより、引き続きポリ
マー層の洗浄も可能である。 ポリマーを有機溶媒溶液から単離するにあたつ
てその単離方法としては公知のいずれの方法もと
られる。必要ならばポリマーを更にメタノール、
エタノール、アセトン、ヘキサン、キシレンなど
の有機溶媒で洗浄する。 本発明で得た芳香族ポリエステル重合体は多く
の利点を有している。すなわちフイルムに成形し
た場合引張り強度、曲げ強度、引張り弾性率、曲
げ弾性率、破断伸度などの機械的性質、耐熱性、
熱分解開始温度、電気的性質、寸法安定性に優
れ、透明である。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお実施例中「部」は「重量部」を表わ
す。 実施例 １ ホモミキサーを装備した1.0の容器中におい
て400部の水、2.52部の苛性ソーダおよび0.066部
のハイドロサルフアイトナトリウムからなるアル
カリ水溶液を調製し、これに9.36部のフエノール
フタレインを溶解し、続いて0.1部のＮ−８−ベ
ンジル−１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７−クロリドを添加する。別に5.97
部のテレフタル酸ジクロリドを260部の塩化メチ
レンに溶かした液を用意する。 これらの溶液を予め５℃に調整し、ホモミキサ
ーを作動せしめ、上記フエノールフタレインのア
ルカリ水溶液を激しく攪拌しつつ上記のテレフタ
ル酸ジクロリドの溶液を急速に添加する。ホモミ
キサーの回転数は6000rpm。５℃で15分間攪拌を
さらにつづける。攪拌を止め、静置すると塩化メ
チレン相と水相が分離するので塩化メチレン相を
エタノール500ml中に加えてポリマーを析出後、
沸騰水500mlで３回洗浄し、120℃で一昼夜真空乾
燥する。このポリマーのフエノールとテトラクロ
ルエタンの重量比で１：１の混合液中1.0ｇ／dl
の濃度で30℃で測定した。還元粘度ηsp／ｃは
3.14dl／ｇであつた。 そのIRスペクトルは1600，1500cm-1にベンゼ
ン核の吸収810cm-1にフエニル核の面外変角振動
でパラ置換に基ずく吸収、1780cm-1にフエノール
フタレインのラクトン環のカルボニルの吸収、
1740cm-1にテレフタル酸エステルのカルボニルの
吸収があり、NMRによりτ＝1.5ppmにテレフタ
ル酸残基のプロトンの吸収（シングレツト）があ
つた。また元素分析値は次の通りである。 Ｃ Ｈ 計算値 74.99 3.60 （C28H16O6） 実測値 74.85 3.61 上記の結果から （
る。 耐熱性を有する芳香族ポリエステルとしては、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−フル
オレンとテレフタル酸ジクロリドおよびイソフタ
ル酸ジクロリドとからなるポリエステルが知られ
ているが、このものはコストが著しく高く、しか
も破断伸度は24％を越えたフイルムを得ることに
は成功していない。 またフエノールフタレインとテレフタル酸ジク
ロリドまたは／およびイソフタル酸ジクロリドか
らなる重合物も知られているがηsp／ｃが1.5dl／
ｇ以下であるものしか知られていなく、その重合
物を塩素系有機溶媒からのキヤストフイルムにし
たところ、そのフイルムの破断伸度は10％以下で
あつた。 本発明者等は上記の点を鑑み、安価で耐熱性の
著しく高く、機械的性質良好なポリエステルを製
造すべく鋭意検討を行なつたところ、ηsp／ｃの
大きい重合体を得ることが出来、その重合物を塩
素系有機溶媒からのキヤストフイルムにしたとこ
ろ、破断伸度が高く、耐熱性が著しく高い、安価
なポリエステルフイルムを製造出来ることを見出
し本発明に達した。 すなわち、本発明の要旨は、一般式〔〕 （式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，
R9，R10，R11およびR12は水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基を示し、R13はフエニレン基
を示す）で表わされる構造単位を有し、フエノー
ルとテトラクロルエタンの重量比で１：１の混合
液中1.0ｇ／dlの濃度で30℃で測定した還元粘度
ηsp／ｃが1.5dl／ｇ以上である芳香族ポリエステ
ルを、テレフタル酸ジクロリドまたは／およびイ
ソフタル酸ジクロリドの有機溶剤溶液と 一般式〔〕 （〔〕式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，
R8，R9，R10，R11およびR12は水素原子、ハロゲ
ン原子または炭化水素基を示す）のアルカリ水溶
液とより界面重縮合反応により製造するに際し、
触媒として一般式〔〕 （〔〕式中R14はアルキル基、ベンジル基ま
たはフエニル基であり、X1は水酸基またはハロ
ゲン原子である）で表わされる化合物を用いるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステルの製造法、に
存する。 本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の芳
香族ポリエステルの前示一般式〔〕で示される
構造単位（繰り返し単位）を有する。一般式
〔〕におけるR13のフエニレン基としては、メ
タフエニレン基またはパラフエニレン基が好まし
い。もちろん一部がメタフエニレン基で残余がパ
ラフエニレン基であつてもよい。R1〜R12として
は、水素原子が好ましい。 本発明芳香族ポリエステルは、フエノールとテ
トラクロルエタンの重量比で１：１の混合液中
1.0ｇ／dlの濃度で30℃で測定した還元粘度ηsp／
ｃが1.5dl／ｇ以上を有し、機械的性質が良好で
ある。またηsp／ｃの高いものほどフイルムの機
械的性質も良好である。 このような芳香族ポリエステルの製造法として
は一般的に界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重
縮合が考えられるが、溶融重縮合では反応途中で
固化してしまい、高重合度のポリマーを得ること
が難かしい。また溶液重合の場合、フエノールフ
タレイン類と三級アミンとの混合物とテレフタル
酸ジクロリドまたは／およびイソフタル酸ジクロ
リドおよび生成したポリマーを溶解する溶媒を用
いる必要があるが界面重縮合の場合にはテレフタ
ル酸クロリドまたは／およびイソフタル酸ジクロ
リドとポリマーを溶解する溶媒であれば、いずれ
も使用出来るので界面重縮合を用いるのが得策で
ある。 更に詳しく説明するとテレフタル酸ジクロリド
または／およびイソフタル酸ジクロリドの有機溶
剤としては塩化メチレン、二塩化エチレン、クロ
ロホルムなどのハロゲン化炭化水素、トルエン、
ベンゼンなどが使用出来るが、生成したポリエス
テルの溶媒であることが好ましく、塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリ
クロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン等が用いられる。 この溶液の酸ジクロリド濃度は反応条件、有機
溶剤への溶解性などにより変化するが、通常は２
〜30重量％が用いられる。また酸ジクロリドは水
により加水分解を起すので有機溶剤中の水は少な
いことが望まれる。またテレフタル酸ジクロリド
およびイソフタル酸ジクロリドを併用する場合は
混合して添加してもよいし、一方の酸ジクロリド
を先に添加し、もう一方の酸ジクロリドを別に添
加してもよい。 本発明で用いられるフエノールフタレイン類と
しては前示一般式〔〕で表わされるものはいず
れも使用出来るが、具体例としてはフエノールフ
タレイン、１，２，３，４−テトラクロルフエノ
ールフタレイン、１，２，３，４−テトラブロモ
フエノールフタレイン、１，２，３，４−テトラ
メチルフエノールフタレイン、１，４−ジクロロ
フエノールフタレイン、２，３−ジクロロフエノ
ールフタレイン、１，４−ジクロロ−２，３ジメ
チルフエノールフタレイン等が挙げられ、これら
は単独もしくは混合物として使用してもよいが、
必ずしもこれらに限定されるものではない。これ
らのフエノールフタレイン類の中でコストの点か
らフエノールフタレインが最も好ましい。これら
のフエノールフタレイン類はアルカリ水溶液とし
て反応に供せられる。また通常１〜15重量％のア
ルカリ水溶液として用いられる。アルカリとして
はNaOH，KOH，LiOH，K2CO3，Na2CO3等を
フエノールフタレイン類に対し２倍モル以上添加
すればよい。 界面重縮合反応は上述した様に酸ジクロリドの
有機溶剤溶液とフエノールフタレイン類のアルカ
リ水溶液との接触により生起するが、これらの接
触は酸ジクロリド溶液にフエノールフタレインの
アルカリ水溶液を添加してもよく、その逆でも、
更には両者の同時供給でもよく、また反応形式は
回分式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互
に相溶性がないため、極力均一に分散することが
必要である。反応温度は50℃以下、好ましくは２
〜40℃で５分〜８時間の範囲で行なわれる。 （式中R14はアルキル基、ベンジル基またはフ
エニル基であり、X1は水酸基またはハロゲン原
子である）で表わされる化合物を用いると高重合
度の重合物（ηsp／ｃ＞1.5dl／ｇ）が容易に得ら
れる。 触媒の使用量としては生成するポリマー量に対
して0.001〜10重量部好ましくは0.01〜５重量部
用いられる。重合反応に続いてハロゲン化アルカ
リ塩を含んだ水相と芳香族ポリエステル重合体が
溶けている有機溶媒相との分離を行なう。この分
離は静置分液あるいは遠心分離機などによる機械
的分離などによつて行なう。必要に応じてアルカ
リ水、酸性水、中和水などにより、引き続きポリ
マー層の洗浄も可能である。 ポリマーを有機溶媒溶液から単離するにあたつ
てその単離方法としては公知のいずれの方法もと
られる。必要ならばポリマーを更にメタノール、
エタノール、アセトン、ヘキサン、キシレンなど
の有機溶媒で洗浄する。 本発明で得た芳香族ポリエステル重合体は多く
の利点を有している。すなわちフイルムに成形し
た場合引張り強度、曲げ強度、引張り弾性率、曲
げ弾性率、破断伸度などの機械的性質、耐熱性、
熱分解開始温度、電気的性質、寸法安定性に優
れ、透明である。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお実施例中「部」は「重量部」を表わ
す。 実施例 １ ホモミキサーを装備した1.0の容器中におい
て400部の水、2.52部の苛性ソーダおよび0.066部
のハイドロサルフアイトナトリウムからなるアル
カリ水溶液を調製し、これに9.36部のフエノール
フタレインを溶解し、続いて0.1部のＮ−８−ベ
ンジル−１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン−７−クロリドを添加する。別に5.97
部のテレフタル酸ジクロリドを260部の塩化メチ
レンに溶かした液を用意する。 これらの溶液を予め５℃に調整し、ホモミキサ
ーを作動せしめ、上記フエノールフタレインのア
ルカリ水溶液を激しく攪拌しつつ上記のテレフタ
ル酸ジクロリドの溶液を急速に添加する。ホモミ
キサーの回転数は6000rpm。５℃で15分間攪拌を
さらにつづける。攪拌を止め、静置すると塩化メ
チレン相と水相が分離するので塩化メチレン相を
エタノール500ml中に加えてポリマーを析出後、
沸騰水500mlで３回洗浄し、120℃で一昼夜真空乾
燥する。このポリマーのフエノールとテトラクロ
ルエタンの重量比で１：１の混合液中1.0ｇ／dl
の濃度で30℃で測定した。還元粘度ηsp／ｃは
3.14dl／ｇであつた。 そのIRスペクトルは1600，1500cm-1にベンゼ
ン核の吸収810cm-1にフエニル核の面外変角振動
でパラ置換に基ずく吸収、1780cm-1にフエノール
フタレインのラクトン環のカルボニルの吸収、
1740cm-1にテレフタル酸エステルのカルボニルの
吸収があり、NMRによりτ＝1.5ppmにテレフタ
ル酸残基のプロトンの吸収（シングレツト）があ
つた。また元素分析値は次の通りである。 Ｃ Ｈ 計算値 74.99 3.60 （C28H16O6） 実測値 74.85 3.61 上記の結果から （
【式】はベンゼン核を示す。以下におい
ても同じ）
の繰返し単位を有するポリマーであることが確認
された。このポリマーを１，１，２，２−テトラ
クロルエタンに溶解し、キヤストフイルムを製造
した。 このフイルムは透明で、TMA（thermal
mechanical analyser）で測定したTg（ガラス転
移点）は300℃であつた。 また、東洋ボールドウイン製引張り試験機で測
定したフイルムの破断伸度は36％であり、引張り
強度は8.5Kg／mm2であつた。さらに動的粘弾性測
定装置で測定した室温での弾性率は 2.7×105Kg／cm2であつた。 実施例 ２ テレフタル酸ジクロリドの代りにイソフタル酸
ジクロリドを用いた以外実施例１と同様の方法で
行なつたところηsp／ｃ＝3.30dl／ｇのポリマー
が得られた。 そのIRスペクトルは3030，1603，1500cm-1に
ベンゼン核の吸収、1780cm-1にフエノールフタレ
インのラクトン環のカルボニルの吸収、1740cm-1
にイソフタル酸エステルのカルボニルの吸収があ
り、NMRによりτ＝0.82ppmにイソフタル酸残
基のカルボニル基にはさまれた芳香族プロトンの
吸収（シングレツト）がみられた。また元素分析
値は次の通りである。 Ｃ Ｈ 計算値 74.99 3.60 （C28H16O6） 実測値 74.93 3.56 上記の結果から の繰返し単位を有するポリマーであることが確認
された。このポリマーを１，１，２，２−テトラ
クロルエタンに溶解しキヤストフイルムを製造し
た。このフイルムは透明でTMAで測定したTg
は235℃であつた。 またフイルムの破断伸度は45％であつた。 実施例 ３ テレフタル酸ジクロリド2.99部およびイソフタ
ル酸ジクロリド2.99部を用いた以外実施例１と同
様の方法で行なつたところηsp／ｃ＝3.21dl／ｇ
のポリマーが得られた。 そのIRスペクトルは3030，1603，1500cm-1に
ベンゼン核の吸収、1780cm-1にフエノールフタレ
インのラクトン環のカルボニルの吸収、1740cm-1
にカルボン酸エステルのカルボニルの吸収があ
り、NMRによりτ＝0.82ppmにイソフタル酸残
基のカルボニル基にはさまれた芳香族プロトン
（シングレツト）、τ＝1.5ppmにテレフタル酸残
基のプロトン（シングレツト）の吸収があり、前
者と後者のプロトンのシグナルの比が１：４であ
ることから、仕込み通りテレフタル酸ユニツトと
イソフタル酸ユニツトが１：１でポリマー中に入
り込んでいることが明らかになつた。また元素分
析は次の通りである。 Ｃ Ｈ 計算値 74.99 3.60 （C28H16O6） 実測値 74.81 3.65 上記の結果から下記の２つの繰返し単位を等モル
比 で有するポリマーであることが確認された。 このポリマーを１，１，２，２−テトラクロル
エタンに溶解しキヤストフイルムを製造した。 このフイルムは透明でTMAで測定したTgは
255℃であつた。 またフイルムの破断伸度は43％であつた。 比較例 １ 触媒としてＮ−８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−７−クロリ
ドの代りにステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドを用いた以外実施例１と同様の方法により
重合を行ない、ηsp／ｃ＝0.84dl／ｇのポリマー
を得た。このポリマーは実施例１で得られたポリ
マーと同様の構造を有するがηsp／ｃが小さいた
め１，１，２，２−テトラクロルエタンに溶解し
て作つたキヤストフイルムの破断伸度は６％であ
つた。
された。このポリマーを１，１，２，２−テトラ
クロルエタンに溶解し、キヤストフイルムを製造
した。 このフイルムは透明で、TMA（thermal
mechanical analyser）で測定したTg（ガラス転
移点）は300℃であつた。 また、東洋ボールドウイン製引張り試験機で測
定したフイルムの破断伸度は36％であり、引張り
強度は8.5Kg／mm2であつた。さらに動的粘弾性測
定装置で測定した室温での弾性率は 2.7×105Kg／cm2であつた。 実施例 ２ テレフタル酸ジクロリドの代りにイソフタル酸
ジクロリドを用いた以外実施例１と同様の方法で
行なつたところηsp／ｃ＝3.30dl／ｇのポリマー
が得られた。 そのIRスペクトルは3030，1603，1500cm-1に
ベンゼン核の吸収、1780cm-1にフエノールフタレ
インのラクトン環のカルボニルの吸収、1740cm-1
にイソフタル酸エステルのカルボニルの吸収があ
り、NMRによりτ＝0.82ppmにイソフタル酸残
基のカルボニル基にはさまれた芳香族プロトンの
吸収（シングレツト）がみられた。また元素分析
値は次の通りである。 Ｃ Ｈ 計算値 74.99 3.60 （C28H16O6） 実測値 74.93 3.56 上記の結果から の繰返し単位を有するポリマーであることが確認
された。このポリマーを１，１，２，２−テトラ
クロルエタンに溶解しキヤストフイルムを製造し
た。このフイルムは透明でTMAで測定したTg
は235℃であつた。 またフイルムの破断伸度は45％であつた。 実施例 ３ テレフタル酸ジクロリド2.99部およびイソフタ
ル酸ジクロリド2.99部を用いた以外実施例１と同
様の方法で行なつたところηsp／ｃ＝3.21dl／ｇ
のポリマーが得られた。 そのIRスペクトルは3030，1603，1500cm-1に
ベンゼン核の吸収、1780cm-1にフエノールフタレ
インのラクトン環のカルボニルの吸収、1740cm-1
にカルボン酸エステルのカルボニルの吸収があ
り、NMRによりτ＝0.82ppmにイソフタル酸残
基のカルボニル基にはさまれた芳香族プロトン
（シングレツト）、τ＝1.5ppmにテレフタル酸残
基のプロトン（シングレツト）の吸収があり、前
者と後者のプロトンのシグナルの比が１：４であ
ることから、仕込み通りテレフタル酸ユニツトと
イソフタル酸ユニツトが１：１でポリマー中に入
り込んでいることが明らかになつた。また元素分
析は次の通りである。 Ｃ Ｈ 計算値 74.99 3.60 （C28H16O6） 実測値 74.81 3.65 上記の結果から下記の２つの繰返し単位を等モル
比 で有するポリマーであることが確認された。 このポリマーを１，１，２，２−テトラクロル
エタンに溶解しキヤストフイルムを製造した。 このフイルムは透明でTMAで測定したTgは
255℃であつた。 またフイルムの破断伸度は43％であつた。 比較例 １ 触媒としてＮ−８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−７−クロリ
ドの代りにステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドを用いた以外実施例１と同様の方法により
重合を行ない、ηsp／ｃ＝0.84dl／ｇのポリマー
を得た。このポリマーは実施例１で得られたポリ
マーと同様の構造を有するがηsp／ｃが小さいた
め１，１，２，２−テトラクロルエタンに溶解し
て作つたキヤストフイルムの破断伸度は６％であ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｉ （式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，
R9，R10，R11およびR12は水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基を示し、R13はフエニレン基
を示す）で表わされる構造単位を有し、フエノー
ルのテトラクロルエタンの重量比で１：１の混合
液中1.0g／dlの濃度で30℃で測定した還元粘度
ηsp／ｃが1.5dl／ｇ以上である芳香族ポリエステ
ルを、 テレフタル酸ジクロリドまたは／およびイソフ
タル酸ジクロリドの有機溶剤溶液と一般式 （式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，
R9，R10，R11およびR12は水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基を示す）のアルカリ水溶液と
より界面重縮合反応により製造するに際し、触媒
として一般式 （式中R14はアルキル基、ベンジル基または
フエニル基であり、X1は水酸基またはハロゲン
原子である）で表わされる化合物を用いることを
特徴とする芳香族ポリエステルの製造法。 ２ 芳香族ポリエステルが、構造単位として一般
式中のR1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，
R9，R10，R11およびR12が水素原子であるものを
有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載の芳香族ポリエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3339883A JPS59159821A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3339883A JPS59159821A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59159821A JPS59159821A (ja) | 1984-09-10 |
| JPH0421694B2 true JPH0421694B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=12385488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3339883A Granted JPS59159821A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59159821A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101828300B1 (ko) * | 2016-12-08 | 2018-02-13 | 주식회사 삼양사 | 내열성과 유동성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
-
1983
- 1983-03-01 JP JP3339883A patent/JPS59159821A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59159821A (ja) | 1984-09-10 |
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