JPH04221956A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版に関し
、更に詳しくは、臭気、毒性の少ない新規な塗布溶剤を
用いて製造される感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親
水性支持体上に露光により可溶化するインキ受容性感光
層を形成したものである。この感光層に画像露光を行い
現像すると、画像部を残して非画線部は除去されるので
、画像が形成される。印刷においては、画像部が親油性
で非画像部が親水性であるという性質上の差が利用され
る。

【０００３】このようなポジ型の感光性平版印刷版の感
光層には、通常感光性物質としてオルトキノンジアジド
化合物、また皮膜強度とアルカリ溶解性とを高めるため
の成分としてアルカリ可溶性樹脂が含有されている。

【０００４】上記の感光層は通常、オルトキノンジアジ
ド化合物やアルカリ可溶性樹脂を含有する組成物を、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等の塗布溶剤に溶解した塗布液
を支持体上に塗布することによって得られる。このよう
な塗布においては通常塗布ムラ等を防止し塗布性を改良
するために、界面活性剤を塗布液に添加する。例えば特
開昭６２−３６６５７号公報には、フッ素系界面活性剤
を特定の有機溶剤と共に用いることにより塗布ムラを改
良できることが記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなフッ素系界面活性剤の使用は、塗布性改良には効
果があるが、一方で下記の如きいわゆる「ボールペン適
性」及び「セロテープ適性」に劣ることが明らかになっ
てきた。

【０００６】すなわち、感光性平版印刷版に複数のフィ
ルム原稿を位置を変えて次々と焼き付けする所謂多面焼
き付けを行う際、フィルム原稿間の位置合わせのため、
原稿の位置を感光層上にマークすることがあるが、この
マークのため筆記具として通常用いられる油性ボールペ
ンのインキの溶剤が、有機溶媒、特にグリコール系等の
高沸点溶媒の場合、そのインキによって感光性平版印刷
版の感光層が侵食され、溶解してしまう。特に、マーク
した箇所が画像部である場合、このまま現像処理すると
画像部のマーク部分の感光層が除去されて、マーク跡が
印刷時に印刷物に再現されてしまうという故障が生じる
ことがある。このような油性ボールペンのインキに対し
て侵食されにくい性質を「ボールペン適性」と呼ぶ。

【０００７】また、感光性平版印刷版を露光する際フィ
ルム原稿を固定したりフィルム原稿を重ねて露光する目
的等のため、印刷版上に直接セロハンテープを貼ること
が多く行なわれる。このような場合、製版時に剥離した
セロハンテープの糊が印刷版上に残存して、現像不良の
原因となり、印刷時に版面汚れとして問題となっている
。このような版面汚れに対する耐性を「セロテープ適性
」と称する。

【０００８】更に、前記の如き塗布溶剤及び前記特開昭
において用いられる特定溶剤はいずれも、臭気、毒性が
強いため、製造時及び製造後における作業環境上の大き
な問題点となっていた。

【０００９】従って、本発明の目的は、製造時又は製造
後における臭気及び毒性が極めて少なく、塗布性が改良
され、尚かつ、ボールペン適性及びセロテープ適性の改
良された感光性平版印刷版を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題に
鑑みて鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、支持体上
に、少なくとも（ａ）オルトキノンジアジド化合物、（
ｂ）溶剤を除く固形分に対し０．０５〜０．４重量％の
フッ素系界面活性剤、（ｃ）溶剤を除く固形分に対し０
．５〜５重量％の含酸素非イオン系界面活性剤、及び（
ｄ）アルキル成分の炭素原子数が１〜４の範囲の値であ
るプロピレングリコールアルキルエーテル５０〜９０重
量％とアルキル成分の炭素原子数が１又は２であるジエ
チレングリコールアルキルエーテル１０〜５０重量％と
を両者あわせて９０〜１００重量％含む溶剤、を含有す
る感光性塗布液を塗布してなる感光性平版印刷版を提供
することにより達成されることを見出した。

【００１１】以下に本発明を更に詳細に説明する。

【００１２】本発明においてはプロピレングリコールア
ルキルエーテルはそのアルキル成分の炭素原子数が１〜
４の範囲の値のものが用いられるが、このようなものと
して、好ましくはアルキル成分の炭素原子数が１〜４の
範囲の値であるプロピレングリコールモノアルキルエー
テルが用いられ、特にプロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレ
ングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコ
ールイソブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブ
チルエーテル等が好ましく用いられる。

【００１３】上記プロピレングリコールアルキルエーテ
ルは用いられる塗布溶剤中に５０〜９０重量％、好まし
くは６０〜９０重量％含有される。

【００１４】本発明において用いられるジエチレングリ
コールアルキルエーテルはそのアルキル成分の炭素原子
数が１又は２であるものが用いられるが、このようなも
のとしては、好ましくはアルキル成分の炭素原子数が１
又は２であるジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル又はジエチレングリコールジアルキルエーテルが挙げ
られ、特に好ましくはジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレン
グリコールジエチルエーテルが用いられる。

【００１５】上記ジエチレングリコールアルキルエーテ
ルは用いられる塗布溶剤中１０〜５０重量％、好ましく
は１０〜３０重量％含有される。

【００１６】本発明においては、上記プロピレングリコ
ールアルキルエーテルとジエチレングリコールアルキル
エーテルを塗布溶剤中に両者合わせて９０〜１００重量
％含有する。

【００１７】本発明においては上記アルキルエーテル類
と併用して、本発明の効果を損わない範囲において他の
塗布溶剤を用いることができる。併用し得る溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノー
ル、２−ペンタノール、１−ヘキサノール等のアルコー
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プ
ロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ
−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
エチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート等
のエチレングリコール類；酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル
類；その他水、乳酸メチル、乳酸エチル、ジエチルエー
テル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−１−
ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノー
ル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン等が挙げられる
。

【００１８】本発明の感光性平版印刷版に用いられるフ
ッ素系界面活性剤としては、例えば側鎖にフッ化アルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート重合体を挙げること
ができ、好ましくは標準ポリスチレン換算数平均分子量
が３０，０００以下、さらに好ましくは２，０００〜１
０，０００の範囲にあるものが用いられる。本発明にお
いてはアクリル系及びメタアクリル系の化合物を総称し
て、以下「（メタ）アクリル…」と記載する。

【００１９】前記（メタ）アクリレート重合体における
、側鎖にフッ化アルキル基を有する部分のアクリレート
構造単位またはメタクリレート構造単位としては、例え
ば下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表わすことが
できる。

【００２０】

【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０〜
２０の整数を、ａは０〜２の整数を、およびｂは０又は
１を示す。）

【００２１】

【化２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜
１０の整数を、ｍは０〜２０の整数を、およびａは０〜
２の整数を示す。） このような化合物としては具体的には下記１〜１７の化
合物を用いることができる。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】 また、以下の１８〜３２で表わされる化合物も用いるこ
とができる。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】 さらに本発明においてはフッ素系界面活性剤として市販
品を用いることもでき、例えばサーフロン「Ｓ−３８」
、「Ｓ−３８２」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０２
」、「ＳＣ−１０３」、「ＳＣ−１０４」（いずれも旭
硝子（株）製）、フロラード「ＦＣ−４３０」、「ＦＣ
−４３１」、「ＦＣ−１７３」（いずれもフロロケミカ
ル−住友スリーエム製）、エフトップ「ＥＦ３５２」、
「ＥＦ３０１」、「ＥＦ３０３」（いずれも新秋田化成
（株）製）、シュベゴーフルアー「８０３５」、「８０
３６」（いずれもシュベグマン社製）、「ＢＭ１０００
」、「ＢＭ１１００」（いずれもビーエム・ヒミー社製
）などを用いることができる。

【００２８】本発明においては、上記フッ素系界面活性
剤は感光性塗布液中、溶剤を除く固形分に対し、０．０
５〜０．４重量％含有され、感光性平版印刷版中に同様
に０．０５〜０．４重量％含有されることが好ましい。

【００２９】本発明の感光性平版印刷版には上記フッ素
系界面活性剤とともに含酸素非イオン系界面活性剤を含
有する。このような含酸素非イオン系界面活性剤として
は、好ましくはポリアルキレングリコール又はポリオキ
シエチレンソルビット脂肪酸エステル化合物あるいは該
脂肪酸のエーテル化合物が用いられる。

【００３０】ポリアルキレングリコールとしては、下記
構造単位（Ａ）及び（Ｂ）の少なくとも１種を有する化
合物が好ましく用いられる。

【００３１】

【化９】 （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）上記構造
単位（Ａ）及び（Ｂ）の少なくとも１種を有する化合物
としては、特に構造単位（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれに
おいてｎが２〜５０００の範囲内の整数であり、かつ沸
点が２４０℃以上である化合物が好ましく、更に好まし
くはｎが２〜５００の範囲内の整数であり、かつ沸点が
２８０℃以上である化合物であり、最も好ましいものは
ｎが３〜１００の範囲内の化合物である。

【００３２】このような化合物としては、例えば、・ポ
リエチレングリコール ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル・ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエーテル・ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレングリコール（ただし、ブロックポ
リマー、ランダムポリマーを含む） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル（末端がアルキルエーテルを形成している）（
ただし、ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘導体 ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル ・ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。

【００３３】具体的には例えば以下のようなものが好ま
しい。すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイル
エーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル
、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレ
エート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビッ
ト、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチ
レングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコ
ールモノオレエート、ポリエチレングリコールジステア
レート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホ
ルムアルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ポリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール等である。

【００３４】ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エ
ステル化合物又は該脂肪酸のエーテル化合物としては、
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル化合物又
は該脂肪酸のエーテル化合物、ポリオキシプロピレンソ
ルビット脂肪酸エステル化合物又は該脂肪酸のエーテル
化合物、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンソ
ルビット脂肪酸エステル化合物又は該脂肪酸のエーテル
化合物等が挙げられる。

【００３５】具体例としては、ポリオキシエチレンソル
ビットヘキサステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
ットテトラステアレート、ポリオキシエチレンソルビッ
トテトラオレエート、ポリオキシエチレンソルビットヘ
キサオレエート、ポリオキシエチレンソルビットモノオ
レエート、ポリオキシエチレンソルビットモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビットテトララウレート、
ポリオキシエチレンソルビットヘキサラウレート、ポリ
オキシプロピレンソルビットヘキサステアレート、ポリ
オキシプロピレンソルビットテトラオレエート、ポリオ
キシプロピレンソルビットヘキサオレエート、ポリオキ
シプロピレンソルビットモノラウレート、ポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンソルビットヘキサステア
レート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンソ
ルビットテトラステアレート、ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンソルビットモノオレエート、ポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンソルビットテトラ
オレエート、ポリオキシエチレンソルビットヘキサステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビットテトラ
ステアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビットテ
トラオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビット
モノラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビット
モノオレイルエーテル等が挙げられる。

【００３６】本発明においては上記のような含酸素非イ
オン系界面活性剤は感光性塗布液中に溶剤を除く固形分
に対し０．５〜５重量％含有され、感光性平版印刷版中
に、同様に０．５〜５重量％含有されることが好ましい
。

【００３７】本発明において用いられるオルトキノンジ
アジド化合物としては、例えばオルトナフトキノンジア
ジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデヒド又はケ
トンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００３８】前記のフェノール類としては、例えば、フ
ェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモ
ール等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロロ
グルシン等の三価フェノール等が挙げられる。

【００３９】前記のアルデヒドとしては、ホルムアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトン
アルデヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのア
ルデヒドのうち好ましいものは、ホルムアルデヒド及び
ベンズアルデヒドである。

【００４０】更に前記のケトンとしては、アセトン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。前記重縮合樹脂の具
体的な例としては、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−
混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・
ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂等
が挙げられる。

【００４１】前記オルトナフトキノンジアジド化合物の
フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は
、１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜４５
％である。

【００４２】本発明に用いられる上記オルトキノンジア
ジドを含む高分子化合物は、塗布性を考慮すると、重量
平均分子量が１，０００以上のものが好ましく、更に好
ましくは、１，５００以上の分子量を有するものである
。

【００４３】更に本発明に用いられるオルトキノンジア
ジド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記
載された化合物が挙げられる。また、２，３，４−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，３，４，２′，４′−ペ
ンタヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，３′，４
′，５′−ヘキサヒドロキシベンゾフェノン等とオルト
キノンジアジド基との縮合化合物も使用することができ
る。

【００４４】上記オルトキノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドとピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンを反応させて得られるオルトキ
ノンジアジドエステル化合物が最も好ましい。

【００４５】本発明に用いられるオルトキノンジアジド
化合物としては、上記化合物を各々単独で用いてもよい
し、２種以上の化合物を組合せて用いてもよい。

【００４６】オルトキノンジアジド化合物の好ましい使
用量は、感光性平版印刷版の不揮発成分の１０〜４０重
量％である。

【００４７】また、オルトキノンジアジド基として特に
好ましいものは１，２−キノンジアジドの４−又は５−
スルホン酸基もしくは１，２−キノンジアジドの４又は
５−カルボキシル基である。

【００４８】前記のオルトキノンジアジド化合物は、ア
ルカリ可溶性樹脂と混合して用いることが好ましい。ア
ルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノー
ル性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭５５−５７
８４１号公報に記載されている多価フェノールとアルデ
ヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。ノボラッ
ク樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５
−５７８４１号公報に記載されているようなフェノール
・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開昭
５５−１２７５５３号公報に記載されているようなｐ−
置換フェノールとフェノールもしくは、クレゾールとホ
ルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が挙げられる。

【００４９】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記の一般式（Ｉ
ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の少なくとも１つの構造単位を含む
重合体が好ましい。

【００５０】

【化１０】 ［式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である
。 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし
、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアル
キル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子であ
る。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連
結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表わ
し、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を有して
いてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナフ
チレン基を表わす。］本発明の感光性平版印刷版に用い
られる重合体としては共重合体型の構造を有するものが
好ましく、前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）でそれぞ
れ示される構造単位と組合せて用いることができる単量
体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和
オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類
、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２
−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミ
ド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロ
アクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−
メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸
ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデン
シアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン
、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエ
チレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−
メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例
えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これらの
ビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在する。

【００５１】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。

【００５２】これらのアルカリ可溶性樹脂は、１，５０
０以上の分子量を有するものが好ましく、更に好ましく
は、２，５００以上の分子量を有するものがよい。

【００５３】これらのアルカリ可溶性樹脂は、本発明の
感光性組成物中に、感光性組成物の不揮発成分の５０〜
９０重量％含ませることが好ましい。

【００５４】本発明においては本発明の効果を損なわな
い範囲内において、上記本発明の化合物と併用して活性
光線の照射により酸又は遊離基を発生する化合物として
トリハロアルキル化合物又はジアゾニウム塩化合物を用
いることができる。

【００５５】また、本発明の感光性平版印刷版には色素
を含有することができ、このような色素には染料ととも
に顔料も含まれ、無機の顔料も用いることができるが、
特に上記酸によって色調を変化させる有機染料を用いる
ことが好ましい。

【００５６】用いられる有機染料としては、例えばジフ
ェニルメタン系、トリフェニルメタン系、チアジン系、
オキサジン系、キサンテン系、アントラキノン系、イミ
ノナフトキノン系、アゾメチン系のものを挙げることが
できる。

【００５７】これら有機染料としては、例えばアイゼン
ブリリアントベーシックシアニン６ＧＨ［保土ヶ谷化学
工業（株）製］、アストラニューフクシン、アリザリン
レッドＳ、エオシン、エチルバイオレット、エリスロシ
ンＢ、オーラミン、オイルグリーン＃５０２［オリエン
ト化学工業（株）製］、オイルスカーレット＃３０８［
オリエント化学工業（株）製］、オイルピンク＃３１２
［オリエント化学工業（株）製］、オイルブルー＃６０
３［オリエント化学工業（株）製］、オイルレッド５Ｂ
［オリエント化学工業（株）製］、オイルレッドＯＧ［
オリエント化学工業（株）製］、オイルレッドＲＲ［オ
リエント化学工業（株）製］、オレンジＩＶ、２−カル
ボキシアニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ノナフトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ
−ジヒドロキシエチルアミノフェニルイミノナフトキノ
ン、キシレノールブルー、キナルジンレッド、クリスタ
ルバイオレット、クリスタルバイオレットＦ１０Ｂ、ｍ
−クレゾールパープル、クレゾールレッド、コンゴーレ
ッド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセ
トアニリド、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、２，７−ジクロロフルオレセイン、ジフェ
ニルチオカルバゾン、１，３−ジフェニルトリアジン、
スピンレッドＢＥＨスペシャル［保土ヶ谷化学工業（株
）製］、スルホローダミンＢ、チモールスルホフタレイ
ン、チモールフタレイン、チモールブルー、ナイルブル
ー２Ｂ、ナイルブルーＡ、１−β−ナフチル−４−ｐ−
ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン、α−
ナフチルレッド、パラフタシン、パラメチルレッド、ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ、ファーストアシッドバイ
オレットＲ、フェナセタリン、１−フェニル−３−メチ
ル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラ
ゾロン、フェノールフタレイン、フェノールレッド、フ
クシン、ブリリアントグリーン、ブロモクレゾールパー
プル、ブロモフェノールブルー、ベイシックフクシン、
ベンゾプルプリン４Ｂ、マゼンタ、マラカイトグリーン
、メタニルイエロー、メチルオレンジ、メチルグリーン
、メチルバイオレット２Ｂ、メチルバイオレット、ｐ−
メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−ｏ′−メ
チルフェニルイミノアセトアニリド、ローズベンガル、
ローダミン６Ｇ、ローダミンＢを具体的に挙げることが
できる。

【００５８】これらの化合物の内でトリフェニルメチル
系の化合物が変色の大きさと保存安定性の点から好まし
い。

【００５９】本発明において特に好ましく用いられる染
料としては、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、
メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、メチルグリー
ン（ＣＩ４２５８５）、クリスタルバイオレット（ＣＩ
４２５５５）、ブリリアントグリーン（ＣＩ４２０４０
）、エチルバイオレット（ＣＩ４２６００）、フェノー
ルフタレイン、フェノールレッド、ブロモフェノールブ
ルー、チモールブルー、ブロモクレゾールパープル、ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ（ＣＩ４２５９５）、アイ
ゼンブリリアントベーシックシアニン６ＧＨ［保土ヶ谷
化学工業（株）製］（ＣＩ４２０２５）、アストラニュ
ーフクシン（ＣＩ４２５２０）、マゼンタ（ＣＩ４２５
１０）、クリスタルバイオレットＦ１０Ｂ（ＢＡＳＦ社
製）（ＣＩ４２５５７）、フクシン（ＣＩ４２５００）
を挙げることができる。

【００６０】これら染料の感光性平版印刷版の感光層中
に占める割合は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．
３〜５重量％であることが特に好ましい。

【００６１】本発明の感光性平版印刷版には、以上の説
明した各素材のほか、必要に応じて他の添加剤を含むこ
とができる。例えば可塑剤としてフタル酸エステル類、
トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル類等
の各種低分子化合物類、塗布性向上剤として、フッ素系
界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル
等に代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤が挙げら
れる。

【００６２】又、感度を向上させるための増感剤も本発
明の感光性組成物に添加することができる。増感剤とし
ては、特開昭　５７−１１８２３７号公報に記載されて
いる没食子酸誘導体、特開昭５２−８００２２号公報に
記載されているような例えば、無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、ピロメット酸、イタコン酸等
の５員環状酸無水物、及び特開昭５８−１１９３２号公
報に記載されているような例えば、無水グルタル酸及び
その誘導体等の６員環状酸無水物等が挙げられる。これ
らのうち、好ましいのは環状酸無水物であり、特に６員
環状酸無水物が好ましい。

【００６３】本発明において支持体に感光性塗布液を塗
布する塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が可能である。

【００６４】また、感光層を設ける支持体としては、ア
ルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板；及びクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がめっき又は
蒸着された金属板；紙；プラスチックフィルム；樹脂が
塗布された紙；アルミニウム等の金属箔が張られた紙；
親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。 このうち好ましいのはアルミニウム板である。

【００６５】支持体としてアルミニウム板を使用する場
合、砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔
処理等の表面処理が施されていることが好ましい。

【００６６】砂目立て処理の方法としては、例えば、機
械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる
。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ
研磨法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が
挙げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各
種方法を単独あるいは組み合わせて用いることができる
。好ましいのは電解エッチングする方法である。

【００６７】電解エッチングは、りん酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行
われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリある
いは酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して
水洗する。

【００６８】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２
種以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電
解して行なわれる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５
０ｍｇ／ｄｍ２が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍ
ｇ／ｄｍ２である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミ
ニウム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５
ミリリットル、酸化クロム（ＶＩ）：２０ｇを１リット
ルの水に溶解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、
板の皮膜溶解前後の重量変化測定等から求められる。

【００６９】封孔処理は、熱水処理、水蒸気処理、ケイ
酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例とし
て挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対して
、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩
の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００７０】その他、一般に感光性平版印刷版にフィル
ム原稿を密着焼付する際、焼枠を真空にして行なうが、
この真空密着性を改良する方法も本発明の感光性平版印
刷版に適用することができる。真空密着性を改良する方
法としては、感光層表面に機械的に凹凸を施す方法、感
光層表面に固体粉末を散布させる方法、特開昭５０−１
２５８０５号公報に記載されているような感光層表面に
マット層を設ける方法、及び特開昭５５−１２９７４号
公報に記載されているような感光層表面に固体粉末を熱
融着させる方法等が挙げられる。

【００７１】本発明の感光性平版印刷版は、従来慣用の
ものと同じ方法で使用することができる。例えば、透明
陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノンランプ、タングステンランプ等の光源に
より露光し、次いで、アルカリ現像液にて現像すること
により、未露光部分のみが支持体表面に残り、ポジ−ポ
ジ型のレリーフ像ができる。

【００７２】用いられるアルカリ現像液としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ
金属塩の濃度は　０．１〜１０重量％が好ましい。又、
該現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤やアルコール等の有機溶媒を加えることができ
る。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００７４】実施例１ （感光性平版印刷版試料の作成）厚さ　０．２４ｍｍの
アルミニウム板を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中
で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、１リットルの　
０．５ｍｏｌ塩酸水溶液中において温度２５℃、電流密
度６０Ａ／ｄｍ２、処理時間３０秒の条件で電解エッチ
ング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水
溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後
、２０重量％硫酸溶液中で温度２０℃、電流密度３Ａ／
ｄｍ２、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った
。更に３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体として使用するアルミニウム板
を作製した。

【００７５】上記のように作成したアルミニウム板に下
記組成の感光性組成物塗布液をロールコーターを用いて
塗布し、９０℃で４分間乾燥してポジ型感光性平版印刷
版試料Ｎｏ．１を得た。感光性組成物の塗布量は２４ｍ
ｇ／ｄｍ２であった。

【００７６】（感光性塗布液組成） 　　バインダー樹脂（ＢＤ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．０ｇ　　オルトキノンジアジド化合物（ＱＤ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．６ｇ　　２−トリクロロメチル−５−（β−ベンゾ
フリルビニル）　　−１，３，４−オキサジアゾール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　ビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈ（保土ヶ谷化学製）　　　　　　　　　　　　　　　
０．０６ｇ　　ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
９ｇ　　　（日光ケミカル製「ＧＯ−４３０」）　　フ
ッ素系界面活性剤「ＦＣ−４３０」（３Ｍ製）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ　　　酢
酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０ｇ　上記塗布液組成において、表１
に示すようにバインダー樹脂、オルトキノンジアジド化
合物、含酸素ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性
剤および溶剤を各々変え、試料Ｎｏ．２〜１３を得た。

【００７７】得られた試料Ｎｏ．１〜１３の各々につい
てまず塗布性を観察し、評価した。次にこれらの試料の
各々の上にトンボ描画機にてトンボを描き、２分間経過
後コニカ製ＳＤＲ−１を４倍に希釈した現像液に２７℃
で２０秒間浸漬し、トンボのボールペンインキによる感
光層の侵され方によりボールペン適性を評価した。

【００７８】セロテープ適性は未露光の試料上にセロテ
ープを貼って２４時間放置した後、ボールペン適性評価
と同一条件で現像液に浸漬し、セロテープが貼ってあっ
た個所の感光層の侵され方を評価して行なった。これら
の結果を表２に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】 表２より明らかなように、本発明の構成を有する感光性
塗布液から得られる感光性平版印刷版試料１〜９は、い
ずれも、塗布性、ボールペン適性、セロテープ適性のす
べての特性においても優れている。 ＊１　　キノンジアジド化合物

【００８１】

【化１１】

【００８２】

【化１２】 ＊２　　バインダー樹脂 ＢＤ−１ フェノール、ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾール（モル
比４８：３２：２０）とホルムアルデヒドとの共重合樹
脂

【００８３】

【化１３】 ＊３　　含酸素ノニオン系界面活性剤 Ａ：商品名「ＧＯ−４３０」（日光ケミカル製）（ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート）Ｂ：商品名
「ＴＷＯ−１２０」（花王製）（ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート）Ｃ；商品名「ＰＥＧ＃２００
０」（第一化学製）（ポリエチレングリコール） ＊４　　溶剤 ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテルＤＧ
ＤＭ：ジエチレングリコールジメチルエーテル＊５　　
ボールペン適性評価 Ａ　　非画線部が全く侵されない Ｂ　　非画線部がわずかに侵される Ｃ　　非画線部が侵され、拡大鏡によって砂目の露出が
認められる Ｄ　　完全な砂目の露出が目視で確認される程度の侵さ
れ方 ＊６　　セロテープ適性評価 Ａ　　全く影響なし Ｂ　　わずかに感光層の残留が認められるが、着肉しな
い程度 Ｃ　　感光層の残留が認められ、わずかに着肉するＤ　
　明らかな着肉が認められる

【００８４】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り、製造時又は製造後における臭気及び毒性が極めて少
なく、塗布性が改良され、尚かつ、ボールペン適性及び
セロテープ適性の改良された感光性平版印刷版を提供す
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも（ａ）オルト
   キノンジアジド化合物、（ｂ）溶剤を除く固形分に対し
   ０．０５〜０．４重量％のフッ素系界面活性剤、（ｃ）
   溶剤を除く固形分に対し０．５〜５重量％の含酸素非イ
   オン系界面活性剤、及び（ｄ）アルキル成分の炭素原子
   数が１〜４の範囲の値であるプロピレングリコールアル
   キルエーテル５０〜９０重量％とアルキル成分の炭素原
   子数が１又は２であるジエチレングリコールアルキルエ
   ーテル１０〜５０重量％とを両者あわせて９０〜１００
   重量％含む溶剤、を含有する感光性塗布液を塗布してな
   る感光性平版印刷版。