JPH0469657A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、感光性平版印刷版等に用いることができる感
光性組成物に関する。

［発明の背景］ 感光性物質として。−キノンジアジド化合物を使用した
感光性組成物は、例えばポジ型の感光性平版印刷版やプ
リント回路を製造する場合に広く用いられている。

感光性平版印刷版は、親水性支持体上にインク受容性の
感光層を設けたもので、例えばポジ型感光性平版印刷版
においては、親水性支持体上に、紫外線等の活性光線に
よる露光により可溶化するインク受容性感光層が形成さ
れている。このようなポジ型感光性平版印刷版の感光層
に画像露光を施し、次いで現像すると、非画線部の感光
層は除去されて親水性支持体の表面が露出する一方、画
線部の感光層は支持体に残留してインキ受容層を形成す
る。

平版印刷においては、上記非画線部が親水性で、画線部
が親油性であるという性質の差が利用される。

通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として。−キノンジアジド化合物が、また被膜強度と
アルカリ可溶性とを高めるための成分としてアルカリ可
溶性樹脂が含有されている。

これらの感光性平版印刷版には、作業性向上のために高
い感度を有することが必要とされている。

このため、特に上記。−キノンジアジド化合物の中でも
、感度及びコストの点がら］、２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホン酸エステル化合物および１．２
−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸エステ
ル化合物が有用なもノトシて一般に用いられている。

製版においては、例えばフィルム原稿の位置をかえて次
々に焼き付けをする、いわゆる“多面焼き付け”を行う
等の露光作業が行われる。これら露光作業において、露
光部と未露光部の識別ができないと、露光部の位置の確
認ができないため、露光作業が難しくなり、また、誤っ
た露光をしてしまうということになる。これらをさける
ために、感光性組成物には、露光により、露光作業に用
いられる黄色の安全灯の下ででも認識することができる
可視画像が形成されること（露光可視画性）が求められ
ている。

０−キノンジアジド化合物は露光されると光分解し、褪
色するので、０−キノンジアジド化合物を用いた感光性
組成物においては、露光により一応可視像を得ることか
できるか、得られた可視像はコントラストが低く、露光
作業に用いられる黄色の安全灯の下では殆ど認識するこ
とかできない程度のものであった。

露光によりコントラストのある可視画像が得られないと
いう欠点は、感光性組成物中に、０−ナフトキノンジア
ジド−４−スルホン酸ハロゲニドと染料として塩形成能
を有する有機化合物を添加することによって改良され、
黄色の安全灯の下でもはっきり認識できる可視像を得る
ことができるようになるが、保存安定性が悪く、製造後
３か月もすると、この効果は消滅してしまう。

また、オキサジアゾール化合物と変色する色素を添加す
ることにより、黄色の安全灯の下でもはっきり認識でき
る可視画像が得られ、また、保存安定性が改良され、製
造後時間がたっても良好な露光可視画性が得られるよう
になるが、感度の低下が大きく、また、疲労した現像液
を用いて現像した場合や現像液を補充しながら現像する
システムにおいてしばしば起る現像液濃度の低下があっ
た場合に、版面汚れが発生する等の問題があった。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、保存安定性が良く、露光
可視画性が改良された感光性組成物を提供することにあ
る。

また、本発明の他の目的は、感度の低下が少く、現像許
容性が大きい感光性組成物を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、少なくとも（ａ）下記−般式［Ｉ
］で表されるトリアジン化合物及び（ｂ）上記一般式［
Ｉ］で表されるトリアジン化合物の光分解生成物との相
互作用によってその色調を変化させる色素を含有するこ
とを特徴とする感光性組成物によって達成された。

一般式［１］ ［式中、Ａは芳香族性を有する同素環基又はヘテロ環基
を表し、Ｂは２価のへテロ環基を表す。

ｍ、ｎは０〜２の整数を表す。コ 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられるオルトキノンジアジド化合物
としては、例えば。−ナフトキノンジアジドスルホン酸
と、フェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹
脂とのエステル化合物が挙げられる。

前記のフェノール類としては、例えば、フェノール、０
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，
５−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価
フエノール、カテコール、１ノゾルシン、ヒドロキノン
等の二価フェノール、ｌ′ｉ ピロガロール、フロログルシン等の三価フェノール等が
挙げられる。

前記のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、
フルフラール等が挙げられる。

これらのアルデヒドのうち好ましいものは、ポルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。

更に前記のケトンとしては、アセトン、メチルエヂルケ
トン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ポルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレジル・ホルムアルデヒド樹
脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂等が挙げられる。

前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対する。−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である。

本発明に用いられる上記０−キノンジアジドを含む高分
子化合物は、塗布性を考慮すると、重量平均分子量が１
．．０００以上のものが好ましく、更に好ましくは、　
１，５００以上の分子量を有するものである。

更に本発明に用いられる。−キノンジアジド化合物とし
ては、特開昭５８−４８４．５１号公報に記載された化
合物が挙げられる。

また、２，３．４−）リヒドロキシベンゾフエノン、２
，３，４．４’　−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，３，４．２’　、４’　−ペンタヒドロキシベンゾ
フェノン、２，３，４．３’　。

４　’　＋　　５　’　　−へキサヒドロキシベンゾフ
ェノン等とオルトキノンジアジド基との縮合化合物も使
用することができる。

上記０−キノンジアジド化合物のうち、１，２ベンゾキ
ノンジアジドスルホニルクロリド又は１．２〜ナフ］・
キノンジアジドスルホニルクロリドとピロガロール・ア
セトン縮合樹脂又は２，３゜４−トリヒドロキシベンゾ
フェノンを反応させて得られる０−キノンジアジドエス
テル化合物が最も好ましい。

本発明に用いられる。−キノンジアジド化合物としては
、上記化合物を各々単独で用いてもよい１−１２種以上
の化合物を組合せて用いてもよい。

０−キノンジアジド化合物の好ましい使用量は、感光性
組成物の不揮発成分の１０〜４０重量％である。

また、０−キノンジアジド基として特に好ましいものは
１−１２−キノンジアジドの４−又は５スルポン酸基も
しくは１，２−キノンジアジドの４又は５−カルボキシ
ル基である。

前記の０−キノンジアジド化合物は、アルカリ可溶性樹
脂と混合して用いた方がよい。アルカリ可溶性樹脂とし
ては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体、特開昭５５〜５７８４１号公報に記載さ
れている多価フェノールとアルデヒド又はケトンとの縮
合樹脂等が挙げられる。

ノボラック樹脂としては、例えばフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾール普ホルムアルデヒド樹脂、特
開昭５５−５７８４１号公報に記載されているようなフ
ェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂
、特開昭５５−１２７５５８号公報に記載されているよ
うなｐ−ｆｉｔ換フエフエノールェノールもしくは、ク
レゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が挙げ
られる。

また、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体とし
ては、該フェノール性水酸基を有する単位を分子構造中
に有する重合体であり、下記の一般式［■］〜一般式［
Ｖ［］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ま
しい。

一般式［１１］ ％式％ ［１１］ 一般式［■コ −ＨＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３← Ｂ−０）Ｉ 一般式［Ｖ］ −（ＣＲ，Ｒ２−ＣＲ３−）−（ＣＬＬ−ＣＬ＋−一般
式［Ｖｆ］ −（ＣＲ３−ＣＲ４＋− Ｈ ［式中Ｒ５およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である
。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はアルギル基を表わ
し、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のア
ルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子で
ある。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を有し
ていてもよいフェニレン基又は置換基ヲ有してもよいナ
フチレン基を表わす。］本発明の感光性組成物に用いら
れる重合体としては共重合体型の構造を有するものが好
ましく、前記一般式［ｒ１〕〜一般式［ＶＩ］でそれぞ
れ示される構造単位と組合せて用いることができる単量
体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ブタジェン、イソプＩノン等のエチレン系不飽
和オレフィン類、例えばスチレン、αメチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類
、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２
−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等の二ｌ・ジル類、例えばアクリルア
ミド等のアミＦ類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロ
ロアクリルアニリド、ｍ−二トロアクリルアニリド、ｍ
−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪
酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデ
ンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシェチレ
ユ、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシ
エチレン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン、１
−メチル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類、
例えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これら
のビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で
高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸のエステル類
、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示し
、好ましい。

これらのアルカリ可溶性樹脂は、！、　、　５００以上
の分子量を有するものが好ましく、更に好ましくは、２
．０００以上の分子量を有するものがよい。

これらのアルカリ可溶性樹脂は、本発明の感光性組成物
中に、感光性組成物の不揮発成分の５０〜９０重量％含
ませることが好まし・い。

本発明に用いられるトリアジン化合物は、下記一般式［
１１で表される化合物である。

一般式［Ｉ］ 上記一般式［Ｉ］において、Ａは芳香族性を有する同素
環基又はヘテロ環基を表す。これら基には、置換基を有
するものも含まれる。

Ａで表される芳香族性を有する同素環基又はヘテロ環基
は、単環あるいは２環のものであり、例えばフェニル基
、ナフチル基、オキサゾール基、ベンゾフリル基、ベン
ゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基
が挙げられるが、合成収率、現像液への溶解性からする
と単環のフェニル基が好ましい。

これら縮合環が有してもよい置換基としては、電子供与
性基が好ましい。電子供与性基とは、ハメットのσ値が
負であるものをいい、例えばフェニル基、トリメチルシ
リケート基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル
基、メトキシ基、エトギシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、置換アミノ基が
挙げられる。これら置換基の中で特に好ましいものはア
ルキル基、アルコキシ基である。

Ｂはへテロ環基を表す。これらのへテロ環基は単環ある
いは２環のものであり、例えばフリル基、チエニル基、
オキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、ピリ
ジル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオ
キサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾイミダゾー
ル基、ベンゾトリアゾール基、インドリル基、キノリル
基が挙げられる。これらの基はｓ−トリアジン環と２位
で結合するのが好ましい。

更に、ｍ、ｎ、Ωにおいて、ｍ、ｎは共に０であること
が好ましい。Ωは０又は１であること力曵好ましいが、
Ｏであることが特に好まし０゜以下に、一般式［Ｉ］で
表されるＩ・リアジン化合物の具体例を示すが、本発明
はこれら化合物：こ限定されるものではない。

】　８ これらトリアジン化合物の感光性組成物中に占める割合
は、感光性組成物の不揮発成分の０．１〜５重量％が好
ましく、特に好ましい使用量は、感光性組成物の不揮発
成分の０．５〜３重量％である。

次に、一般式［Ｉ］で表されるトリアジン化合物の光分
解生成物との相互作用によってその色調を変化させる色
素について説明する。

本発明における色素には染料とともに顔料も含まれ、無
機の顔料も用いることができるが、酸によって色調を変
化させる有機染料を用いることが好ましい。

用いられる有機染料としては、例えばジフェニルメタン
系、トリフェニルメタン系、チアジン系、オキサジン系
、キサンチン系、アントラキノン系、イミノナフトキノ
ン系、アゾメチン系のものを挙げることができる。

これら有機染料としては、例えばアイゼンブリリアント
ベーシックシアニン６ＧＨ［採土ケ谷化学工業■製〕、
アストラニューフクシン、アリザリンレッドＳ１エオシ
ン、エチルバイオレット、エリスロシンＢ１オーラミン
、オイルグリーン＃５０２〔オリエント化学工業■製〕
、オイルブルーレツト８３０８　Ｃオリエント化学工業
■製〕、オイルピンク＃３１２　Ｃオリエント化学工業
■製〕、オイルブルー＃６０３　（オリエント化学工業
蛙製〕、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業銖製〕
、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業■製〕、オイ
ルレッドＲＲ［オリエント化学工業■製］、オレンジ■
、２−カルボキシアニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルイミノナフトキノン、２−カルボステアリルアミ
ノ−４−ｐジヒドロキシエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、キシレノールブルー、キナルジンレッド、
クリスタルバイオレット、クリスタルバイオレッ）Ｆｌ
、ＯＢＳｍ−クレゾールパープル、クレゾールレッド、
コンゴーレッド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミノアセトアニリド、４−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノナフトキノン、２．７−ジクロロフルオレセイ
ン、ジフェニルチオカルバゾン、１３−ジフェニルトリ
アジン、スピンレッドＢＥＨスペシャル〔採土ケ谷化学
工業■製〕、スルホローダミンＢ１チモールスルホフタ
レイン、チモールフタレイン、チモールブルーナイルブ
ルー２Ｂ、ナイルブル−Ａ、１−βナフチル−４−ｐ−
ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン、α−
ナフチルレッド、バラフタシン、バラメチルレッド、ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ，ファーストアシッドバイ
オレットＲ１フエナセタリン、１−フェニル−３−メチ
ル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５＝ピラ
ゾロン、フェノールフタレイン、フェノールレッド、ツ
クシン、ブリリアントグリーン、ブロモクレゾールパー
プル、ブロモフェノールブルーペイシックツクシン、ベ
ンゾブルーリン４Ｂ１マゼンタ、マラカイトグリーン、
メタニルイエロ、メチルオレンジ、メチルグリーン、メ
チルバイオレッｌ−２Ｂ　、メチルバイオレｈ、ｐ−メ
トキシベンゾイル−ｐ′−ジエヂルアミノー〇′−メチ
ルフェニルイミノアセトアニリド、ローズベンガル、ロ
ーダミン６Ｇ、ローダミンＢを具体的に挙げることがで
きる。

これらの化合物の内でトリフェニルメチル系の化合物が
変色の大きさと保存安定性の点から好ましい。

本発明において特に好ましく用いられる染料としては、
マラカイトグリーン（ＣＩ　　Ａ２０００）　、メチル
バイオレト（ＣＩ　　４２５３５）　、メチルグリーン
（ＣＩ　　４２５８５）　、クリスタルバイオレツ１−
（Ｃ１４２５５５）　、ブリリアントグリーン（ｃ　Ｉ
４．２０４０）、エチルバイオレット（ＣＩ　　４２８
００）　、フェノールフタ１ツイン、フェノールレッド
、ブロモフェノールブルー、チモールブルー、ブロモク
レゾールパープル、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（Ｃ
Ｉ４．２５９５）、アイゼンブリリアントベーシックシ
アニン６ＧＨ［採土ケ谷化学工業■製）　　（ＣＩ　　
４２０２５）、アストラニューフクシン（ＣＩ　　４．
２５２０）、マゼンタ（ＣＩ　　４２５１０）　、クリ
スタルバイオレットＦＩＯＢ　（ＢＡＳＦ社製）　　（
ＣＩ　　４２５５７）　、ツクシン（ＣＩ　４２５００
）を挙げることができる。

これら染料の感光性組成物中に占める割合は、感光性組
成物の不揮発成分の０．１〜１０重量９６が好ましく、
０．３〜５重量％であることが特に好ましい。

本発明の感光性組成物には、以上の説明した各素材のほ
か、必要に応じて他の添加剤を含むことができる。可塑
剤として各種低分子化合物類、例えばフタル酸エステル
類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル
類、塗布性向上剤として界面活性剤、例えばフッ素系界
面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等
に代表されるノニオン活性剤等が挙げられる。

又、感度を向上させるための増感剤も本発明の感光性組
成物に添加することができる。増感剤としては、特開昭
５７−１１８２８７号公報に記載されている没食子酸誘
導体、特開昭５２−８００２２号公報に記載されている
ような５員環状酸無水物、例えば、無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメット酸、イタコン
酸等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記憶されて
いるような６員環状酸無水物、例えば、無水グルタル酸
及びその誘導体等が挙げられる。これらのうち、好まし
いのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸無水物が好
ましい。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを適当な支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより、ポジ型感光性平版印刷版を形成することがで
きる。使用し得る溶媒としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−
ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、１
ヘキサノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチル−〇−プロピルケトン、メチルイソプ
ロピルケトン、メチル−〇−ブチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等
のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールイソプロピ
ルエーテルアセテート等のエチレングリコール類、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールイソ
プロビルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等のジエチレングリコ
ール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールイソプロビルユ、−チル等のプロピレングリコ
ール類、酢酸エチル、酢酸−〇−プロピル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、その池水、乳
酸メチル、乳酸エチル、ジエチルエーテル、ジオキサン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−
ブチロラクトン、３−メトキシ−１−ブタノール、３−
メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、テトラヒドロ
フラン、塩化メチレン等が挙げられる。

本発明において、好ましい有機溶剤はジエチレングリコ
ール類又はプロピレングリコール類に属する化合物を主
成分とする溶剤である。これらは近年問題となっている
。エチレングリコール類をはじめとする化合物の毒性を
改善し、更に組成物の溶解性が良好な化合物として好ま
しく用いられる。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワ・
ｒヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロ
ール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能であ
る。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及び
クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等が
めっき又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及び樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が
張られた紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が
挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム板であ
る。支持体としてアルミニウム板を使用する場合、砂目
立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の
表面処理が施されていることが好ましい。これらの処理
には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法と１７では、例えば、機械的方法、
電解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方
法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液
体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げらねる
。アルミニウム祠の組成等に応じて上述の各種方法を単
独あるいは組み合わせて用いることができる。好ましい
のは電解エツチングする方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以」二混合した浴で行われる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い、中和して水洗する
。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ＩＩ１ｇ／
ｄｉが適当てあり、好ましくはＩＯ〜□　４０ｍｇ　／
　ｄ　ｒｄである。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミ
ニウム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５
ｍ１、酸化クロム（Ｖｌ）：２０ｇを１ｇの水に溶解し
て作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解］２、板の皮膜溶解
前後の重量変化測定等がら求められる。

封孔処理は、熱水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソダ処理、
重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられる。

この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高分子
化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液による
下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿を密着
焼（＝Ｉする際、焼枠を真空にして行なうが、この真空
密着性を改良する方法も本発明の感光性組成物を用いた
ポジ型感光性平版印刷版に適用することができる。真空
密着性を改良する方法としては、感光層表面に機械的に
凹凸を施す方法、感光層表面に固体粉末を散布させる方
法、特開昭５０−１２５８０５号公報に記載されている
ような感光層表面にマット層を設ける方法、及び特開昭
５５−］　２９７４号公報に記載されているような感光
層表面に固体粉末を熱融性させる方法等が挙げられる。

本発明の感光性組成物を適用したポジ型感光性平版印刷
版は、従来慣用のものと同じ方法で使用することができ
る。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステン
ランプ等の光源により露光し、次いで、アルカリ現像液
にて現像され、未露光部分のみが支持体表面に残り、ポ
ジーポジ型のレリーフ像ができる。

アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸プ用・リウム、炭酸カリウム、メ
タケイ酸すＩ・リウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。

アルカリ金属塩の濃度は０．１〜１０重量％が好ましい
。又、該現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤、
両性界面活性剤やアルコール等の有機溶媒を加えること
ができる。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例］ （感光性平版印刷版試料の作成） 厚さ０．２４龍のアルミニウム板を５重量％の水酸化す
ｌ・リウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った
後、１ｇの０．５ｍｏｌ塩酸水溶液中において温度２５
℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ２、処理時間３０秒の条件で
電解エツチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理
を施した後、２０重量％硫酸溶液中で温度２０℃、電流
密度３　Ａ、　／　ｄ　ｒｒＦ、処理時間１分間の条件
で陽極酸化処理を行った。更に３０℃の熱水で２０秒間
、熱水封孔処理を行い、平版印刷版材料２　つ 用支持体として使用するアルミニウム板を作製［。

た。

上記のように作成したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃で
４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料Ｎｏ、　１
を得た。感光性組成物の塗布量は２４Ｉｌ１ｇ／ｄイで
あった。

（塗布液組成） バインダー樹脂（ＢＤ−１）　　　　　　７．０ｇキノ
ンジアジド化合物（感光体） （ＱＩ）−１）　　　　　　　　　　　　　１．．６ｇ
ｌ・リアジン化合物（Ｎｏ、　］、　）　　　　　　　
［１，０６ｇビクＩ・リアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学■製）　　　　　　　　　０．０８ｇメ
チルセロソルブ　　　　　　　　　　１００ｍ１」１記
感光性組成物の塗布液組成において、表１に示すように
、バインダー樹脂、キノンジアジド化合物およびトリア
ジン化合物を変え、感光性平版印刷版試料Ｎｏ、　２〜
１０を得た。

このようにして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ０１１
〜１０上に、感度測定用ステップタブレット（イースト
マンコダック社製Ｎｏ、２ｍ度差０．５ずつで２１段階
のグレースケール）を密着して、２に、ｗメタルハライ
ドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００）を光
源として９０ｃｍの距離から露光した。次にこの試料を
コニカ■製５ＤＲ−１−現像液を水で６倍に希釈１．た
現像液で２７℃にて２０秒間現像した。感度を」二記ス
テップタブレットのクリア段数で評価した。

次に、アンダー現像性を評価するために、アルカリ濃度
が更に希釈された現像液、すなわぢ現像能力の低下した
現像液に相当する現像液に対する現像性を評価した。上
記現像性は５ＤＲ−１現像液の希釈率を９．１０．１１
倍と変化させ、各々２７℃にて２０秒間現像して得られ
た平版印刷版試料に・ついて、印刷テストを行ないシャ
ド一部の網点のカラミ程度を目視て評価した。

また、露光可視画性を検討するために、前記条件で露光
した現像前の試料の露光部と未露光部の濃度差を濃度計
（サクラデンシ！・メータＰＤＡ６５　コニカ■製）を
用いて測定した。その濃度差ΔＤが大きいはと露光可視
画性が良いことを意味する。また、製品の保存性を検討
するために、４０℃、８０％ＲＨの条件下に５日間放置
した試￥４１〜１０についても前記と同様に露光可視画
性を３・Ｐ価し、前記保存前の試料のΔＤと比較した。

結果を表１に示す。

以下余白 ＊１； １゜ ナフトキノンジアジド−４ スルホニルクロライド ト リアジン化合物 （０，０８ｇ　） Ｎｏ、　１ Ｎｏ、２ ＮＯ１３ ＮＯ１４ キノンジアジド化合物 （感光体） Ｄ−３ Ｄ ］ Ｄ−４ Ｑ、を反応させる前の樹脂のＭｗ−１５００ｘ：ｙ−２ コ Ｑｌを反応させる前の樹脂のＭｗ　−９００Ｄ−２ Ｄ−５ Ｑ２を反応させる前の樹脂のＭｗ＝１．５００バインダ
ー樹脂 ＢＩ）−１ フェノール、＋７１−クレゾール及びｐ−クレゾール（
モル比４８　：　３２　：　２０）とホルムアルデヒド
との共重合樹脂Ｄ−２ 表１の結果から、本発明の感光性組成物を用いた試料Ｎ
ｏ、　１〜７は、比較の試料Ｎｏ、　８〜］０に比し、
感度、アンダー現像性、露光可視画性、保存後の露光可
視画性が共に優れていることがわかる。

［発明の効果］ 本発明によれば、現像許容性が大きく、露光可視画性か
優れ、かつ、保存後においても露光可視画性が低下しな
い感光性組成物を提供することができる。

（ｋ、　：ｆ）　：　ｍ　：　ｎ　−２５２０・５０：
２ Ｍｗ−８００００） 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも（ａ）下記一般式［ I ］で表されるトリア
   ジン化合物及び（ｂ）上記一般式［ I ］で表されるト
   リアジン化合物の光分解生成物との相互作用によってそ
   の色調を変化させる色素を含有することを特徴とする感
   光性組成物。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは芳香族性を有する同素環基又はヘテロ環基
   を表し、Ｂは２価のヘテロ環基を表す。 ｍ、ｎは０〜２の整数を表す。］