JPH04227971A - 反応染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は式

【０００２】

【化４】

【０００３】但し式中Ｂは

【０００４】

【化５】

【０００５】を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水
素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはＣ２〜Ｃ４−ヒドロキ
シアルキルを表し、ｍは１、２または３、ｎは０または
１、ｐは０または１を表すが、ｎが１の場合ｐは１を表
し、同時に置換基

【０００６】

【化６】

【０００７】は互いにオルトの位置にあるものとする、
の反応染料、その製造法、並びにヒドロキシルまたはア
ミド基を含む材料を染色またはプリントするのに該染料
を使用する方法に関する。

【０００８】式（Ｉ）の好適な染料は、Ｒ１およびＲ２
が互いに独立に水素、メチルまたは２−ヒドロキシルエ
チルであり、Ｂ、ｍ、ｎおよびｐは上記意味を有するも
のである。

【０００９】特に好適な染料は式

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】及び

【００１３】

【化９】

【００１４】をもつものである。ここでＢ、ｍ、ｎおよ
びｐは上記意味を有する。

【００１５】特に興味のある染料は式

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】及び

【００１９】

【化１２】

【００２０】のものである。ここにｍおよびｎは上記意
味を有する。

【００２１】式（Ｉ）の新規染料は（ａ）式

【００２２
】

【化１３】

【００２３】但し式中Ｂ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎおよびｐ
は上記意味を有するが、ｎが１のときｐは１であり、同
時に置換基

【００２４】

【化１４】

【００２５】は互いにオルトの位置にあるものとする、
の化合物を５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジン
と反応させるか、或いは（ｂ）式

【００２６】

【化１５】

【００２７】但し式中Ｂ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎおよびｐ
は上記意味を有するが、ｎが１のときｐは１であり、同
時に置換基

【００２８】

【化１６】

【００２９】は互いにオルトの位置にあるものとする、
の化合物を銅塩および酸化剤で処理するいずれかの方法
によりつくることができる。

【００３０】式（ＶＩＩＩ）の化合物は（ｂ）式

【００
３１】

【化１７】

【００３２】但し式中ｍは上記意味を有する、のｏ−ア
ミノナフトールスルフォン酸をジアゾ化し、ジアゾ化生
成物を式

【００３３】

【化１８】

【００３４】但し式中Ｒ１およびｎは上記意味を有する
、のアミノナフトールスルフォンとカップリングさせ、
カップリング生成物を銅（ＩＩ）錯体に変え、随時これ
を例えば塩化ｍ−またはｐ−ニトロベンゾイルと反応さ
せて対応するＮ−アミノベンゾイル誘導体に変えた後、
硫化ナトリウムでニトロ基を還元するかまたはイタコン
酸無水物と反応させるか、或いは（ｃ）式

【００３５】

【化１９】

【００３６】但し式中ｍは上記意味を有する、のアミノ
ナフトールスルフォン酸をジアゾ化し、ジアゾ化生成物
を式（ＸＩ）のアミノナフトール酸またはそのＮ−アミ
ノベンゾイル誘導体と反応させて式

【００３７】

【化２０】

【００３８】但し式中Ｂ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎおよびｐ
は上記意味を有するが、ｎが１のときｐは１であり、同
時に置換基

【００３９】

【化２１】

【００４０】は互いにオルトの位置にあるものとする、
の化合物にし、この化合物を銅塩および酸化剤、例えば
硫酸銅（ＩＩ）または酢酸銅（ＩＩ）および過酸化水素
を用いてそれ自身は公知の方法で銅（ＩＩ）錯体にする
方法で得られる。

【００４１】この場合先ずアミノ基、即ち−ＮＨＲ１ま
たは−ＮＨＲ２を例えば酢酸無水物、塩化アセチルまた
はマレイン酸無水物でアシル化して対応するアミドに変
え、次いでこのアシル基を銅塩および酸化剤と反応させ
た後加水分解で選択的に分離することが有利である。

【００４２】式（Ｘ）のｏ−アミノナフトールスルフォ
ン酸の例は次の通りである。

【００４３】４−アミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフタ
レンスルフォン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−１−
ナフタレンスルフォン酸、５−アミノ−６−ヒドロキシ
−２−ナフタレンスルフォン酸、８−アミノ−７−ヒド
ロキシ−２−ナフタレンスルフォン酸、６−アミノ−７
−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルフォン酸、７−アミ
ノ−６−ヒドロキシ−１，３−ナフタレンジスルフォン
酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ−１，７−ナフタレン
ジスルフォン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−１，７
−ナフタレンジスルフォン酸。

【００４４】式（ＸＩ）のアミノナフトールスルフォン
酸の例は次の通りである。

【００４５】７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン
−２−スルフォン酸（Ｉ酸）、Ｎ−メチル−Ｉ酸、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｉ酸、６−アミノ−４−ヒ
ドロキシ−ナフタレン−２−スルフォン酸（γ酸）、Ｎ
−メチル−γ酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−γ酸
、６−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２，７−
ジスルフォン酸（ＲＲ酸）、Ｎ−メチル−ＲＲ酸、５−
アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２，７−ジスル
フォン酸（Ｈ酸）、４−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフ
タレン−２，７−ジスルフォン酸（Ｋ酸）、３−アミノ
−８−ヒドロキシ−１，６−ナフタレンジスルフォン酸
、８−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スル
フォン酸（Ｍ酸）、２−アミノ−５−ヒドロキシ−１，
７−ナフタレンジスルフォン酸、５−アミノ−４−ヒド
ロキシ−２−ナフタレンスルフォン酸。

【００４６】式（ＸＩＩ）のアミノナフタレンスルフォ
ン酸の例は次の通りである。

【００４７】５−、６−または７−アミノ−１−ナフタ
レンスルフォン酸、４−、５−、６−、７−または８−
アミノ−２−ナフタレンスルフォン酸、３−または４−
アミノ−１，５−ナフタレンジスルフォン酸、５−、６
−または７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルフォン
酸、４−アミノ−１，６−または１，７−ナフタレンジ
スルフォン酸、７−または８−アミノ−１，３，５−ナ
フタレントリスルフォン酸。

【００４８】一般式（ＩＸ）の化合物は一般式（ＸＩＩ
Ｉ）の化合物を５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミ
ジンと反応させることにより得られる。

【００４９】５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジ
ンとの反応は水性媒質中において温度２０〜１００℃、
ｐＨ値４〜１０において行われる。

【００５０】式（Ｉ）の反応染料は分離して処理を行い
、乾燥染料調合物にすることができる。分離は可能な限
り低い温度において塩析および濾過によって行うことが
好ましい。　濾過した染料は、随時伸展剤および／また
は緩衝剤を加えた後、例えば同量部の燐酸一および二ナ
トリウムの混合物を加えた後、乾燥することができる。 乾燥は余り高くない温度で減圧において行うことが好ま
しい。　或る場合には本発明の乾燥調合物は直接、即ち
中間的な分離を行うことなく、全生成混合物の噴霧乾燥
により調製することができる。

【００５１】式（Ｉ）の反応染料は高度の反応性をもち
、湿潤加工耐性および光耐性が良好な染色物を与える。 特にこれらの染料は良好な溶解度および電解質溶解度を
もち、良好な抽出性および高度の染料固定能が組み合わ
され、固定されない部分は容易に除去し得ることを強調
しなければならない。

【００５２】式（Ｉ）の反応染料は例えばヒドロキシル
基およびアミノ基を含む広い範囲の基質、例えば絹、レ
ザー、羊毛、高分子量ポリアミド繊維および高分子量ポ
リアミドウレタン、特に繊維状構造をもつセルロース含
有材料、例えばリネン、セルロース、再生セルロース、
特に綿の染色およびプリントに適している。これらの染
料は抽出法ばかりではなく、染色すべき材料を必要に応
じ塩を含む染料水溶液で含浸し、アルカリの存在下にお
いて随時熱を加えてアルカリ処理行って染料を固定する
パジング法においても適している。また捺染、特に綿に
対する捺染、および窒素含有繊維、例えば羊毛、絹また
は羊毛を含む配合繊維の捺染に対しても適している。

【００５３】必要に応じ分散剤として作用し固定されて
いない部分の拡散を促進する試薬を加え、染色物および
捺染物を十分に冷水および高温水で洗滌することが望ま
しい。

【００５４】上記に示した式は遊離酸の式である。製造
中一般には塩、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム
塩、カリウム塩およびリチウム塩が得られる。しかし濃
厚溶液の形で染料を使用することもできる。

【００５５】

【実施例】実施例　　１ ３１．９ｇのＨ酸をｐＨ８にいて炭酸ナトリウム溶液と
共に水５００ｍｌに溶解し、この溶液を４０℃に加熱す
る。１８ｇの５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジ
ンを加え、この混合物をこの温度において縮合反応が終
結するまで撹拌し、この間炭酸ナトリウム溶液でｐＨを
一定に保つ。３０．３ｇの３−アミノ−１，５−ナフタ
レンジスルフォン酸を２０℃において水５００ｍｌに溶
解する。１００ｇの氷と３０ｍｌの濃塩酸とを加え、６
．９ｇの亜硝酸ナトリウムを用いてアミンをジアゾ化す
る。ジアゾ化合物の懸濁液を１０℃に冷却した縮合生成
物の溶液に滴下し、この間炭酸ナトリウム溶液でｐＨを
一定に保つ。２５０ｇの塩を加えてこのカップリング生
成物を沈澱させて分離し、ｐＨ６、温度４０℃で１００
０ｍｌの水に溶解する。２５ｇの硫酸銅（ＩＩ）５水和
物を加え、１０％過酸化水素溶液７０ｍｌを徐々に滴下
し、この間炭酸ナトリウム溶液でｐＨを６に保つ。錯化
が終了したら、２００ｇの塩を加えて染料を沈澱させ、
分離して乾燥する。この染料は綿を青色に染色する。

【００５６】実施例　　２〜７ 実施例１に使用したカップリング成分の代わりに、５−
クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンとＫ酸、Ｉ酸、
γ酸、Ｍ酸、３−アミノ−８−ヒドロキシ−１，６−ナ
フタレンジスルフォン酸または５−アミノ−４−ヒドロ
キシ−２−ナフタレンスルフォン酸との縮合生成物を同
モル量使用して、綿を青色に染色する反応染料を同様に
して得た。

【００５７】実施例　　８〜１３ 実施例１に使用したジアゾ成分の代わりに同モル量の６
−アミノ−１，３−ナフタレンジスルフォン酸、７−ア
ミノ−１，３−ナフタレンジスルフォン酸、４−アミノ
−１，６−ナフタレンジスルフォン酸、４−アミノ−１
，７−ナフタレンジスルフォン酸、７−アミノ−１，３
，５−ナフタレントリスルフォン酸、または６−アミノ
−２−ナフタレンスルフォン酸を使用して、綿を青色に
染色する反応染料を同様にして得た。

【００５８】実施例２〜７に使用したアミノナフトール
スルフォン酸をＨ酸の代わりに使用し、同様にして青色
の反応染料を得た。

【００５９】実施例　　１４ ２５ｇのジアゾアミドール酸（４−アミノ−３−ヒドロ
キシ−１−ナフタレンスルフォン酸のジアゾニウム化合
物）を４ｇの水酸化ナトリウムと共に温度２０℃におい
て２００ｍｌの水に溶解する。９ｇの硫酸亜鉛一水和物
および１５ｍｌの濃アンモニア溶液を加え、次いで水５
００ｍｌ中に３１．９ｇのＨ酸を含む中性の溶液を加え
る。カップリング反応が終結するまで希水酸化ナトリウ
ム溶液でｐＨを７〜７．５に保つ。この混合物を４０℃
に加熱し、１８ｇの５−クロロ−４，６−ジフルオロピ
リミジンを加える。ｐＨを９にして縮合を完結させる。 １４０ｇの塩を加えて染料を沈澱させ、分離して乾燥す
る。この染料を用い綿に対し青色のプリントを得た。

【００６０】実施例　　１５〜１９ 実施例１４に使用したカップリング成分の代わりに、Ｋ
酸、Ｉ酸、３−アミノ−８−ヒドロキシ−１，６−ナフ
タレンジスルフォン酸（Ｗ酸）、Ｍ酸または５−アミノ
−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルフォン酸を同モ
ル量使用して、綿を青色にプリントする反応染料を同様
にして得た。

【００６１】実施例　　２０〜２２ 実施例１４に使用したジアゾ成分の代わりに同モル量の
４−アミノ−３−ヒドロキシ−１，７−ナフタレンジス
ルフォン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−１−ナフタ
レンスルフォン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−１，
７−ナフタレンジスルフォン酸を使用して、綿を青色に
プリントする反応染料を同様にして得た。

【００６２】実施例　　２３ ４３．８ｇのＮ−（４−アミノベンゾイル）−Ｈ酸をｐ
Ｈ７において炭酸ナトリウム溶液と共に水５００ｍｌに
溶解し、この溶液を４０℃に加熱する。１８ｇの５−ク
ロロ−４，６−ジフルオロピリミジンを加え、この混合
物をこの温度において縮合反応が終結するまで撹拌し、
この間炭酸ナトリウム溶液でｐＨを一定に保つ。３０．
３ｇの３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルフォン酸
を２０℃において水５００ｍｌに溶解する。１００ｇの
氷と３０ｍｌの濃塩酸とを加え、６．９ｇの亜硝酸ナト
リウムを用いてアミンをジアゾ化する。ジアゾ化合物の
懸濁液を１０℃に冷却した縮合生成物の溶液に滴下し、
この間炭酸ナトリウム溶液でｐＨを一定に保つ。２５０
ｇの塩を加えてこのカップリング生成物を沈澱させて分
離し、ｐＨ６、温度４０℃で１０００ｍｌの水に溶解す
る。２５ｇの硫酸銅（ＩＩ）５水和物を加え、１０％過
酸化水素溶液７０ｍｌを徐々に滴下し、この間炭酸ナト
リウム溶液でｐＨを６に保つ。錯化が終了したら、２０
０ｇの塩を加えて染料を沈澱させ、分離して乾燥する。 この染料は綿を青色に染色する。

【００６３】実施例　　２４〜３０ 実施例２３に使用したカップリング成分の代わりに、５
−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンとＫ酸、Ｗ酸
、ＲＲ酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ−１、７−ナフ
タレンジスルフォン酸、Ｉ酸、γ酸、または５−アミノ
−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルフォン酸との縮
合生成物を同モル量使用して、綿を青色に染色する反応
染料を同様にして得た。

【００６４】実施例　　３１〜３６ 実施例２３に使用したジアゾ成分の代わりに同モル量の
６−アミノ−１，３−ナフタレンジスルフォン酸、７−
アミノ−１，３−ナフタレンジスルフォン酸、４−アミ
ノ−１，６−ナフタレンジスルフォン酸、４−アミノ−
１，７−ナフタレンジスルフォン酸、７−アミノ−１，
３，５−ナフタレントリスルフォン酸、または６−アミ
ノ−２−ナフタレンスルフォン酸を使用して、綿を青色
に染色する反応染料を同様にして得た。

【００６５】実施例２〜７に使用したアミノナフトール
スルフォン酸をＨ酸の代わりに使用し、同様にして青色
の反応染料を得た。

【００６６】

【表１】

【００６７】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。１．式

【００６８】

【化２２】

【００６９】但し式中Ｂは

【００７０】

【化２３】

【００７１】を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水
素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはＣ２〜Ｃ４−ヒドロキ
シアルキルを表し、ｍは１、２または３、ｎは０または
１、ｐは０または１を表すが、ｎが１の場合ｐは１を表
し、同時に置換基

【００７２】

【化２４】

【００７３】は互いにオルトの位置にあるものとする、
を有する反応染料。

【００７４】２．Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、
メチルまたは２−ヒドロキシエチルを表す上記第１項記
載の染料。

【００７５】３．式

【００７６】

【化２５】

【００７７】但し式中Ｂ、ｍ、ｎおよびｐは上記第１項
記載の意味を有する、をもつ上記第１および２項記載の
染料。

【００７８】４．式

【００７９】

【化２６】

【００８０】但し式中Ｂ、ｍ、ｎおよびｐは上記第１項
記載の意味を有する、をもつ上記第１および２項記載の
染料。

【００８１】５．式

【００８２】

【化２７】

【００８３】但し式中Ｂ、ｍ、ｎおよびｐは上記第１項
記載の意味を有する、をもつ上記第１および２項記載の
染料。

【００８４】６．式

【００８５】

【化２８】

【００８６】但し式中ｍおよびｎは上記第１項記載の意
味を有する、をもつ上記第１〜３項記載の染料。

【００８７】７．式

【００８８】

【化２９】

【００８９】但し式中ｍは上記第１項記載の意味を有す
る、をもつ上記第１〜３項記載の染料。

【００９０】８．式

【００９１】

【化３０】

【００９２】但し式中ｍは上記第１項記載の意味を有す
る、をもつ上記第１、２および５項記載の染料。

【００９３】９．ヒドロキシル基またはアミド基を含む
天然または合成材料を染色またはプリントするのに上記
第１〜８項記載の染料を使用する方法。

【００９４】１０．上記第１〜８項記載の染料で染色さ
れたヒドロキシル基またはアミド基を含む天然または合
成材料。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 但し式中Ｂは 【化２】 を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、Ｃ１〜Ｃ
   ４−アルキルまたはＣ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルを
   表し、ｍは１、２または３、ｎは０または１、ｐは０ま
   たは１を表すが、ｎが１の場合ｐは１を表し、同時に置
   換基【化３】 は互いにオルトの位置にあるものとする、を有すること
   を特徴とする反応染料。
2. 【請求項２】　　ヒドロキシル基またはアミド基を含む
   天然または合成材料を染色またはプリントするのに特許
   請求の範囲第１項記載の染料を使用することを特徴とす
   る方法。
3. 【請求項３】　　特許請求の範囲第１項記載の染料で染
   色されていることを特徴とするヒドロキシル基またはア
   ミド基を含む天然または合成材料。