JPH04234829A - アルコール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、殺虫、殺ダニ剤の中間体として
有用な一般式　　化２

【０００２】

【化２】

【０００３】〔式中、Ｒはメチル基以外の低級アルキル
基または２，２，２−トリフルオロエチル基を表わす。 〕 で示されるアルコール誘導体に関する。本発明者らは、
優れた殺虫、殺ダニ剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結
果、一般式　　化３

【０００４】

【化３】

【０００５】〔式中、Ｒ１　は水素原子、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２　は
水素原子またはフッ素原子を表わす。Ａは酸素原子また
はイミノ基を表わす。Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるエーテル化合物（以下、エーテル化合物と記
す。）が高い殺虫、殺ダニ効力を有することを見出し、
さらに前記　　化２で示されるアルコール誘導体（以下
、本発明化合物と記す。）が、エーテル化合物の有用な
中間体とすることを見い出し、本発明を完成した。本願
において、メチル基以外の低級アルキル基とは炭素数２
〜４個のアルキル基を意味し、例えば、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉｓｏ　−プロピル基、ｎ−ブチル基が挙
げられる。本発明化合物は、一般式　　化４

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。〕
で示される１−フェニルシクロプロパンカルボン酸類あ
るいはそのエステル類を水素化アルミニウムリチウムな
どの還元剤により還元することにより容易に得られる。 次に本発明化合物の製造例を示す。 製造例１ 窒素気流下に、リチウムアルミニウムハライド　　４４
５ｍｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン　　
４０ｍｌでサスペンジョンとし、そこに、１−（４−エ
トキシフェニル）シクロプロパンカルボン酸２．４１ｇ
（１１．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２０ｍｌ溶
液を氷冷下、攪拌しつつ滴下し、滴下完了後２時間室温
で攪拌する。次いで反応液を大量の氷と濃塩酸の混合物
中に攪拌しつつ注意深く注加した後、ジエチルエーテル
で数回抽出し、エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を留去し、１−（４−エトキシフェニル）シ
クロプロピル−１−カルビノール２．１３ｇを淡黄色液
体として得た。 ｎ２１．０　Ｄ　　　１．５３８２ 製造例２ 製造例１において、１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパンカルボン酸の代わりに、１−（４−ｎ−プロ
ピルオキシ）シクロプロパンカルボン酸を用い、１−（
４−ｎ−プロピルオキシフェニル）シクロプロピル−１
−カルビノールを得た。 製造例３ 製造例１において、１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパンカルボン酸の代わりに、１−（４−ｉｓｏ　
−プロピルオキシフェニル）シクロプロパンカルボン酸
を用い、１−（４−ｉｓｏ　−プロピルオキシフェニル
）シクロプロピル−１−カルビノールを得た。 製造例４ 製造例１において、１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパンカルボン酸の代わりに、１−（４−ｎ−ブチ
ルオキシフェニル）シクロプロパンカルボン酸を用い、
１−（４−ｎ−ブチルオキシフェニル）シクロプロピル
−１−カルビノールを得た。 製造例５ 製造例１において、１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパンカルボン酸の代わりに、１−｛４−（２，２
，２−トリフルオロエトキシ）フェニル）シクロプロパ
ンカルボン酸を用い、１−（４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）フェニル）シクロプロピル−１−カル
ビノールを得た。尚、本発明化合物を製造する際の原料
である一般式　　化４で示される１−フェニルシクロプ
ロパンカルボン酸類は、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，　９３（１７），　４２３７〜４２４２　（１９
７１）　、Ｋｈｉｍ−Ｆａｒｍ，Ｚｈ．，１４　（２）
，　４０〜４５　（１９８０）　などに記載の方法によ
り得られる。本発明化合物は、そのアルカリ金属塩と一
般式　　化５

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ａは前記と同じ
意味を表わし、Ｚはハロゲン原子を表わす。〕で示され
るベンジルハライドとを反応させることにより、前記一
般式　　化３で示されるエーテル化合物へ容易に導くこ
とができる。さらに詳しくは、前記一般式化２で示され
る本発明化合物を非プロトン性極性溶媒（例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）中、アルカ
リ金属水素化物と反応させてアルカリ金属塩とし、これ
に前記一般式　　化５で示されるベンジルハライドを０
℃〜５０℃で１〜１２時間反応させてエーテル化合物を
製造することができる。次にエーテル化合物の製造例を
示す。 参考製造例 水素化ナトリウム（６０％オイルサスペンジョン）１１
４ｍｇ（２．８６ミリモル）をジメチルホルムアミド５
ｍｌでサスペンジョンとし、そこへ１−（４−エトキシ
フェニル）シクロプロピル−１−カルビノール５４９ｍ
ｇ（２．８６ミリモル）のジメチルホルムアミド３ｍｌ
溶液を滴下し、水素発生が終わるまで内温５０〜８０℃
に保つ。その後、室温まで冷やし３−フェノキシ−４−
フルオロベンジルクロリド６１５ｍｇ（２．６０ミリモ
ル）のジメチルホルムアミド３ｍｌ溶液を滴下し、その
まま室温で一夜攪拌する。次にその反応混合溶液を水５
０ｍｌに注入し、エーテル２０ｍｌで２回抽出し、その
エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、エー
テルを留去し、シリカゲルをつめたカラムクロマトグラ
フィーにより分離精製し、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　　１−（４−エトキシフェニル）シクロプ
ロピルメチルエーテル８０５ｍｇを無色液体として得た
。前記の製造例と同じ様にして製造できるエーテル化合
物のいくつかをまとめて表１に示す。エーテル化合物が
特に有効な具体的害虫としては、ウンカ類、ヨコバイ類
、アブラムシ類、カメムシ類などの半翅目、コナガ類、
ヨトウガ類などの鱗翅目、コクゾウムシ、マメコガネな
どの鞘翅目、アカイエカ、イエバエなどの双翅目、コバ
ネイナゴ、チャバネゴキブリなどの直翅目などが挙げら
れる。

【００１０】エーテル化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成
分として用いる場合は、通常、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体あるいはその他の製剤用補助剤（例えば界面活
性剤、分散剤、湿展剤、安定剤等）と混合して各種の製
剤、例えば乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エアゾー
ル、加熱燻蒸剤、（蚊取線香、電気蚊取等）、フォッギ
ング等の燻霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等にする。これら
の製剤中の有効成分含量は０．１％〜９５％である。固
体担体としては粘土類（例えばカオリン、ベントナイト
、酸性白土、ピロフィライト、セリサイト）、タルク類
、その他無機鉱物（たとえば水和二酸化ケイ素、軽石、
珪藻土、硫黄粉末、活性炭）などの微粉末ないし粉状物
が挙げられる。また液体担体としてはアルコール類（例
えばメチルアルコール）、ケトン類（例えばアセトン、
メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばエチルエー
テル、ジオキサン、セロソルブ、テトラヒドロフラン）
、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化水素類（例えば
ケロシン、灯油）、エステル類、ニトリル類、酸アミド
類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド）、ハロゲン化炭化水素（例えばジクロロエタン、ト
リクロロエチレン、四塩化炭素）などがあげられる。ま
た、界面活性剤としてはアルキル硫酸エステル類、アル
キルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポ
リエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエス
テル類などが挙げられる。さらに、使用できる固着剤や
分散剤としてはカゼイン、ゼラチン、でんぷん粉、ＣＭ
Ｃ、アラビアゴム、アルギン酸、リグニンスルフォネー
ト、ベントナイト、糖蜜、ポリビニルアルコール、松根
油、寒天などがあり、安定剤としては例えばＰＡＰ（リ
ン酸イソプロピル）、ＴＣＰ（トリクレジルホスフェー
ト）、トール油、エポキシ化油、各種界面活性剤、各種
脂肪酸またはそのエステルなどがあげられる。次にエー
テル化合物の製剤例を示す。

【００１１】参考製剤例１ エーテル化合物（１）〜（１０）の各々０．５部を各々
白灯油に溶解し、全体を１００部とすれば各々の油剤を
得る。 参考製剤例２ エーテル化合物（１）〜（１０）の各々１０部、それら
に各々乳化剤｛ソルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商
標名）｝１０部、キシロール７０部を加え、これらをよ
く攪拌混合すれば各々の乳剤を得る。 参考製剤例３ エーテル化合物（１）０．２部、テトラメスリン０．３
部、キシロール５部、脱臭灯油４４．５部を混合溶解し
、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後
、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）５０部
を加圧充填すればエアゾールを得る。 参考製剤例４ エーテル化合物（２）０．２部、アレスリンのｄ−トラ
ンス酸体の０．３部、脱臭灯油８．５部と乳化剤｛アト
モス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部と
を混合し、純水６０部を加えて乳化させたのち脱臭ブタ
ン、脱臭プロパン３：１混合物３０部とともにエアゾー
ル容器に充填すればウォーター・ベースエアゾールを得
る。 参考製剤例５ エーテル化合物（１）の０．６ｇをメタノール２０ｍｌ
に溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：
５：１の割合で混合）９９．４ｇと均一に攪拌混合し、
メタノールを蒸散させた後、水１５０ｍｌを加え充分練
り合わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得る
。 参考製剤例６ エーテル化合物（１）の０．０８ｇにＢＨＦ０．０８ｇ
を加え、適量のクロロホルムに溶解し、３．５ｃｍ×１
．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍ　の濾紙に均一に吸着させる
。かくして電熱板上加熱繊維燻蒸組成物が得られる。 参考製剤例７ エーテル化合物（４），（５）の各々１０部に乳化剤｛
ソルポール５０２９−０（東邦化学登録商標名）｝５部
をよく混合し、３００メッシュ珪藻土８５部を加え、充
分攪拌混合すれば各々の水和剤を得る。 参考製剤例８ エーテル化合物（１）〜（１０）の各々０．５部を適当
量のアセトンに溶解し、３００メッシュタルク９９．５
部を加え充分攪拌混合した後、アセトンを蒸発除去すれ
ば各々の粉剤を得る。

【００１２】エーテル化合物は広く農園芸用殺虫、殺ダ
ニ剤として水田、畑、果樹園、茶園、桑園、芝生地、牧
草地、森林等のほか防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いる
こともできる。次にエーテル化合物が殺虫、殺ダニ剤の
有効成分として有用であることを試験例をあげて示す。 エーテル化合物は表１の化合物番号で、また比較対照と
して用いた化合物は表２の化合物記号でそれぞれ示す。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】参考試験例１ 直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙
を敷いた。参考製剤例２で得られた乳剤の２００倍水希
釈液（５００ｐｐｍ　相当）０．７ｍｌを濾紙の上に滴
下した。餌としてショ糖３０ｍｇを濾紙上に入れた。そ
の中にイエバエ雌成虫１０頭を放ち、フタをして４８時
間後にその生死を調査し、成虫率を求めた（２反復）。 その結果を表３に示す。

【００１６】

【表３】

【００１７】参考試験例２ 参考製剤例２で得られたエーテル化合物（１）、（２）
、および同様にして得られた対照化合物（Ａ）、（Ｂ）
の乳剤の所定濃度水希釈液を参考試験例１と同様の方法
により処理し、イエバエ雌成虫に対するＬＣ５０値（中
央致死濃度）を求めた。（２反復）その結果を表４に示
す。

【００１８】

【表４】

【００１９】参考試験例３ 参考製剤例２で得られたエーテル化合物の乳剤の２００
倍水希釈液（５００ｐｐｍ　相当）２ｍｌを１５ｇのハ
スモンヨトウ用人工飼料にしみこませ、直径１１ｃｍの
ポリエチレンカップに入れた。その中にハスモンヨトウ
３令幼虫を１０頭放ち、２４時間後に生死を調査し、死
虫率を求めた。（２反復）その結果を表５に示す。

【００２０】

【表５】

【００２１】参考試験例４ 播種５日後の鉢植えツルナシインゼン４葉に１葉あたり
１０頭のニセナミハダニ雌成虫を寄生させ、２７℃恒温
室で保管した。６日後、参考製剤例２で得られたエーテ
ル化合物（１），（２），（５），（１０）および同様
にして得られた対照化合物（Ｃ）の乳剤の２００倍水希
釈液（５００ｐｐｍ　相当）をターンテーブル上で１鉢
あたり１０ｍｌ散布した。６日後、植物上のニセナミハ
ダニ雌成虫を数えた。効果判定基準は とした。その結果を表６に示す。

【００２２】

【表６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式　　化１ 【化１】 〔式中、Ｒはメチル基以外の低級アルキル基または２，
   ２，２−トリフルオロエチル基を表わす。〕で示される
   アルコール誘導体。