JPH04340541A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジアゾ化合物（ジアゾニ
ウム塩）の感光性を利用した記録材料に関し、特には赤
発色型感光感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ化合物の感光性を利用した記録材
料として、大別すると三つのタイプが知られている。一
つは湿式現像型として知られているタイプで、支持体上
にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光
層が設けられ、この材料を原稿と重合わせて露光後アル
カリ性の溶液にて現像するものである。二つめは乾式現
像型として知られているタイプで、湿式型と異なり現像
をアンモニアガスで行うものである。そして三つめは熱
現像型として知られているもので、感光層中に加熱によ
ってアンモニアガスを発生させることができる尿素のよ
うなアンモニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中
にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質
を失う酸のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸ア
ミドを発色助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物
及びカップリング成分を活性化させることを利用したタ
イプなどがある。

【０００３】湿式タイプは現像液を使用するために液の
補充や廃棄の手間が掛かること、装置が大きいことなど
の保守上の問題の他、コピー直後が湿っているために加
筆がすぐにできなかったり、コピー画像が長期保存に耐
えないなどいくつかの問題を持っている。また、乾式タ
イプは湿式タイプと同様に現像液の補充が必要なこと、
発生するアンモニアガスを外部に漏らさないようにガス
吸収設備が必要なこと、従って装置が大型化することな
どのほかに、コピー直後にアンモニアの臭いがするなど
の問題を持っている。一方、熱現像タイプは湿式タイプ
や乾式タイプと違い現像液不要のために保守上のメリッ
トを持っているものの、従来知られていたタイプはいず
れも現像温度が１５０°Ｃ〜２００°Ｃという高温が必
要で、しかも、温度が±１０°Ｃ位に制御されないと現
像不足になったり色調が変化したりするため、装置コス
トが高くなってしまう問題があった。また、このような
高温現像のため使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性
の高いことが必要となるが、このような化合物は高濃度
形成には不利になることが多い。低温現像化（９０°Ｃ
〜１３０°Ｃ）の試みも多くなされているが、材料自体
のシェルフライフの低下を伴う欠点があった。　　この
ように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて保守
上のメリットは十分予想されながらいまだジアゾ記録シ
ステムの主流を占めるに至っていないのが現状である。 　　さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分
を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発色濃度を
得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融、拡散、
反応して発色色素を生成させる必要があるが、この反応
時に系を塩基性にすることが反応を促進させる効果があ
り好ましい。従って、低温加熱で実用上大きな障害とな
らない程度の記録速度をもつ感光感熱記録材料を作成す
るためには、塩基性物質を塗層中に含有させることが必
須要件となる。

【０００４】一方、感光感熱記録材料にとってコピー前
保存中に地肌部が着色してきたり、発色濃度が低下して
きたりすることをできるだけ抑えることも必須要件であ
る。このように良好なシェルフライフをもち、かつ記録
速度の速い感光感熱記録材料を作成するために上述した
いくつかの試みがされているが、依然として実用に耐え
る迄に至っていないのが現状である。加熱温度が低くて
も十分に発色して高濃度が得られるような材料を設計す
ると、当然のことながらコピー前に室温に保存している
間でも発色反応が起こる可能性があり、白くなければな
らない地肌部が着色してくる現象として現れる。特に、
赤発色型の記録材料の場合には視感度が高いために僅か
な地肌の着色（カブリ）でも目立ってしまうという問題
があった。この一見両立し難い問題を解決するために本
発明者らは鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物
、カップリング成分及び塩基性物質を含有する熱現像し
得る感光層を設けた記録材料において、該ジアゾ化合物
をマイクロカプセルの中に含有させること、更に、塩基
性物質の探索、マイクロカプセルの作り方などの観点か
らも検討を続け、コピ−前保存中の地肌着色を抑えるこ
とに成功した。（特開平２−５４２５１号）しかしなが
ら、上記特許に記載されたカップリング成分である、シ
クロヘキサン−１、３−ジオン誘導体は実際には油溶性
が低く、乳化分散後の記録材料の保存性はさほど良くな
いことが判明し、分散液の安定性を向上させたカップリ
ング成分の開発が必要となった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、油溶性が向上したカップリング成分を用いる
ことによって発色層の均一性が向上した感光感熱記録材
料を提供することにある。本発明の第２の目的は、地肌
カブリの少ない感光感熱記録材料を提供することにある
。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及び有
機塩基を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料にお
いて、該カップリング成分がマロン酸の環状エステル誘
導体であることを特徴とする感光感熱記録材料によって
達成された。

【０００７】本発明に係るマロン酸の環状エステル誘導
体のうち、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体
が好ましく、油溶性の点からは２位が置換されているこ
とが好ましい。ジアゾ化合物とのカップリング活性の点
からは５位は無置換であることが好ましい。

【０００８】本発明に係るマロン酸の環状エステル誘導
体のうち、下記一般式（１）で表される化合物が好まし
い。 一般式（１）

【０００９】

【化１】

【００１０】（上式中、Ｒ１　およびＲ２　は同一でも
異なっていてもよく、水素原子、置換可能なアルキル基
、置換可能なアリ−ル基を表す。）

【００１１】一般式（１）においてＲ１　およびＲ２　
で表される基のうち、水素原子、炭素原子数１〜３０の
アルキル基、炭素原子数６〜４０のアリ−ル基が好まし
い。 特には、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、
炭素原子数６〜３０のアリ−ル基が好ましい。これらの
基は更に置換基を有していてもよく、置換基としてはア
ルキル基、アルコキシ基、ポリフルオロアルキル基、ハ
ロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアルキル
アミノ基が好ましい。

【００１２】Ｒ１　とＲ２　、Ｒ２　とＲ３　、Ｒ３　
とＲ４　、Ｒ４　とＲ５　およびＲ５　とＲ６　は互い
に結合してヘテロ原子を含む環を形成していてもよい。

【００１３】次に本発明に係るカップリング成分の具体
例を下記に示すが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。 ２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオ
ン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオン、２−メチル−２−ブチル−１，３−ジオ
キサン−４，６−ジオン、２−メチル−２−フエニル−
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−メチル−２
−（４−メトキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオン、２，２−ビス（４−ジメチルアミノフエ
ニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−メ
チル−２−（４−エトキシフエニル）−１，３−ジオキ
サン−４，６−ジオン、２−メチル−２−（４−ブトキ
シフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、
２−メチル−２−（４−ヘキシルオキシフエニル）−１
，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−メチル−２−
（４−オクチルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン
−４，６−ジオン、２−メチル−２−（４−デシルオキ
シフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、
２−メチル−２−〔（２−エチルヘキシルオキシ）フエ
ニル〕−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−メ
チル−２−（４−ドデシルオキシフエニル）−１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、２−フエニル−２−（４
−ヘキシルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオン、２−フエニル−２−（４−オクチルオキ
シフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、
２−フエニル−２−（４−ドデシルオキシフエニル）−
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−メチル−２
−（２−オクチルオキシフエニル）−１，３−ジオキサ
ン−４，６−ジオン、２−メチル−２−（３−ヘキシル
オキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオ
ン、２−フエニル−２−（２−オクチルオキシフエニル
）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−フエニ
ル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ブチル
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ヘキシル
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−（２−メ
トキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオ
ン、２−（２−ブトキシフエニル）−１，３−ジオキサ
ン−４，６−ジオン、２−（２−ヘキシルオキシフエニ
ル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−（２
−オクチルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオン、２−（２−デシルオキシフエニル）−１
，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−（２−ドデシ
ルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジ
オン、２−（２−テトラデシルオキシフエニル）−１，
３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−（４−メトキシ
フエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２
−（４−ブトキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオン、２−（４−ヘキシルオキシフエニル）−
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−（４−オク
チルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−
ジオン、２−（３−オクチルオキシフエニル）−１，３
−ジオキサン−４，６−ジオン、２−（２，４−ジブト
キシフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン
、２−（３，４−ジブトキシフエニル）−１，３−ジオ
キサン−４，６−ジオン、２−（３−メトキシ−４−オ
クチルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン−４，６
−ジオン、２−（２−メトキシ−４−オクチルオキシフ
エニル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンなどが
挙げられる。

【００１４】本発明における感光層の中に含有されるジ
アゾ化合物とカップリング成分は、加熱によって互いに
接触、反応して発色するものであり、ジアゾ化合物とし
ては、発色反応前に特定の波長の光を受けると分解する
光分解性の化合物が使用される。本発明でいう光分解性
のジアゾ化合物は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に
具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネー
ト化合物、ジアゾアミノ化合物を指す。普通、ジアゾ化
合物の光分解波長はその吸収極大波長であるといわれて
いる。又、ジアゾ化合物の吸収極大波長はその化学構造
に応じて、２００ｎｍ位から７００ｎｍ位まで変化する
ことが知られている。（「感光性ジアゾニウム塩の光分
解と化学構造」角田隆弘、山岡亞夫著　　日本写真学会
誌２９（４）１９７〜２０５頁（１９６５））　　すな
わち、ジアゾ化合物を光分解性化合物として用いると、
その化学構造に応じた特定の波長の光で分解する。又、
ジアゾ化合物の化学構造を変えることにより、同じカッ
プリング成分とカップリング反応した場合であっても反
応後の色素の色相を変化させることができる。

【００１５】ジアゾ化合物は一般式（２）で示される化
合物である。 一般式（２） Ａｒ−Ｎ２　＋　Ｘ−　 （式中、Ａｒは置換又は非置換の芳香環を表し、Ｎ２　
はジアゾニウム基を表し、Ｘは酸アニオンを表す。）

【
００１６】本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例と
しては、例えば、下記の例が挙げられる。 ４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン，４−ジアゾ
−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチルアミノベン
ゼン，４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン
４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン，４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベ
ンゼン，４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン，４−ジ
アゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン，
４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジエト
キシベンゼン，４−ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メト
キシ−５−クロルベンゼン，４−ジアゾ−１−（Ｎ，Ｎ
−ジオクチルアミノカルボニル）ベンゼン，４−ジアゾ
−１−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）ベンゼン
，４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキサノイルピペリジ
ノ）−２，５−ジブトキシベンゼン，４−ジアゾ−１−
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ−α−ブタ
ノイルピペリジノ）ベンゼン，４−ジアゾ−１−（４−
メトキシ）フェニルチオ−２，５−ジエトキシベンゼン
，４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）ベンズアミド−２
，５−ジエトキシベンゼン，４−ジアゾ−１−ピロリジ
ノ−２−メトキシベンゼン

【００１７】上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成
する酸の具体例としては、例えば、下記の例が挙げられ
る。 Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の整数），Ｃｍ
　Ｆ２ｍ＋１ＳＯ３　Ｈ（ｍは１〜９の整数），四フッ
化ホウ素，テトラフェニルホウ素，ヘキサフルオロリン
酸，芳香族カルボン酸，芳香族スルホン酸，更に、塩化
亜鉛，塩化カドミウム，塩化スズなどを用いて錯化合物
を形成させジアゾニウム塩の安定化を行うことも出来る
。

【００１８】本発明では、光分解波長が異なるかあるい
は、光分解速度が異なるジアゾ化合物を用いることによ
り多色記録材料とすることもできる。

【００１９】本発明に使用されるマイクロカプセルは、
常圧で４０〜９５℃の沸点をもつ非水溶媒にジアゾニウ
ム塩及び互いに反応して高分子物質を生成する同種また
は異種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド
溶液中に乳化分散後、反応容器を減圧にしながら系を昇
温して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動さ
せ、かつ油滴表面で重付加及び重縮合による高分子生成
反応を進行させて壁膜を形成させることにより製造され
た実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルであること
が良好なシェルフライフを得る点からみて好ましい。ま
た、本発明においてマイクロカプセルの壁を形成する高
分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアより選ばれる少
なくとも１種により形成されるものであることが好まし
い。

【００２０】本発明において使用されるジアゾニウム塩
を溶解させる非水溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、
脂肪酸エステル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少
なくとも１種の化合物であることが好ましい。

【００２１】本発明に用いられるマイクロカプセルの壁
を形成する互いに反応して高分子物質を生成する同種ま
たは異種の化合物は、ポリウレア、ウレタンが好ましく
それぞれ相当するモノマーとして芳香族または脂肪族イ
ソシアネート化合物から選択される。本発明のジアゾ化
合物を含有させたマイクロカプセルは、相当するモノマ
ーを重合し得ることができるが、モノマーの使用量は該
マイクロカプセルの平均粒径０．３μ〜１２μ、壁厚０
．０１〜０．３になるように決定される。またジアゾ化
合物は、０．０５〜５．０ｇ／ｍ２　塗布することが好
ましい。

【００２２】本発明において一般式（１）で表されるカ
ップリング成分と共に色相調製等の目的で用いることが
できるカップリング成分としては、塩基性雰囲気でジア
ゾ化合物とカップリングして色素を形成するものであれ
ばいずれの化合物も可能である。例えば、カルボニル基
の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物
、フェノール誘導体、ナフトール誘導体などがあり、具
体例として下記のものが挙げられ本発明の目的に合致す
る範囲で使用される。 レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミド、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタ
レン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタ
レン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、ベ
ンゾイルアセトニリド、１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル
）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−〔３−α−（
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタンア
ミドベンヅアミド〕フェノール、２，４−ビス−（ベン
ゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３−ビス−（ピバ
ロイルアセトアミノメチル）ベンゼン

【００２３】本発
明において、熱現像時に系を塩基性にしカップリング反
応を促進する目的で有機塩基を加える。これらの有機塩
基は、単独でも２種以上併用でも用いることができる。 塩基性物質としては、第３級アミン類、ピペリジン類、
ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリ
ジン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物
が挙げられる。特には、Ｎ，Ｎ’　−ビス（３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’
−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス〔３−（ｐ
−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス（３−フェニルチオ−２−
ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス〔
３−（βーナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピ
ペラジン、Ｎ−３−（βーナフトキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル−Ｎ’　−メチルピペラジン、１，４−ビス
｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕
プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−〔
３−　　（βーナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルモルホリン、１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン、１，３−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ
〕ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フエノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシル
ピペリジンなどのピペリジン類、トリフエニルグアニジ
ン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシル
フエニルグアニジン等のグアニジン類等が具体的には好
ましい。本発明において、ジアゾ化合物１重量部に対し
てカップリング成分は、０．１〜３０重量部、塩基性物
質は、０．１〜３０重量部の割合で使用することが好ま
しい。

【００２４】本発明においては、有機塩基の他にも発色
反応を促進させる目的のために発色助剤を加えることが
できる。本発明の発色助剤に含まれるものとして、例え
ば低エネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるよう
に、感光層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、
アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン
類、ヒドロキシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド
化合物を加えることができる。これらの化合物は、カッ
プリング成分あるいは、塩基性物質の融点を低下させる
か、あるいは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上さ
せ、その結果高い発色濃度が得られるものと考えられる
。本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる
。熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融
解する融点５０°Ｃ〜１５０°Ｃの物質であり、ジアゾ
化合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす
物質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸
アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合
物、エステル類等が挙げられる。

【００２５】本発明に用いられるカップリング成分は、
塩基性物質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル
等により水溶性高分子とともに固体分散して用いること
もできるが、適当な乳化助剤とともに乳化物にして用い
る目的に対して特に優れている。好ましい水溶性高分子
としては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる
水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９−１９
０８８６号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対し
てカップリング成分、塩基性物質，発色助剤はそれぞれ
５〜４０重量％になるように投入される。分散されたあ
るいは乳化された粒子サイズは１０μ以下になることが
好ましい。

【００２６】本発明の記録材料には、コピー後の地肌部
の黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられ
る遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化合物
）を加えることができる。遊離基発生剤としては、芳香
族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテ
ル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシ
ムエステル類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ
化合物１重量部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜５
重量部が好ましい。また同様に黄着色を軽減する目的で
、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以
下、ビニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビ
ニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個の
エチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を
有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学
形態をもつものである。それらの例として、不飽和カル
ボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アル
コールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマー
はジアゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部の
割合で用いる。前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、
ジアゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有されて用
いることもできる。

【００２７】本発明では以上の素材の他に酸安定剤とし
てクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロ
リン酸等を添加することができる。

【００２８】本発明の記録材料は、ジアゾ化合物を含有
したマイクロカプセル、カップリング成分、及び有機塩
基、その他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合
成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗
布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティン
グ塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等
の塗布方法により塗布乾燥して固分２．５〜３０ｇ／ｍ
２　の感光層を設ける。本発明の記録材料においては、
マイクロカプセル、カップリング成分、塩基などが上記
方法に記したように同一層に含まれていても良いし、別
層に含まれるような積層型の構成をとることもできる。 また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書
等に記載した中間層を設けた後感光層を塗布することも
できる。

【００２９】本発明の支持体としては、通常の感圧紙や
感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙
支持体はいずれも使用することができる他、アルキルケ
テンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングされた
ｐＨ５〜９の中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載の
もの）、特開昭５７−１１６６８７号記載のステキヒト
サイズ度とメートル坪量との関係を満たし、かつベック
平滑度９０秒以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に
記載の光学的表面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜
１５０μの紙、特開昭５８−６９０９１号記載の密度０
．９ｇ／ｃｍ３　以下でかつ光学的接触率が１５％以上
の紙、特開昭５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾
水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解
処理したパルプより抄造し塗布液のしみこみを防止した
紙、特開昭５８−６５６９５号に記載のヤンキーマシー
ンにより抄造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度
及び解像力を改良するもの、特開昭５９−３５９８５号
に記載の原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良
した紙なども用いることができる。また本発明で支持体
として使用される合成樹脂フィルムは、現像過程での加
熱に対しても変形せず、寸法安定性を有する公知の材料
の中から任意に選択することができる。このようなフィ
ルムとしては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸
セルロースフィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエ
チレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられ、これ
ら単体であるいは貼り合わせて用いることができる。支
持体の厚みとしては、２０〜２００μのものが用いられ
る。

【００３０】本発明の記録材料に画像を形成する場合、
下記の方法を用いることが出来る。１つは、原稿を用い
て露光して潜像を形成せしめた後、この像形成部以外に
光照射を行うことにより定着させる方法、もう１つは、
熱ペン、サ−マルヘッド等の熱により発色画像を得た後
、画像部以外を光照射するうことにより定着させる方法
である。いずれの方法も好ましく用いることが出来る。 露光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、
水銀灯などが用いられ、この発光スペクトルが記録材料
で用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致して
いることが、像形成部以外を効率良く光定着させること
ができて好ましい。また、材料を加熱して現像する工程
において、加熱手段としては、熱ペン、サーマルヘッド
、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー等
を用いることができる。以下、本発明を実施例によって
更に詳述するが本発明はこれらの実施例によって制限さ
れるものではない。

【００３１】

【実施例】

実施例１ 〔本発明のカプセル液Ａの調製〕：１−モルホリノ−２
，５−ジブトキシベンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフ
ルオロリン酸塩３．４５部及びキシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパン（３：１）付加物１８部
を酢酸エチル１０部に添加し、加熱溶解した。このジア
ゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．２部が水
５８部に溶解されている水溶液に混合し、２０℃で乳化
分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得られた乳
化液に水１００部を加え、攪拌しながら５０℃に加温し
、３時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカプセル
液を得た。

【００３２】〔カプラー／塩基乳化液Ｂの調製〕：本発
明具体的化合物である２−（２−ドデシルオキシフエニ
ル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１０部、ト
リフエニルグアニジン５部、リン酸トリクレジル３部を
酢酸エチル５０部に溶かし、１５％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００部に加えてホモジナイザ−で乳化分散し
た。これを３０℃に保って酢酸エチルを除去し、乳化液
Ｂを得た。乳化物の平均粒子系は０．５μであった。

【００３３】〔本発明の記録材料の作成〕：上記カプセ
ル液Ａ５０部に、乳化液Ｂ５０部を加えて塗布液とした
。この塗布液を平滑透明なポリエチレンテレフタレ−ト
フイルム（厚さ７５μｍ）にコーティングバーを用いて
乾燥重量１０ｇ／ｍ２　になるように塗布し、５０℃１
分間乾燥し記録材料を作成した。

【００３４】〔発色および定着の試験〕上記記録材料に
テスト用原稿（トレーシングペーパーに直径３ｃｍの円
を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）を上に重ねて蛍光
灯により露光した。このとき、蛍光灯の発光スペクトル
は４２０ｎｍに極大値をもつランプを使用した。次いで
、１２０℃に加熱したヒートブロックにより３秒間加熱
して画像を形成した。形成した画像は赤系に発色した。 また、先に１２０℃に加熱したヒ−トブロックにより加
熱した後、４２０ｎｍに吸収極大を持つランプで全面露
光した場合にも、形成した画像は赤系に発色した。 マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、そ
れぞれ１．２５であった。

【００３５】実施例２ 実施例１で用いた２−（２−ドデシルオキシフエニル）
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの代わりに、２
−（２−デシルオキシフエニル）−１，３−ジオキサン
−４，６−ジオンを用いてカプラー／塩基乳化液を得た
他は実施例１と同様な操作を行い、記録材料を作成し画
像を形成させた。形成した画像は赤系に発色し、マクベ
ス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、１．２２
であった。

【００３６】実施例３ 実施例１で用いた２−（２−ドデシルオキシフエニル）
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの代わりに、２
−メチル−２−（２−オクチルオキシフエニル）−１，
３−ジオキサン−４，６−ジオンを用いてカプラー／塩
基乳化液を得た他は実施例１と同様な操作を行い、記録
材料を作成し画像を形成させた。形成した画像は赤系に
発色し、マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定したと
ころ、１．２１であった。

【００３７】比較例　　１ 実施例１で用いた２−（２−ドデシルオキシフエニル）
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの代わりに、５
，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン（比較
例１）を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例
１と同様な操作を行い、画像を形成させた。形成した画
像は赤系に発色し、マクベス濃度計にて発色部の濃度を
測定したところ、それぞれ１．２０であった。

【００３８】比較例　　２ 実施例１で用いた２−（２−ドデシルオキシフエニル）
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの代わりに、５
−フエニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロ
ヘキサンジオンを用いてカプラー／塩基乳化液を得た他
は実施例１と同様な操作を行い、画像を形成させた。形
成した画像は赤系に発色し、マクベス濃度計にて発色部
の濃度を測定したところ、それぞれ１．１９であった。

【００３９】次に、得られた記録材料の保存性と地肌部
分のカブリを比較した。保存性の試験は４０℃、９０％
ＲＨの条件下１日放置した材料の透明性を観察すること
により行った。保存性が不良の場合、白濁して観察され
るため記録材料として適さない。　　また、地肌部分の
カブリの試験は、地肌部分の濃度をマクベス濃度計によ
り測定することにより行った。それぞれの結果を第１表
に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】これらの結果より本発明のカップリング成
分は乳化液の保存性、安定性、地肌部分のカブリ防止に
すぐれていることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　　　支持体上に、ジアゾ化合物、カッ
   プリング成分、及び有機塩基を含有する記録層を設けた
   感光感熱記録材料において、該カップリング成分がマロ
   ン酸の環状エステル誘導体であることを特徴とする感光
   感熱記録材料。
2. 【請求項２】　　　　マロン酸の環状エステル誘導体が
   １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体であること
   を特徴とする請求項１に記載の感光感熱記録材料。
3. 【請求項３】　　　　１，３−ジオキサン−４，６−ジ
   オン誘導体の２位が置換されていることを特徴とする請
   求項１に記載の感光感熱記録材料。
4. 【請求項４】　　　　該ジアゾ化合物が、マイクロカプ
   セル中に含有されていることを特徴とする請求項１に記
   載の感光感熱記録材料。