JPH04252242A - 高性能タイヤ踏み面およびタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、共役ジエン類、例えば１
，３−ブタジエンと芳香族ビニル化合物、例えばスチレ
ンとの超高分子量共重合体を含むエラストマー組成物か
ら製造された踏み面を含む高性能タイヤに関する。より
詳細には、本発明は、該共重合体がトリメタル化した（
ｔｒｉｍｅｔａｌａｔｅｄ）１−アルキン触媒を用いて
製造されるところの、上記組成物から製造されたタイヤ
踏み面に関する。

【０００２】

【発明の背景】タイヤ踏み面を製造するため、そして踏
み面の特性および性能を改良するため種々ののポリマー
類が用いられてきた。一般的並びに特定の目的のための
高性能タイヤは、標準の乗用タイヤに比べて、一般に、
改良された引張り強度、改良された取り扱い性、より低
い摩耗性およびより高い熱耐熱性を有することによって
特徴づけられる。従って、高性能タイヤは、次に示す特
性を一般的に有している化合物から製造された踏み面を
含んでいる：高ヒステリシス損、高引張り強度、低ジュ
ロメータ、低粘度、高耐熱性、耐滑り性など。高性能タ
イヤは、ハイウエイまたは走行のための自動車およびバ
イク用途で有益である。

【０００３】種々の開始剤系を用いて、共役ジエン、例
えば１，３−共役ジエン類を重合させエラストマー状の
ホモポリマー類およびコポリマー類を生じさせることは
知られている。例えば、このような重合は、金属がＩ族
の金属、例えばリチウムであるところの有機金属化合物
を用いて開始できる。共役ジエンのこれらのポリマー類
およびコポリマー類は、タイヤゴム、成型したゴム製品
、成型用コンパウンド、表面コーティングなどに有益で
ある。

【０００４】共役ジエン類の重合および共重合に有益な
種々の有機金属化合物が文献中に記載されている。提案
されている触媒の中には、種々のアルカリ金属アセチリ
ド類がある。例えば、米国特許番号３，３０３，２２５
には、ビニリデン含有モノマー類重合において活性を示
す触媒としての、メタル化された１−アセチレン類の使
用が記載されている。１個以上の金属原子を含有してい
るアルカリ金属のアセチリド類は、最初にアセチレン系
水素原子そして次にそのアセチレン系結合に対してアル
ファ位にある炭素原子に付いている水素原子に対する、
段階的置換を行う条件下で、有機アルカリ金属化合物と
アセチレンとを反応させることによって製造される。

【０００５】米国特許番号４，６７７，１６５には、次
に示すものを含む特にタイヤ踏み面に有益なゴム組成物
が記述されている：触媒として有機リチウム化合物を用
いた溶液重合技術によるスチレンと１，３−ブタジエン
とのランダム共重合によって製造されたスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴム；１００〜４００ｍ２／ｇの表面積
を有するカーボンブラック８０〜２５０ｐｈｒ；および
芳香族オイル３０〜２８０ｐｈｒ。このスチレン−ブタ
ジエン共重合体は、この共重合体の分子末端もしくは鎖
中に導入した１個以上の特定基の存在を含むところの、
明細書および特許請求の範囲中に同定された６つの要求
を満足させる必要がある。

【０００６】米国特許番号２，９６４，０８３には、硬
化可能なゴムのタイヤ踏み面ストックおよび上記ストッ
クから製造された踏み面部分を有する空気入りタイヤが
記述されている。この踏み面用ストックは、主要量の共
役ジオレフィン系化合物と副次的量の共重合モノオレフ
ィン系化合物、例えばスチレンと、補強用の微細な高摩
耗カーボンブラック、そしてこの共重合体１００重量部
当たり少なくとも３０重量部の相溶性を示すソフトオイ
ルとを含有している共重合体から成っている。

【０００７】米国特許番号４，８６６，１３１中には、
異なるスチレン−ブタジエン共重合体のブレンド物から
成るスチレン−ブタジエンエラストマー類が高性能タイ
ヤの踏み面に有益であると記述されている。このエラス
トマー類は、オイルで伸ばしてヒステレシス損値を上昇
させることができる。ＡＳＴＭ　Ｄ−２５０１に従う粘
度比重定数が０．９００〜１．１００の範囲の芳香族オ
イルが適切なであると記述されている。カーボンブラッ
クを充填したスチレン−ブタジエンゴムの特性を改良す
るため、低温可塑剤エステルおよび／またはナフテン系
もしくはパラフィン系軟化剤の使用が米国特許番号４，
７４８，１９９中に記述されている。

【０００８】米国特許番号４，７９１，１７８には、共
役ジエンとモノビニル芳香族炭化水素との共重合体から
成る特定の混合物を含んでいるところの、タイヤ中に使
用するためのゴム組成物が記述されている。高ヒステレ
シス損を得るため、この特許権所有者は、このゴム組成
物１００重量部を基準にして３０〜２００重量部の量の
エクステンダー油をゴム組成物にブレンドすることを提
案している。５０〜２００部の量の油が好適である。３
００Åを越えない平均粒子サイズを有するカーボンブラ
ック６０〜２００重量部の使用もまた、高ヒステレシス
損を有するゴム組成物製造として開示されている。

【０００９】

【発明の要約】重量平均分子量が約１，０００，０００
以上である、１，３−共役ジエンと芳香族ビニル化合物
との超高分子量共重合体組成物を含むエラストマー組成
物から製造された踏み面を含む高性能タイヤをここに記
述する。少なくとも約４．０のテトラヒドロフラン中の
固有粘度を有することによっても特徴づけられるこの超
高分子量共重合体組成物は、炭化水素溶媒中、１，３−
共役ジエンとビニル芳香族化合物とを、トリメタル化し
た１−アルキン触媒（これは、少なくとも４個の炭素原
子を有する１−アルキンと有機金属化合物Ｒ０Ｍと１，
３−共役ジエンとの反応生成物から成り、Ｒ０はヒドロ
カルビル基であり、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒ０Ｍと
１−アルキンとのモル比は約３：１であり、そして共役
ジエンと１−アルキンとのモル比は約２：１〜約３０：
１である）の存在下重合させることを含む方法により製
造できる。上記加硫可能なエラストマー組成物から製造
されるタイヤ踏み面は、高引張り強度、高耐摩耗性、高
機械強度および高つかみ能力を示す。

【００１０】

【好適な具体例の説明】本発明の高性能タイヤの踏み面
の製造に有益なエラストマー組成物は、重量平均分子量
が約１，０００，０００以上である、１，３−共役ジエ
ンと芳香族ビニル化合物との超高分子量共重合体組成物
を含むものである。任意に、および好適に、この踏み面
組成物はまたエクステンダー油およびカーボンブラック
を含んでいる。好適な具体例において、本発明のエラス
トマー組成物は、多量の油、例えば共重合体（Ａ）１０
０重量部当たり約３０または５０部〜約３００重量部の
油、そして共重合体組成物（Ａ）１００重量部当たり約
２５０重量部以下の少なくとも１種の補強用カーボンブ
ラックを含有している。

【００１１】（Ａ）超高分子量共重合体本発明で有益な
共重合体は、一般的に、超高分子量共重合体組成物と呼
ばれている種類のものである。特に、該共重合体組成物
は、１，３−共役ジエンと芳香族ビニル化合物とを共重
合体させることによって得られる。本発明に従って得ら
れるこの超高分子量共重合体組成物は、本質的にゲルを
有しておらず、そしてこれらは更に、重量平均分子量が
約１，０００，０００以上であることによって特徴づけ
られる。１，１００，０００以上の重量平均分子量を有
する超高分子量共重合体組成物が、該方法によって製造
できる。該超高分子量共重合体の他の特徴ある性質には
、ムーニー粘度計を用いて測定した、固有粘度、希釈溶
液粘度、および緩和パーセントが含まれる。１つの具体
例において、該共重合体組成物は、テトラヒドロフラン
中の固有粘度（η）が少なくとも４．０であることによ
って特徴づけられ、もう１つの具体例において、本共重
合体は、テトラヒドロフラン中の固有粘度が少なくとも
約４．５であることによって特徴づけられる。

【００１２】本発明で有益な超高分子量組成物はまた、
以下に更に詳しく考察する操作によって測定される緩和
パーセントによって特徴づけられてもよい。１つの具体
例において、本組成物は、少なくとも約３０％〜１００
％の緩和パーセント値、より詳細には約３０％〜約７０
％の緩和を有することによって特徴づけられる。

【００１３】この超高分子量組成物はまた、トルエン中
の希釈溶液粘度が少なくとも約３．５ｄｌ／ｇであるこ
とによって特徴づけられ、そして１つの具体例において
、本共重合体は少なくとも約４．０ｄｌ／ｇの希釈溶液
粘度を有する。この超高分子量共重合体は、一般に、少
なくとも約１．９、しばしば約２．０または２．５〜５
．０の間のＭｗ／Ｍｎを有することによって特徴づけら
れる。この共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１０
０℃）は２００以上である。

【００１４】この共重合体組成物はまた、それらの分子
量分布によって特徴づけられてもよい。本共重合体組成
物は、１，０００，０００以上の数平均分子量を有する
大きい画分の共重合体と、１００，０００以下の数平均
分子量を有する小さい画分の共重合体とを有している。 本発明の１つの具体例において、この共重合体は、１，
０００，０００以上の数平均分子量を有する画分を少な
くとも約３０重量％、好適には約３５重量％以上、そし
て１００，０００以下の数平均分子量を有する画分を約
８重量％以下、好適には約５重量％以下から成ることを
特徴とする。この共重合体のガラス転移温度は、一般に
、約−６０℃以上であり、しばしば約−５５℃以上であ
る。−５０℃〜−１０℃または０℃の範囲もまた有益で
ある。

【００１５】本発明で有益な共重合体組成物は、１，３
−共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーとの共重
合体である。この共重合体中に含まれている共役ジエン
と芳香族ビニルモノマーとの相対的な量は、所望の共重
合体特性に応じて幅広い範囲で変化させ得る。このよう
に、この共重合体中の共役ジエンの量は１０〜約９０重
量％で変化させてもよく、芳香族ビニル化合物の量は約
１０〜約９０重量％である。１つの具体例において、こ
の共重合体は約５０〜約７０重量％の共役ジエンと、約
３０〜約５０重量％の芳香族ビニル化合物から成る。

【００１６】モノマー類 共重合体製造に有益な共役ジエンモノマー類は、一般に
、１，３−ジエン類であり、そしてそれらは、１分子当
たり４〜１２個の炭素原子、好適には４〜８個の炭素原
子を有している。これらのジエン類の例には下記のもの
が含まれる；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン（ピペリレン）、２−メチル−３−エチル−１，３−
ブタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２−
エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン
、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタ
ジエン、３−メチル−１，３−ヘプタジエン、１，３−
オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、３
，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、３−ｎ−プロ
ピル−１，３−ペンタジエン、４，５−ジエチル−１，
３−ブタジエン、２，３−ジ−ｎ−プロピル−１，３−
ブタジエン、２−メチル−３−イソプロピル−１，３−
ブタジエンなど。ジアルキルブタジエン類の中で、該ア
ルキル基が１〜３個の炭素原子を有するのが好ましい。 鎖に沿ったアルコキシ置換基を有する共役ジエン類、例
えば２−メトキシ−１，３−ブタジエン、２−エトキシ
−３−エチル−１，３−ブタジエン、および２−エトキ
シ−３−メチル−１，３−ヘキサジエンも使用できる。

【００１７】該芳香族ビニル化合物には、スチレン、１
−ビニル−ナフタレン、２−ビニルナフタレン、並びに
置換基中の一緒にした全炭素原子数が一般に１２を越え
ないところの、それらのアルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アリ
ールオキシ、およびジアルキルアミノ誘導体が含まれる
。これらの芳香族モノマー類の例には、ｐ−メチルスチ
レン、アルファ−メチルスチレン、３，５−ジエチルス
チレン、４−ｎ−プロピルスチレン、２，４，６−トリ
メチルスチレン、４−ドデシルスチレン、３−メチル−
５−ｎ−ヘキシルスチレン、４−シクロヘキシルスチレ
ン、４−フェニルスチレン、２−エチル−４−ベンジル
スチレン、４−ｐ−トリルスチレン、２，３，４，５−
テトラメチルスチレン、４−（４−フェニル−ｎ−ブチ
ル）スチレン、３−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）スチ
レン、４−メトキシスチレン、３，５−ジフェノキシス
チレン、２，６−ジメチル−４−ヘキソキシスチレン、
４−ジメチルアミノスチレン、３，５−ジエチルアミノ
スチレン、４−メトキシ−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
スチレン、４，５−ジメチル−１−ビニルナフタレン、
３−エチル−１−ビニルナフタレン、６−イソプロピル
−１−ビニル−ナフタレン、２，４−ジイソプロピル−
１−ビニル−ナフタレン、３，４，５，６−テトラメチ
ル−１−ビニルナフタレン、３，６−ジ−ｎ−ヘキシル
−１−ビニル−ナフタレン、８−フェニル−１−ビニル
−ナフタレン、５−（２，４，６−トリメチルフェニル
）−１−ビニルナフタレン、３，６−ジエチル−２−ビ
ニルナフタレン、７−ドデシル−２−ビニルナフタレン
、４−ｎ−プロピル−５−ｎ−ブチル−２−ビニルナフ
タレン、６−ベンジル−２−ビニルナフタレン、３−メ
チル−５，６−ジエチル−８−ｎ−プロピル−２−ビニ
ル−ナフタレン、４−ｐ−トリル−２−ビニルナフタレ
ン、５−（３−フェニル−ｎ−プロピル）−２−ビニル
ナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン、６
−フェノキシ−１−ビニルナフタレン、３，６−ジメチ
ルアミノ−１−ビニルナフタレンなどが含まれる。ビニ
ル置換された芳香族化合物の他の例は、米国特許番号３
，３７７，４０４（これに関する開示はここでは参照に
入れられる）中に見いだされる。好適な芳香族ビニル化
合物には、スチレン類、特にスチレンが含まれる。

【００１８】好適な共重合体は、１，３−ブタジエン、
イソプレンまたはピペリレンとスチレンとから得られる
共重合体である。より詳細には、１，３−ブタジエンと
スチレンとの共重合体が好適である。

【００１９】触媒 １つの具体例において、本発明で有益な超高分子量共重
合体は、トリメタル化された１−アルキンである触媒の
存在下、１，３−共役ジエンと芳香族ビニル化合物とを
重合させることによって得られる。このトリメタル化１
−アルキン触媒は、式

【００２０】

【化１】 ［式中、Ｒはヒドロカルビル基であり、Ｍはアルカリ金
属であり、Ｒ１は１，３−共役ジエンから誘導される部
分を含む二価のオリゴマー状ヒドロカルビル基であり、
そして式Ｉ中の全てのＲ１基中の１，３−共役ジエンか
ら誘導される部分の全数は約２〜約３０である］によっ
て特徴づけられる。

【００２１】ヒドロカルビル基Ｒは、一般に約２０個以
下の炭素原子を有する、飽和脂肪族、飽和脂環式または
芳香族基であってもよい。１つの具体例において、Ｒは
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基である。もう
１つの具体例において、Ｒは１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基である。更にもう１つの具体例において、
Ｒは約３〜約９個の炭素原子を有するアルキル基である
。Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム
、セシウム、およびフランシウムを含むアルカリ金属で
ある。リチウム、ナトリウムおよびカリウムが好適なア
ルカリ金属であり、そしてリチウムが最も好適なアルカ
リ金属である。

【００２２】置換基Ｒ１は、１，３−共役ジエンから誘
導される部分を含む二価のオリゴマー状ヒドロカルビル
基である。この共役ジエン類は、１分子当たり４〜１２
個の炭素原子、好適には４〜８個の炭素原子を含む種々
の１，３−共役ジエンのいずれかであってもよい。この
共役ジエン類の特定な例には、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１
，３−ペンタジエン（ピペリレン）、２−メチル−３−
エチル−１，３−ブタジエン、３−メチル−１，３−ペ
ンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，
３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、１，３−オ
クタジエンなどが含まれる。１つの好適な具体例におい
て、このオリゴマー状の基Ｒ１の部分は、１，３−ブタ
ジエン、イソプレンまたはピペリレンから誘導される。

【００２３】式Ｉの組成物のＲ１基中の共役ジエンから
誘導される部分の数は、２〜約３０の範囲に渡って変化
させ得る。一般に、式Ｉの組成物中の２つのＲ１基中の
共役ジエンから誘導される部分の全数は約３〜約３０で
ある。１つの好適な具体例において、式Ｉの組成物中の
Ｒ１基全ての中の共役ジエンから誘導される部分の全数
は約８〜約２０である。このオリゴマー状の基Ｒ１中の
共役ジエンから誘導される部分の数は、式Ｉの組成物が
約２００〜約３０００の重量平均分子量を有するように
変化させ得る。１つの好適な具体例において、式Ｉの組
成物の重量平均分子量は約８００〜約２０００の範囲内
である。式Ｉによって特徴づけられる炭化水素可溶トリ
メタル化１−アルキン組成物は、少なくとも４個の炭素
原子を有する１−アルキン、有機金属化合物Ｒ０Ｍ、お
よび共役ジエンを、約７０℃以上の温度で反応（ここで
、Ｒ０Ｍと１−アルキンとのモル比は約３：１である）
させることによって製造され得る。この１−アルキンは
、式

【００２４】

【化２】ＲＣＨ２Ｃ≡ＣＨ　　　　　　　　（ＩＩ）［
式中、Ｒは、ヒドロカルビル基である］で表されてもよ
い。上記１−アルキン化合物の代表的な例には、１−ブ
チン、１−ヘキシン、１−オクチン、１−デシン、１−
ドデシン、１−ヘキサデシン、１−オクタデシン、３−
メチル−１−ブチン、３−メチル−１−ペンチン、３−
エチル−１−ペンチン、３−プロピル−６−メチル−１
−ヘプチン、３−シクロペンチル−１−プロピンなどが
含まれる。

【００２５】この有機金属化合物は、式Ｒ０Ｍ［式中、
Ｒ０は、飽和脂肪族基、飽和脂環式基、或は芳香族基で
あってもよいヒドロカルビルである］で表されてもよい
。一般に、Ｒ０は約２０個以下の炭素原子を有する。 Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、およびフランシウムを含むアルカリ金属であ
る。該有機金属化合物Ｒ０Ｍの代表的な例には、メチル
ナトリウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、イソ
プロピルカリウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリ
チウム、ｔ−ブチルカリウム、ｔ−ブチルリチウム、ペ
ンチルリチウム、ｎ−アミルルビジウム、ｔｅｒｔ−オ
クチルセシウム、フェニルリチウム、ナフチルリチウム
などが含まれる。該中間体と反応して所望の組成物を生
じる共役ジエン類は、好適には、既に上述した種類の１
，３−共役ジエン類である。

【００２６】好適な具体例において、トリメタル化１−
アルキン触媒は、 （ａ）　　１−アルキンと有機金属化合物Ｒ０Ｍとを、
約１：３のモル比で反応させて、中間体を生じさせ、そ
して （ｂ）　　上記中間体と共役ジエンとを少なくとも約７
０℃の温度で反応させる段階を含む方法で製造される。 この反応において、共役ジエンと１−アルキンとのモル
比は少なくとも約２：１であり、そして約３０：１のよ
うに高くてもよい。より一般的には、この比率は約８：
１〜２０：１の範囲である。

【００２７】この１−アルキンと該有機金属化合物との
反応そしてそれに続く該共役ジエンとの反応は、不活性
希釈剤の存在下、特に炭化水素、例えば脂肪族、脂環式
または芳香族炭化水素の存在下で行われ得る。適切な炭
化水素希釈剤の代表的な例には、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキ
サン、イソオクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどが含まれる。好適な炭化水素は、１分子当たり
４〜約１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素である
。炭化水素の混合物もまた利用できる。

【００２８】１−アルキンと有機金属化合物とを反応さ
せて中間体を生じさせる反応は２０〜３０℃の温度で行
うことができ、そしてこの反応は一般に不活性雰囲気中
、例えば窒素下で行われる。この反応は一般に大気圧下
で行われる。第一段階で得られる中間体は、炭化水素中
に不溶であるか或は若干のみ可溶なトリメタル化アルキ
ンである。

【００２９】この中間体と共役ジエンとを反応させて炭
化水素に可溶な生成物を生じさせる反応は、約７０℃以
上の温度、より一般的には約７０℃〜約１５０℃の温度
で行われる。この反応は一般に約５時間以内で完結し、
この反応により、この溶液の色を黄色から赤色もしくは
赤褐色に変化させる。約８０℃のとき、この反応は約３
時間で完結する。より高い温度のとき、この反応は３時
間以内に完結する。もしこの反応混合物をあまりに長い
時間加熱すると、得られる生成物の触媒活性が減少し得
る。この反応の生成物は、該共役ジエンから誘導される
部分を含んでいる２価のオリゴマー状ヒドロカルビル基
２個を有するトリメタル化されたアルキンである。第二
段階で、比較的少量の共役ジエンを該中間体と反応させ
る。該中間体中の、共役ジエンと１−アルキンとのモル
比は、少なくとも約２：１であり、３０：１のように高
くてもよい。１つの好適な具体例において、共役ジエン
と１−アルキンとのモル比は約８：１〜約２０：１の範
囲である。

【００３０】本発明で用いられるトリメタル化化合物は
、活性を示す金属と示さない金属とを含有している。 本発明の組成物中に少なくとも２つの異なる種類の炭素
金属結合が存在していることは、化学的および物理的証
拠の両方によって示すことができる。臭化アリルを用い
たＧｉｌｍａｎ滴定により、不活性な金属アセチリド（
−Ｃ≡Ｃ−Ｍ）と活性な他の炭素金属結合（−Ｃ−Ｃ−
Ｍ）とを区別できる、Ｊ．　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ　
Ｃｈｅｍ．、　１（１９６３）８。本発明の組成物に関
する滴定において、トリメタル化されたアルキン類に相
当するところの、全炭素−金属結合の約６７％が「活性
を示す」ことが示されている。本発明の組成物に対する
紫外および可視分光分析は、それぞれ、不活性および活
性金属結合に相当するところの、３００〜３４０ＮＭお
よび４００〜４５０ＮＭに最大吸収を示している。

【００３１】これらの触媒組成物の重要な性質は、それ
らが炭化水素溶媒に可溶であることである。明細書およ
び特許の請求の範囲中で用いる言葉「炭化水素溶媒に可
溶」および「炭化水素可溶」は、約２５℃の温度で、こ
の材料（ポリマー類）が、炭化水素、特にｎ−ヘキサン
の如き脂肪族炭化水素中に、溶媒１００ｇ当たり少なく
とも約５ｇの材料の度合で、溶解することを示している
。この溶液は、長期間に渡って不活性雰囲気中室温で安
定である。

【００３２】次に示す実施例は、本発明の触媒として有
益な炭化水素可溶トリメタル化１−アルキン組成物の製
造を説明するものである。有益な触媒の追加的例は、本
出願と同じ日に出願した共出願の米国出願連続番号　　
　　　　　　　　（代理人処理予定番号８９１２０６８
；発明者Ｊ．Ｗ．Ｋａｎｇ、　Ｇ．Ｂ．Ｓｅａｖｅｒ、
およびＴ．Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ）中に見いだされる。 この共出願の開示は、それに伴い、追加的触媒のその記
述に関して参照に入れられる。

【００３３】次の実施例およびその他明細書および特許
請求の範囲中で特に示されていない限り、全ての部およ
びパーセントは重量であり、温度は摂氏で表し、そして
圧力は大気圧であるかほぼ大気圧である。

【００３４】

【実施例】実施例Ａ ゴム製ライナーおよび３つ穴王冠の備わった７オンスの
ボトルに入っている、乾燥ヘキサン中の１−オクチン０
．５５ｍＬ（３．３７ｍＭ）溶液に、窒素下室温で、使
い捨てシリンジを用い、ｎ−ブチルリチウム７ｍＬ（１
１．２ｍＭ、１．６Ｍ溶液）を加える。得られるスラリ
ーを激しく振とうして反応を完結させた後、得られる淡
黄色の溶液を室温で約１時間放置する。この溶液に、ヘ
キサン中の１，３−ブタジエン２５ｇ（２４．２％ブタ
ジエン、１１２ｍＭブタジエン）を加える。この混合物
を、約８０℃に加熱した浴槽中で３時間振とうし、そし
て得られる赤褐色の溶液を冷却した後、保存する。この
ようにして得た溶液をＧｉｌｍａｎ技術で分析したとこ
ろ、６３．６％の活性炭素−リチウム結合を示していた
。１，３，３−トリリチオ−オクチンを基にして計算し
た活性炭素−リチウム結合は６６．７％である。

【００３５】実施例Ｂ 温度計、撹拌機、加熱手段、加圧手段、導入口および排
出口の備わっている１ガロンの反応槽に、乾燥ヘキサン
４５０ｇ、ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム４３６ｇ（
１００８ｍＭ）（１．５４Ｍ）、および乾燥ヘキサン３
５ｇ中の１−オクチン３７ｇ（３３６．３ｍＭ）の溶液
を入れる。このｎ−ブチルリチウムおよびオクチンを反
応槽に加えるとき、この反応混合物を窒素雰囲気下に保
持する。上記材料を反応槽に加えた後、この混合物を室
温で窒素下３０分間撹拌した後、この反応槽に、２００
ｇの１，３−ブタジエンを含有している１，３−ブタジ
エン／ヘキサンのブレンド物８１６．５ｇを加える。 この混合物を８５℃で１２０分間撹拌し、この時均一な
赤褐色溶液が得られる。この溶液を室温に冷却した後、
窒素雰囲気下保存用タンクに移す。Ｇｉｌｍａｎ滴定は
、０．２６２８モル濃度で、６２．３４％の活性炭素−
リチウム結合の存在を示していた。この計算した活性炭
素−リチウム結合は６６．７％である。

【００３６】抗酸化剤存在下（例えば１％のジ−第三ブ
チルパラクレゾール）の過剰メタノールを用いて、２０
０ｇの触媒溶液を凝固させる。この得られる油状の生成
物を真空下５０℃で乾燥する。この生成物のゲル浸透ク
ロマトグラフィー分析の結果１１２３Ｍｗを示していた
。

【００３７】重合 上述したトリメタル化１−アルキン触媒の存在下、炭化
水素溶媒中で共役ジエンとビニル芳香族化合物とを重合
させることによって、本発明で有益な共重合体を製造す
る。この重合温度は、約０℃〜約１６０℃またはそれ以
上の範囲でもよいが、一般に、この重合は約７５℃〜１
５０℃の温度で約１０分〜２または３時間行う。好適な
具体例において、この重合は、約１００℃近辺で約１５
分〜１時間行う。所望の超高分子量共重合体が、一定し
て、この比較的高い温度そして比較的短い時間で得られ
る。約１００％の変換率で１時間またはそれ以内に重合
を行うことは、この共重合の商業的生産における人工お
よび装置の使用を実質的に節約するため、より有効であ
る。この共重合体はランダムもしくはブロック共重合体
であってもよいが、ランダム共重合体が好適である。

【００３８】この重合反応で用いられる実際上の温度は
、所望の重合速度、所望の製品、および使用する特別な
触媒もしくは触媒系に依存している。この重合は、モノ
マーおよび溶媒の損失を回避するため、特に、使用温度
がそれらのどちらかもしくは両方の沸点であるか或はそ
れ以上である場合、減圧もしくは加圧下で行い得る。 また、窒素の如き不活性雰囲気も使用でき、そして該触
媒を不活性化するか悪化させる水および空気の如き材料
を排除するための、通常の注意を払う必要がある。

【００３９】この重合反応は、一般に、炭化水素溶媒も
しくは希釈剤中で行われる。脂肪族、脂環式および芳香
族炭化水素を含む種々の炭化水素溶媒が使用できる。１
つの具体例において、ヘキサンおよびシクロヘキサンの
如き脂肪族炭化水素が好適である。この重合反応におけ
る溶媒／希釈剤として有益な脂肪族炭化水素の例は、一
般に、約３〜約２０個の炭素原子、より詳細には約５〜
約１０個の炭素原子を有するものである。上記脂肪族炭
化水素の例には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカンなどが含まれる。５〜２０、好適
には５〜約１０個の炭素原子を有するシクロアルカン類
もまた有益である。このようなシクロアルカン類の例に
は、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサンおよびシクロヘプタンが含まれる。使用できる芳
香族溶媒には、ベンゼン、トルエンおよびキシレンが含
まれる。単独の希釈剤が使用できるが、また炭化水素蒸
留画分の如き炭化水素の組み合わせも使用できる。

【００４０】多くの用途において、フリーラジカル硬化
系における硬化速度を増大させる目的で、該共重合体中
の１，２−構造（ビニル）の比率を上昇させるのが望ま
しい。例えば、本発明の１つの好適な具体例において、
このエラストマーは、この共重合体中の共役ジオレフィ
ンの量を基準にして約１５〜約７０％の１，２またはビ
ニル単位を含有している。この共重合体中の１，２−構
造の量を上昇させるため、改質組成物として本分野で示
されている種々の組成物を該共重合混合物中に含有させ
ることができる。１，２−構造の量が増大した超高分子
量共重合体を製造するため、本発明のトリメタル化１−
アルキン触媒との組み合わせで、従来技術中に記述され
ている改質組成物のいずれをもが、本発明の方法で用い
られ得る。このトリメタル化１−アルキン触媒との組み
合わせで特に有益であることが見いだされた改質用化合
物は、共出願の米国出願連続番号　　　　　　　　　　
（代理人処理予定番号８９１２０６８；発明者Ｊ．Ｗ．
Ｋａｎｇ、　Ｇ．Ｂ．Ｓｅａｖｅｒ、およびＴ．Ｈａｓ
ｈｉｍｏｔｏ）中に記述されているものである。改質用
化合物に関係したこの特許出願の開示は、それに伴い、
参照に入れられる。

【００４１】この重合反応中に用いられるトリメタル化
１−アルキン触媒および任意の改質剤（類）の量は、上
述した所望の特性を有する共重合体を生じさせるように
設計された量である。特別な共重合反応中で用いる量は
、共重合すべきモノマー類の種類および量、所望の分子
量および分子量分布などを含む数多くの因子に依存して
いる。本発明の方法で用いる触媒の望ましい特徴の１つ
は、所望の共重合体製造のため、少量のみの触媒の使用
で充分であるばかりでなく、このことにより、経費の節
約をもたらすことである。

【００４２】この共重合体製造で用いられるモノマー類
の重量に対する触媒のミリモル比は、モノマー１００ｇ
当たりの金属を基準とする触媒中の活性金属のミリモル
数（ＰＨＧＭ）として表される。該金属が１，３，３位
にあるところの、本発明のトリメタル化１−アルキン触
媒において、１位の金属は不活性である一方、３位の金
属が活性を示す金属である。一般に、活性金属のミリモ
ル比ＰＨＧＭは約０．４〜約０．７の範囲であってもよ
い。より高い比率のとき、本発明の共重合体の重量平均
分子量は減少する傾向にある。従って、１つの好適な具
体例において、活性金属のミリモル比ＰＨＧＭは約０．
４５〜約０．６５の範囲である。

【００４３】本出願中で用いる言葉１，２−単位または
１，２−ミクロ構造は、共役ジエンモノマー単位を有す
る成長するポリマー鎖の付加様式を表している。１，２
−付加もしくは１，４−付加のどちらかが生じ得る。学
術用語において、これは、１，３−ブタジエンがモノマ
ーである場合、このポリマー鎖中のモノマー単位として
１，２−単位もしくはミクロ構造が生じる。イソプレン
がこのモノマーである場合、このポリマー鎖中に、少量
の１，２−ミクロ構造と共に最も一般的に３，４−ミク
ロ構造が生じる。１，２−付加から生じるポリマー構造
の命名は、従って、重合するモノマー類に依存している
。簡潔さのため、共役ジエンの１，２−付加の結果得ら
れるミクロ構造を測定するため、言葉１，２−単位もし
くは１，２−ミクロ構造を用いる。本発明の超高分子量
共重合体のミクロ構造は、プロトンＮＭＲを用いて測定
する。比較的高い量の１，２単位（ビニル）、例えば１
０〜８０重量％の１，２単位を有するところの、本発明
で有益な共重合体が製造できる。１つの好適な具体例に
おいて、この共重合体は、この共重合体中に組み込まれ
たブタジエンの量を基準にして（「ブタジエン基準」と
呼ぶ）約１５〜約５０％の１，２またはビニル単位を含
有している。もう１つの具体例において、この共重合体
はより多くの１，２単位、例えば６０〜８０％を含有し
ている。

【００４４】反応集合体の変換率（全固体量を測定する
ことによる）、色および特徴を測定するため、重合反応
中定期的に、反応槽からサンプルを取り出す。この重合
の反応時間は、重合温度および触媒濃度を含むいくつか
の要因に依存している。一般的なポリマーへの完結変換
は、約１００℃の温度で約１５分〜１時間内に得られる
。

【００４５】この重合反応が所望程度に進行したら、生
成物を反応槽の底から排出させるか、或はメタノールま
たはイソプロパノールの如きアルコール或は該開始剤を
不活性化させる他の液状媒体を混合して、凝集させた後
、ポリマー生成物を沈澱させる。一般に、凝集および沈
澱を生じさせるためには、使用する希釈剤（例えばヘキ
サン）の重量と同量のイソプロパノールで充分である。 抗酸化剤、例えば約１％のジ−第三ブチルパラクレゾー
ルを該イソプロパノール中に含有させるのも一般的であ
りそして優位である。このポリマー生成物を回収した後
、乾燥して溶媒を除去する。

【００４６】ここに報告する共重合体に関する分子量お
よびトルエン中の希釈溶液粘度（ＤＳＶ）は、本出願と
同じ日に出願した共出願の米国出願連続番号　　（代理
人処理予定番号８９１２０６８）中に記述されている技
術によって測定する。分子量およびＤＳＶ測定に関する
開示は、それに伴い、参照に入れられる。

【００４７】本発明の共重合体の固有粘度（η）は、こ
の固有粘度が４つの異なる濃度で得られる４つのデータ
点の平均であるのを除いて、ＤＳＶで用いられる一般的
な操作により測定される。

【００４８】本発明で用いられる共重合体のガラス転移
温度（Ｔｇ）は、９１０差動走査比色計システムの備わ
っているＤｕＰｏｎｔ　１０９０熱分析装置を用いそし
てこの製造者の推奨操作に従って測定する。オンセット
、インフェクションおよびオフセット温度を、インター
アクティブＤＳＣデータ分析プログラムＶ２Ｄに従って
計算する。

【００４９】本発明で用いられる共重合体の緩和特性は
、Ｂｅｎｄｉｘ　Ｓｃｏｔｔ　ＳＴＩ／２００ムーニー
粘度計を用い、そしてゴムおよびゴム状材料、例えばＳ
ＢＲの「せん断粘度」を測定するための通常の方法を修
飾した方法を用いて測定する。この操作において、サン
プルを熱板の間に置いた後、これを密封する。このサン
プルを１００℃で１分間温めた後、ローターのスイッチ
を入れる。４分後、ムーニー値（ＭＬ１＋４）が測定さ
れ、そしてこのローターのスイッチを切る。この緩和の
測定が開始され、そしてトルクがムーニー値ＭＬ１＋４
の２０％（Ｔ８０）に到達したときの緩和時間（ＡＬ８
０）を記録する。全体で１０分後、このトルクを再び観
察して、ＡＬ１＋４＋５として記録し、そして熱板を開
ける。緩和パーセントを下記のように計算する：

【００５０】

【数１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　緩和パーセント
＝ＡＬ１＋４＋５　　ｘ１００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＭＬ
１＋４ この試験操作に関する、時間に対するトルクの典型的な
グラフを図中に示し、ここには、緩和パーセントの計算
で用いた種々の値、例えばＭＬ１＋４およびＡＬ１＋４
＋５も記入する。一般に、本発明で用いられる共重合体
は、上で定義した緩和パーセントが約２０％〜約８０％
であることで特徴づけられる。しばしば、この緩和パー
セントは約３０％または４０％〜約７０％である。

【００５１】以下の実施例で、本発明で有益な共重合体
およびそれらの製造方法を説明する。共重合体の追加的
例は、本出願と同じ日に出願した共出願の米国出願連続
番号（代理人処理予定番号８９１２０６８）中に見いだ
される。この共出願の開示は、それに伴い、追加的共重
合体のその記述に関して参照に入れられる。

【００５２】下記の実施例中およびその他明細書および
特許請求の範囲中特に指示されていない限り、数平均分
子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）に関する値
は、上に記述したＧＰＣを用い、テトラヒドロフラン中
で測定する。この共重合体のミクロ構造（例えば１，４
単位、１，２単位など）は、二硫化炭素中のプロトンＮ
ＭＲで測定する。

【００５３】実施例１〜５ 温度計、撹拌機、加熱手段、加圧手段、導入口および排
出口の備わっている２ガロンのステンレス鋼製反応槽を
窒素雰囲気下に保持しながら、これに、表Ｉ中に記述す
るスチレン／ブタジエン／ヘキサンブレンド物、ヘキサ
ン中の２，２’−ジ（テトラヒドロフリル）プロパンの
１規定溶液１９ｍＬ（改質剤）、および実施例Ｂの未凝
集触媒溶液３．８ｍＭを入れる。この反応槽内の混合物
の温度を、室温から１００℃に上昇させる。重合を、表
Ｉに挙げた条件下で行う。得られる共重合体を、約１％
のジ−第三ブチル−パラ−クレゾールを含有している過
剰のイソプロパノールで凝集させた後、ドラム乾燥する
。各々の実施例で共重合体が得られ、その特性を表Ｉに
示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例６各々の重合に関してブレンド組成
を変化させる以外は実質的に実施例１を繰り返す。窒素
雰囲気下２ガロンの反応槽に、表ＩＩ中に示す量のヘキ
サン、スチレン、１，３−ブタジエンを入れる。表ＩＩ
中に示す条件下で６０分間重合を行う。

【００５６】

【表２】 実施例７〜９ 各々の重合に関してブレンド組成を変化させる以外は実
質的に実施例１を繰り返す。表ＩＩＩ中に、ヘキサン、
スチレンおよび１，３−ブタジエンの量、並びに反応条
件を示す。

【００５７】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表ＩＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　
　　　９重合条件 ヘキサン（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　３７
４５　　　　３７４５　　　　３７４５スチレン（ｇ）
　　　　　　　　　　　　　　　　２７０　　　　　　
２７０　　　　　　２７０１，３−ブタジエン（ｇ）　
　　　　　　５３３　　　　　　５３３　　　　　　５
３３改質剤（ｍＭ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　８．６８　　　　　５．２０　　　　　８．７０開始
剤（ｍＭ）　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４
７　　　　　３．４７　　　　　２．７６重合温度 開始温度（℃）　　　　　　　　　　　　　　　　２０
　　　　　　　　２０　　　　　　　　２０設定温度（
℃）　　　　　　　　　　　　　　　　１２０　　　　
　　１２０　　　　　　１２０最大温度（℃）　　　　
　　　　　　　　　　　　１３４　　　　　　１３７　
　　　　　１４０重合変換率（％）　　　　　　　　　
　　　　　１００　　　　　　１００　　　　　　１０
０ポリマーの特性 スチレン重量％　　　　　　　　　　　　　　　　３６
．１　　　　　３５．５　　　　　３５．４１．２重量
％（ブタジエン １００％基準）　　　　　　　　　　　　　　　　５９
．２　　　　　４５．９　　　　　４５．６Ｍｎ（ｘ１
０−４）　　　　　　　　　　　　　　　４５．９　　
　　　４４．６　　　　　６０．１Ｍｗ（ｘ１０−４）
　　　　　　　　　　　　　　　１２３．４　　　１５
６．３　　　１６４．５Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．６９　　　　　３．５
０　　　　　２．７４ＭＬ１＋４＠１００℃　　　　　
　　　　　　　　＞２００　　　　＞２００　　　　＞
２００Ｔｇ（℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−２３．８　　　　−３６．３　　　−３５．０
　　実施例１０ スチレンと１，３−ブタジエンの量を変化させる以外は
実施例１の一般的操作を繰り返す。このようにして得ら
れる共重合体の特性を下記の表ＩＶに要約する。この表
ＩＶ中にはまた、比較のため他のＳＢＲ共重合体の特性
も示す。対照１および３は溶液ＳＢＲである。対照２は
、商標Ｅ−１７２１の名称でＡｍｅｒｉｐｏｌから入手
可能な乳化ＳＢＲである。

【００５８】

【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　表ＩＶ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　対
照−１　　対照−２　　対照−３共重合体 スチレン％　　　　　　　　　　　　３５．８　　　　
　　３２．２　　　　　　４１．１　　　　　　３５．
１１，２％（ブタジエン　　　４２．４　　　　　　３
３．４　　　　　　１８．１　　　　　　２５．０基準
） Ｍｗ（ｘ１０−４）　　　　　　１０９．０　　　　　
　７４．９　　　　　　８１．９　　　　　　６７．４
［η］ＴＨＦ　　　　　　　　　　　５．４４　　　　
　　２．４６　　　　　　３．３９　　　　　　２．６
０Ｔｇ（℃）　　　　　　　　　　　　−４７．２　　
　　　−４２．４　　　　　−３７．３　　　　　−５
４．７ 　　本発明のエラストマー組成物のエラストマー成分は
、該共重合体（Ａ）と、他の溶液および乳化ＳＢＲを含
む少なくとも１種の他の材料または合成ゴムとから成る
混合物から成っていてもよい。従って、１つの具体例に
おいて、このエラストマー成分は、本文中に記述した共
重合体（Ａ）約１０〜１００重量％と他のゴム０〜約９
０重量％から成っていてもよい。合成ゴムの例には、脂
肪族の共役ジオレフィン類、特に４〜８個の炭素原子を
有するもの、例えばブタジエン、イソプレン、ペンタジ
エンと重合することによって得られるゴム状のポリマー
類が含まれる。これらのゴム類は不飽和炭素鎖を含有し
ており、そしてこのようなゴム類は本分野で、ＡＮＳＩ
／ＡＳＴＭ標準Ｄ１４１８−７９Ａによって示され、そ
してこれらのゴムはＲゴムと呼ばれている。下記のもの
は、本発明中の共重合体（Ａ）エラストマーと一緒に使
用できるＲ種のゴムの非制限的表である。

【００５９】 ＡＢＲ　　−アクリレート−ブタジエンＢＲ　　　　−
ブタジエン ＣＩＩＲ−クロロ−イソブテン−イソプレンＣＲ　　　
　−クロロプレン ＩＲ　　　　−イソプレン、合成 ＮＢＲ　　−ニトリル−ブタジエン ＮＣＲ　　−ニトリル−クロロプレン ＮＩＲ　　−ニトリル−イソプレン ＮＲ　　　　−天然ゴム ＳＣＲ　　−スチレン−クロロプレン ＳＩＲ　　−スチレン−イソプレンゴムこれらの中で、
ＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、或はこれらの２種以上の混合物が典
型的に用いられる。本発明の共重合体そしてゴム部分と
してのＮＲを含有している組成物がしばしば用いられる
。本発明に関連して、ＮＲには、ヘベアおよびグアユー
ルゴムの両方並びにそれらの混合物が含まれる。

【００６０】炭素−炭素不飽和を有するところのここで
用いるゴムは、上述したＲゴム以外のものであってもよ
い。上記ゴム類の例にはＥＰＤＭおよびＥＰＲが含まれ
る。ＥＰＤＭゴムはエチレン−プロピレンジエンモノマ
ーから誘導され、そして一般に、それらの炭素結合の約
３〜８％が不飽和結合である。

【００６１】（Ｂ）油（オイル）本発明で用いる加硫可
能エラストマー組成物は、しばしばそして一般に、上述
した共重合体のエクステンダーとして働くオイルを含有
している。超高分子量共重合体組成物に対して相溶性を
示しそしてそれを伸ばすことができるいかなるオイルも
、本発明のエラストマー組成物の製造で使用できる。 従って、このオイルは天然もしくは合成オイルのどちら
かでもよいが、但しそれらが該共重合体に対して相溶性
を示しそして該共重合体を伸ばすことができることを条
件とする。天然オイル、および特に石油を基とするオイ
ル、例えば鉱油が、本発明において有益で好適な種類の
オイルである。これらのオイルは、ナフテン系オイル、
パラフィン系もしくは芳香族オイルであってもよい。こ
れらのオイルは本質的に炭化水素オイルであり、しばし
ば炭化水素鉱物油、通常石油を基とするオイルである。 数多くの特定の有益なオイルが米国特許番号２，９６４
，０８３に開示されており、特にコラム９〜１２中の表
１および米国特許番号４，７４８，１９９のコラム５２
７〜３７行に開示されている。これらの特許は、それに
伴い、本発明におけるエクステンダー油として有益な特
定オイルに関するそれらの開示に対して参照に入れられ
る。

【００６２】米国試験および材料学会（Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）は、オイルの種類に関する下記
の分類分けを提案しそして出版している（ＡＳＴＭ表示
、Ｄ−２２２６）。

【００６３】

【表５】 　　　　　　　　　　　　　アスファルテン　　　　　
極性化合物　　　　　飽和炭化水素種類　　　　　　　
　　　　最大％　　　　　　　　　　　　　最大％　　
　　　　　　　炭素％１０１　　　　　　　　　　０．
７５　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　２
０最大　１０２　　　　　　　　　　０．５　　　　　
　　　　　　　　　１２　　　　　　２０．１〜３５１
０３　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　
　　　　　　６　　　　　　３５．１〜６５１０４　　
　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　　　６５最小高芳香族、芳香族、ナ
フテン系、およびパラフィン系に関する代替分類分けは
、それぞれ１０１、１０２、１０３および１０４種に相
当している。

【００６４】しばしば、これらのオイルは、ナフテン系
、或はパラフィン系または芳香族オイルの種々の混合物
から成るブレンド物である。１つの具体例において、こ
のオイルは２３０℃以上、好適には２９０℃以上の沸点
を有するべきである。特にこのゴムが高含有量のスチレ
ンおよび他の芳香族成分を含有している場合、低いアニ
リン点または高い芳香族含有量を有する鉱物油が好適で
ある。芳香族オイルは、一般に、ＡＳＴＭ操作Ｄ−２５
０１で測定して、０．９００〜１．１００の粘度比重定
数（ＶＧＣ）を有することによって特徴づけられる。 ナフテン系およびパラフィン系オイルは、一般に、０．
９００未満のＶＧＣを有している。

【００６５】該共重合体と一緒にブレンドするために選
択される特別なオイルは、製造すべきゴム製品の意図し
た用途によって決定される。例えば、タイヤを寒冷地で
使用する必要があるとき、このゴム踏み面は低温柔軟性
を有することが望まれ、そしてこれは、低流動点を有す
る炭化水素オイルを用いることで達成され得る。このよ
うな場合、このオイルは上述した２３０℃よりも低い沸
点を有していてもよい。本発明の踏み面を製造するため
に用いられる共重合体を伸ばすための好適なオイルは、
低揮発性の芳香族オイルである。

【００６６】非常に多量のオイルを含有しているところ
の、上述した共重合体およびオイルを含んでいる本発明
で有益なエラストマーが製造でき、そして特に、望まし
い特性の損失を生じさせることなく、共重合体１００部
当たり３０〜約３００部のオイルを含有しているところ
の、本発明のエラストマー組成物が製造できることを見
い出した。共重合体１００部当たり８０、１００、１５
０または２５０部のオイルを含むブレンド物が容易に製
造され、そして望ましい有益な特性を示すことを見い出
した。

【００６７】（Ｃ）カーボンブラック 本発明で有益な加硫可能エラストマー中に含有させ得る
カーボンブラック充填剤には、通常に入手可能な市販の
カーボンブラックのいずれをもが含まれるが、少なくと
も７ｍ２／ｇ、より好適には少なくとも３５ｍ２／ｇ〜
２００ｍ２／ｇまたはそれ以上の表面積（ＥＭＳＡ）を
有するものが好適である。１つの好適な具体例において
、このカーボンブラックの表面積は少なくとも８０ｍ２
／ｇである。本出願中で用いる表面積値は、臭化セチル
−トリメチル−アンモニウム（ＣＴＡＢ）技術を用いた
ＡＳＴＭ試験Ｄ−１７６５で測定される値である。有益
なカーボンブラックの中には、ファーネスブラック、チ
ャネルブラックおよびランプブラックがある。より詳細
には、これらのカーボンブラックの例には、超摩耗ファ
ーネス（ＳＡＦ）ブラック、高摩耗ファーネス（ＨＡＦ
）ブラック、高速押出しファーネス（ＦＥＦ）ブラック
、微細ファーネス（ＦＦ）ブラック、中超摩耗ファーネ
ス（ＩＳＡＦ）ブラック、半補強用ファーネス（ＳＲＦ
）ブラック、中加工用チャネルブラック、硬質加工用チ
ャネルブラックおよび導電性チャネルブラックが含まれ
る。用いられ得る他のカーボンブラックにはアセチレン
ブラックが含まれる。上記ブラックの２種以上の混合物
が、本発明のカーボンブラック製品を製造するために用
いられ得る。利用できるカーボンブラックの表面積に関
する典型的な値を下記の表Ｖに要約する。

【００６８】

【表６】 　　本発明の高性能踏み面化合物における使用のために
は、高表面積で小さい粒子サイズの高構造カーボンブラ
ックが好適である。少なくとも約８０ｍ２／ｇ〜約１４
０ｍ２／ｇの表面積が、１つの具体例において好適であ
る。上記ブラックの例には、ＳＡＦ（Ｎ１００−Ｎ１９
９）、ＩＳＡＦ（Ｎ２００−Ｎ２９９）およびＦＡＦ（
Ｎ３００−Ｎ３９９）ブラックが含まれる。ＨＡＦーＨ
ＳおよびＩＳＡＦ−ＨＳと表示されているカーボンブラ
ックが特に有益である。

【００６９】もう１つの表面積測定方法は、ＡＳＴＭ　
Ｄ１５１０で測定したヨウ素吸着である。カーボンブラ
ックの構造は、ＡＳＴＭ　Ｄ２４１４に従うＤＢＰ吸収
によって評価される。１７０〜１９０ｍｇ／ｇのヨウ素
価および１３０〜１６０ｃｃ／１００ｇのＤＢＰ吸収値
を有するカーボンブラックが、超高性能タイヤ踏み面に
好適である。上記カーボンブラックの例は、ヨウ素価が
約１８５でありＤＢＰが約１４０〜１４５のＷｉｔｃｏ
　ＣｈｅｍｉｃａｌからのＨＶ−３３９６である。

【００７０】このカーボンブラックはペレット化された
形態または未ペレット化の凝集塊であってもよい。好適
には、より均一に混合するために、未ペレット化カーボ
ンブラックが好ましい。

【００７１】本発明で用いるエラストマー組成物中に多
量のカーボンブラックを含有させることが可能であるこ
とを見い出した。共重合体（Ａ）１００部当たり約２５
０部にも及ぶカーボンブラックを含有させ得る。所望の
特性を得るためにしばしば、共重合体１００部当たり５
０〜２５０部のカーボンブラックを充填する。

【００７２】共重合体、オイルおよびカーボンブラック
のブレンド物から成るエラストマー組成物は、本分野の
技術者に公知の技術いずれかを用いて製造できる。例え
ば、このブレンド物は、ロールミル上、或はバンバリミ
キサーの如き内部ミキサー中で製造できる。高含有量の
オイルを有するエラストマー組成物を製造することが望
まれている場合、このオイルと該共重合体とを、そのオ
イルの添加を増加させながらか、或は１回のオイル添加
で、ブレンドしてもよい。二者択一的に、このオイルを
、該共重合体のラテックスに加えるか、或は最初に該共
重合体に加えたオイルの一部に加えた後、追加的オイル
を、他の添加剤とのブレンド中に添加してもよい。

【００７３】硬化剤を該エラストマー組成物に混合する
場合、それらは通常の種類、例えば硫黄またはパーオキ
サイドを基とする硬化系であってもよい。それらは通常
の量で用いられ、そして公知の技術および操作により、
本発明の未硬化組成物中に混合する。充填剤（カーボン
ブラックに加えて）を存在させてもよく、そしてしばし
ば本分野の技術者に公知なように存在させる。典型的な
充填剤には、ガラス、タルク、シリカ（「ホワイトカー
ボン」）および細かく粉砕した同様の鉱物材料が含まれ
る。この充填剤に加えて、従来のゴム組成物中に通常用
いられている他の材料、例えば抗酸化剤、促進剤、遅延
剤、助触媒なども、タイヤ踏み面を製造するために用い
るこの加硫可能エラストマー組成物中に混合させてもよ
い。

【００７４】このエラストマー組成物を含有している加
硫可能（硬化可能）組成物は、本分野で公知の種々の種
類のミル、ブレンダーおよびミキサーを用いた通常の技
術により製造できる。この硬化した組成物は、上記技術
に続く硬化によって製造できる。

【００７５】本発明のゴム組成物を調製するために用い
る温度は、周囲温度から本分野で用いられている通常の
温度、例えば７５〜１７５度の範囲であるか、或は加工
すべき特別に修飾したゴム組成物に応じてそれ以上であ
り得る。ゴム組成物を調製するときせん断力が伴うため
、この調製方法は発熱的であり、そして高温が通常であ
る。

【００７６】本発明の高性能タイヤ踏み面の製造におい
て有益な加硫可能エラストマー組成物を製造するための
、一般的および典型的なコンパウンド化方法を下記の表
ＶＩに示す。

【００７７】

【表７】 ＊　　エクステンダーオイルおよび混練り中に加えるオ
イルの合計。

【００７８】本発明のタイヤ踏み面用加硫ゴムは、本発
明のエラストマー組成物の少なくとも１種と、充填剤、
通常の硬化システム、および硫黄、抗酸化剤、促進剤、
遅延剤、カップリング剤、助触媒などの如き薬剤とから
成る混合物を加硫させることによって製造される。この
加硫ゴムは、本分野で通常用いられている温度および時
間条件下でこれらの組成物を硬化させることによって製
造される。典型的には、カーボンブラックおよび他の充
填剤を含んでいるこのエラストマー組成物を混合し、硫
黄および促進剤を添加した後、この混合物を硬化する。 他の混合順序も使用できるが、加硫前に該共重合体およ
びカーボンブラック品をよく混合させておくことが必須
である。

【００７９】以下に示す実施例は、本発明のタイヤ踏み
面の製造に有益な硬化可能および硬化したエラストマー
組成物の製造を説明するものである。内部ミキサー、例
えばブラベンダーまたは小型のバンバリ、およびロール
ミルを、本分野の技術者によく知られた技術に従って、
未硬化ゴム調剤を製造するために用いる。

【００８０】このエラストマー組成物のＬａｍｂｏｕｒ
ｎ耐摩耗性は、次に示すようにして実験室で評価し得る
。

【００８１】最初に、エラストマー組成物のトルクが最
大値になる時間をレオメーターで測定し、そしてこのよ
うにして測定した時間の１．２倍に当たる時間加硫を行
う。次に、この加硫化エラストマー組成物のＬａｍｂｏ
ｕｒｎ摩耗を、４．５ｋｇの負荷の与えられた摩耗率（
例えば２５％）で評価し、そして対照を１００として値
を求めた指数によって表示する。この指数が大きくなれ
ばなる程、Ｌａｍｂｏｕｒｎ耐摩耗性が良くなる。

【００８２】本発明の硬化したコンパウンド化エラスト
マーおよびいくつかの対照サンプルの粘弾性特性を、Ｉ
ＭＡＳＳ　Ｉｎｃ．、　Ａｃｃｏｒｄ、　ＭＡ０２０１
８から入手可能なダイナスタット（ｄｙｎａｓｔａｔ）
機械的スペクトロメーター試験機を用いて測定する。こ
の試験は室温、１．０００Ｈｚで行う。値がＭとして下
記の表に報告されており、その単位はＭＰａである。

【００８３】実施例Ｉおよび対照４〜５硬化可能なコン
パウンド化したエラストマーの製造で用いた成分および
組成を下記の表ＶＩＩに要約する。

【００８４】

【表８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表ＶＩＩ成分＊　　　　　　　　　　　
　　　　　実施例Ｉ　　　　対照−４　　　　対照−５
共重合体実施例１０　　　　　　　　１００　　　　　
　　　　−−　　　　　　　　　　−−　　対照−１　
　　　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　　　
　　１００　　　　　　　　　−−　　対照−２　　　
　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　　　　　
−−　　　　　　　　　　１００カーボンブラック（Ｉ
ＳＡＦ）　　９５　　　　　　　　　　９５　　　　　
　　　　　９５芳香族オイル　　　　　　　　　　　　
６５　　　　　　　　　　６５　　　　　　　　　　６
５酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　
　　　　　　　　３．０　　　　　　　　　３．０ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　
　　　１．０　　　　　　　　　１．０促進剤　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８　　　　　　　　
　０．８　　　　　　　　　０．８硫黄　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．７　　　　　　　　　
１．７　　　　　　　　　１．７ ＊重量部 実施例Ｉおよび対照４および５の組成物を、１６０℃で
２０分間加熱することによって硬化する。これらの硬化
したエラストマーのいくつかの特性を表ＶＩＩＩ中に要
約する。

【００８５】

【表９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表ＶＩＩＩ　　特性　　　　　　　　　
　　　　　　　　　実施例Ｉ　　　　対照−４　　　　
対照−５室温で試験 シヨアＡ硬度　　　　　　　　　　　　　６２．０　　
　　　　　　５４．０　　　　　　　　５７．０引張り
（ｐｓｉ）　　　　　　　　　　　　　　３１３６　　
　　　　　　２６９２　　　　　　　　２８４８３００
％モジユラス（ｐｓｉ）　　　　　１０５８　　　　　
　　　９１７　　　　　　　　　８８１Ｔａｎデルタ　
　　　　　　　　　　　　　　０．３７８　　　　　　
　０．３３８　　　　　　　０．３３８Ｍ’（ＭＰａ）
　　　　　　　　　　　　　　　　８．９４　　　　　
　　　５．４６　　　　　　　　５．４０１００℃で試
験　　　　　　　　　　　　　　シヨアＡ硬度　　　　
　　　　　　　　　４９．０　　　　　　　　４７．０
　　　　　　　　４４．０引張り（ｐｓｉ）　　　　　
　　　　　　　　　１５３８　　　　　　　　１２６８
　　　　　　　　１４４２３００％モジユラス（ｐｓｉ
）　　　　　６７９　　　　　　　　　６６８　　　　
　　　　　５８２実施例ＩＩおよび対照−６ 硬化可能なコンパウンド化したエラストマーの製造で用
いた成分および組成を下記の表ＩＸに要約する。

【００８６】

【表１０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表ＩＸ成分＊　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　実施例ＩＩ　　　　　　　　対照−６
共重合体実施例１０　　　　　　　　　　　　１００　
　　　　　　　　　　　　　　−−　　対照−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　
　　　　　　　　　　１００カーボンブラック（ＩＳＡ
Ｆ）　　　　　　８０　　　　　　　　　　　　　　　
　８０芳香族オイル　　　　　　　　　　　　　　　　
４７　　　　　　　　　　　　　　　　４７酸化亜鉛　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　
　　　　　　　　　　　　２．０ステアリン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　
　　　　　２．０促進剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．２　　　　　　　　　　　　　　
　１．２硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８　　　　　　　　　　　　　　　１．
８ ＊重量部 実施例ＩＩおよび対照６の組成物を、１７０℃で１５分
間加熱することによって硬化する。これらの硬化したエ
ラストマーのいくつかの特性を表Ｘ中に要約する。

【００８７】

【表１１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表Ｘ特性　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例ＩＩ　　　　　　　　対照
−６室温で試験 シヨアＡ硬度　　　　　　　　　　　　　　　６１．０
　　　　　　　　　　　　　　６３．５引張り（ｐｓｉ
）　　　　　　　　　　　　　　　　３０１２　　　　
　　　　　　　　　　２８２７３００％モジユラス（ｐ
ｓｉ）　　　　　　　９８７　　　　　　　　　　　　
　　　８７４Ｔａｎデルタ　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３１５　　　　　　　　　　　　　０．２
９３Ｍ’（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．４０　　　　　　　　　　　　　　９．１７Ｌ
ａｍｂｏｕｒｎ　摩耗　　　　　　　　　　　　　　１
１０　　　　　　　　　　　　　　　１００反発弾性％
　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．５　　　　
　　　　　　　　　　２９．６１００℃で試験 シヨアＡ硬度　　　　　　　　　　　　　　　４８．０
　　　　　　　　　　　　　　５２．９引張り（ｐｓｉ
）　　　　　　　　　　　　　　　　２０５９　　　　
　　　　　　　　　　１８１６３００％モジユラス（ｐ
ｓｉ）　　　　　　　７１１　　　　　　　　　　　　
　　　７５１ 　　ここに記述した超高分子量共重合体を有する加硫化
エラストマー組成物を用いて製造したタイヤ踏み面によ
り得られる望ましい有益な特性の中には、高ヒステリシ
ス（ｔａｎデルタ）、低モジュラス、低ジュロメーター
、改良された加硫戻り、および増大した摩耗および引張
りがある。低モジュラスおよび低ジュロメーターは、該
エラストマー組成物中に多量のオイルを含有させたとき
特に観察される。この超高分子量共重合体の使用を基と
した加硫可能および加硫化エラストマー組成物は、公知
の技術により、所望のタイヤ踏み面に鋳込みするか或は
成型することができる。この踏み面は、本発明の組成の
未硬化の成型した踏み面をカーカス中に入れることによ
り生タイヤを構成させた後、この生タイヤを成型し、硬
化させる。二者択一的に、この踏み面を、硬化タイヤの
カーカス（ここから、以前に付けていた踏み面を削りと
った後やすりがけしたもの）に施した後、その上に、本
発明の未硬化の成型した踏み面を、再生タイヤとして硬
化させる。タイヤは、つかむ能力を有しており、そして
更に、この道路をつかむ能力を示すヒステリシス損値と
、非常に苛酷な条件下で使用されるタイヤに必要な、破
壊強度、耐熱性および耐摩耗性の如き他の重要な特性と
の間の非常に良好な均衡を有している。

【００８８】タイヤ踏み面材料として、特別用途および
一般的な目的のための高性能タイヤ用途において、本発
明のエラストマー組成物は有益である。本発明は、自動
車およびバイク用タイヤの両方に適用できる。

【００８９】好適な具体例に関して本発明を説明してき
たが、本明細書を理解するに当たって、本分野の技術者
に種々の修飾が明らかになるものと理解される。従って
、ここに開示した発明は付随する請求の範囲内に入る上
記修飾を包含させることを意図するものである。

【００９０】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【００９１】１．　　重量平均分子量が約１，０００，
０００以上である、１，３−共役ジエンと芳香族ビニル
化合物との超高分子量共重合体組成物を含む加硫エラス
トマー組成物製から製造された踏み面を含む高性能タイ
ヤ。

【００９２】２．　　該共重合体の該重量平均分子量が
１，１００，０００以上である第１項のタイヤ。

【００９３】３．　　該共重合体のテトラヒドロフラン
中の固有粘度が少なくとも約４．０である第１項のタイ
ヤ。

【００９４】４．　　該共重合体組成物のトルエン中の
希釈溶液粘度が少なくとも約３．５ｄｌ／ｇである第１
項のタイヤ。

【００９５】５．　　数平均分子量が１，０００，００
０以上である高分子量共重合体画分を少なくとも約３０
重量％と、数平均分子量が１００，０００未満の低分子
量共重合体画分を約８重量％未満とを、該共重合体が含
有している第１項のタイヤ。

【００９６】６．　　該共重合体が、約５０〜約９０重
量％の共役ジエンと約１０〜約５０重量％の芳香族ビニ
ル化合物とを含有している第１項のタイヤ。

【００９７】７．　　該共重合体が、少なくとも３０重
量％の結合した芳香族ビニル化合物を含有している第１
項のタイヤ。

【００９８】８．　　該共重合体のＴｇが少なくとも約
−５５℃である第１項のタイヤ。

【００９９】９．　　該共役ジエンが１，３−ブタジエ
ン、イソプレンまたはピペリレンである第１項のタイヤ
。

【０１００】１０．　　該芳香族ビニル化合物がスチレ
ンである第１項のタイヤ。

【０１０１】１１．　　少なくとも４個の炭素原子を有
する１−アルキン、有機金属化合物Ｒ０Ｍおよび１，３
−共役ジエンを約７０℃以上の温度で反応することによ
って得られるトリメタル化した１−アルキンを含む触媒
（ここで、該アルキンは、式

【０１０２】

【化３】ＲＣＨ２Ｃ≡ＣＨ　　　　　　　　　　　　（
ＩＩ）［式中、Ｒはアルキル基である］で特徴づけられ
、Ｒ０はヒドロカルビル基であり、Ｍはアルカリ金属で
あり、Ｒ０Ｍと１−アルキンとのモル比は約３：１であ
り、そして共役ジエンと１−アルキンとのモル比は約２
：１〜３０：１である）の存在下、共役ジエンと芳香族
ビニル化合物とを重合することによって共重合体が得ら
れるところの、第１項のタイヤ。

【０１０３】１２．　　該アルカリ金属Ｍがリチウムで
ある第１１項のタイヤ。

【０１０４】１３．　　Ｒが１〜約１５個の炭素原子を
有するアルキル基である第１１項のタイヤ。

【０１０５】１４．　　該１−アルキンが１−オクチン
である第１１項のタイヤ。

【０１０６】１５．　　該共重合体組成物が、ジエン、
スチレン化合物、トリリチウム化した１−アルキン触媒
および炭化水素溶媒を含む混合物を重合［ここで、該触
媒は、少なくとも４個の炭素原子を有する１−アルキン
、有機リチウム化合物および脂肪族１，３−共役ジエン
を少なくとも７０℃の温度で反応（ここで、有機リチウ
ムと１−アルキンとのモル比は約３：１であり、そして
共役ジエンと１−アルキンとのモル比は約３：１〜約３
０：１である）させることによって得られる］すること
によって製造される、１，３−ブタジエン、イソプレン
またはピペリレンから成る群から選択される１，３−共
役ジエンとスチレン化合物との共重合体である第１項の
タイヤ。

【０１０７】１６．　　該加硫可能エラストマー組成物
がまた共重合体１００重量部当たり約３０〜約３００重
量部のオイルを含有している第１項のタイヤ。

【０１０８】１７．　　該オイルが少なくとも１種のナ
フテン系、パラフィン系また芳香族オイル、或はそれら
の混合物である第１６項のタイヤ。

【０１０９】１８．　　該加硫可能エラストマー組成物
がまた２５０部以下の少なくとも１種のカーボンブラッ
クを含有している第１項のタイヤ。

【０１１０】１９．　　（Ａ）炭化水素溶媒中、１，３
−共役ジエンとビニル芳香族化合物とを、トリメタル化
した１−アルキン触媒（これは、少なくとも約７０℃の
温度で製造された、少なくとも４個の炭素原子を有する
１−アルキンと有機金属化合物Ｒ０Ｍと１，３−共役ジ
エンとの反応生成物から成り、Ｒ０は脂肪族もしくは脂
環式基であり、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒ０Ｍと１−
アルキンとのモル比は約３：１であり、そして共役ジエ
ンと１−アルキンとのモル比は約２：１〜約３０：１で
ある）の存在下重合させることによって共重合体が得ら
れるところの、１，３−ブタジエン、イソプレンまたは
ピペリレンから成る群から選択される少なくとも１種の
１，３−共役ジエンとスチレン化合物とから成る超高分
子量共重合体組成物； （Ｂ）共重合体（Ａ）１００重量部当たり約５０〜約３
００重量部のオイル；および （Ｃ）共重合体（Ａ）１００重量部当たり約５０〜約２
５０重量部の少なくとも１種の補強用カーボンブラック
；を含む加硫可能エラストマー組成物から製造された踏
み面を含む高性能タイヤ。

【０１１１】２０．　　該エラストマー組成物が共重合
体（Ａ）１００重量部当たり少なくとも約８０重量部の
オイルを含有している第１９項のタイヤ。

【０１１２】２１．　　該エラストマー組成物が少なく
とも約１００部のカーボンブラックを含有している第１
９項のタイヤ。

【０１１３】２２．　　該共重合体（Ａ）が、約５０〜
約７０重量％の１，３−ブタジエンと約３０〜約５０重
量％のスチレン化合物とを含有している第１９項のタイ
ヤ。

【０１１４】２３．　　該オイルが芳香族オイルである
第１９項のタイヤ。

【０１１５】２４．　　該カーボンブラックが少なくと
も約８０ｍ２／ｇの表面積を有する高構造用カーボンブ
ラックである第１９項のタイヤ。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の共重合体の緩和パーセントを
測定するための点ＭＬｉｎ、ＭＬ１＋４、ＡＬ８０およ
びＡＬ１＋４＋５を同定する、時間に対するトルクのグ
ラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　重量平均分子量が約１，０００，００
   ０以上である、１，３−共役ジエンと芳香族ビニル化合
   物との超高分子量共重合体組成物を含む加硫エラストマ
   ー組成物から製造された踏み面を含む高性能タイヤ。
2. 【請求項２】　　（Ａ）炭化水素溶媒中、１，３−共役
   ジエンとビニル芳香族化合物とを、トリメタル化した１
   −アルキン触媒（これは、少なくとも約７０℃の温度で
   製造された、少なくとも４個の炭素原子を有する１−ア
   ルキンと有機金属化合物Ｒ０Ｍと１，３−共役ジエンと
   の反応生成物から成り、Ｒ０は脂肪族もしくは脂環式基
   であり、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒ０Ｍと１−アルキ
   ンとのモル比は約３：１であり、そして共役ジエンと１
   −アルキンとのモル比は約２：１〜約３０：１である）
   の存在下重合させることによって、共重合体が得られる
   ところの、１，３−ブタジエン、イソプレンまたはピペ
   リレンから成る群から選択される少なくとも１種の１，
   ３−共役ジエンとスチレン化合物とから成る超高分子量
   共重合体組成物； （Ｂ）共重合体（Ａ）１００重量部当たり約５０〜約３
   ００重量部のオイル；および （Ｃ）共重合体（Ａ）１００重量部当たり約５０〜約２
   ５０重量部の少なくとも１種の補強用カーボンブラック
   ； を含む加硫可能エラストマー組成物から製造された踏み
   面を含む高性能タイヤ。