JPH0425228B2 - - Google Patents

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JPH0425228B2
JPH0425228B2 JP59112630A JP11263084A JPH0425228B2 JP H0425228 B2 JPH0425228 B2 JP H0425228B2 JP 59112630 A JP59112630 A JP 59112630A JP 11263084 A JP11263084 A JP 11263084A JP H0425228 B2 JPH0425228 B2 JP H0425228B2
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Toshio Suzuki
Kimio Yamakawa
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Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕 本発明は石英系光通信フアイバ用被覆材組成物
に関する。 〔従来技術の説明〕 コア部、クラツド部が共に石英を主成分とし、
微量のゲルマニウム、リン等の屈折率調節剤を含
有する石英系光通信フアイバは、その細径性、耐
熱性、耐候性、可撓性、低損失性、大容量伝送性
などの利点から公衆通信、長距離通信等の通信媒
体として広く使用されている。また一般に石英系
光通信フアイバ表面には、強度保持、ストレス緩
和、外力によるマイクロベンデイングを防止する
目的で一次被覆した後に、最終的な被覆が施され
ている。そしてこの一次被覆の内側にプライマリ
ーコートとしてウレタン、フエニルシリコーンな
どの高屈折率のものにより被覆されている。 従来、この一次被覆用途に低級アルケニル基含
有オルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素
原子含有オルガノポリシロキサンとを白金系触媒
の存在下に付加反応させる付加反応硬化型シリコ
ーン組成物が用いられていた。しかしながらこの
硬化型シリコーン組成物で被覆した場合には該フ
アイバの光伝送特性を悪化させるという欠点を有
していた。これは、Electron.Lett.19、1983.また
は昭和59年度電子通信学会総合全国大会、講演論
本集No.1126等に示される様に、付加反応硬化型シ
リコーン組成物の硬化時に発生する水素ガスが石
英系光通信フアイバ中に屈折率調節剤として微量
含有するゲルマニウムと反応して水酸基を形成
し、これが赤外域の光を吸収して光伝送特性が悪
化するものと考えられている。 〔発明の目的〕 本発明者らは上記欠点を解消すべく鋭意検討を
行なつた結果、本発明に到達した。すなわち本発
明は付加反応硬化型シリコーン組成物であつて、
その硬化時に発生する水素ガス量を皆無に近く減
少したことを特徴とする石英系光通信フアイバ用
被覆材組成物を提供することを目的とする。 〔発明の構成および作用の説明〕 前記した本発明の目的は (イ) 分子鎖末端に式 で示される基を有する平均単位式 で示されるオルガノポリシロキサン(式中Rは
一価有機基で、その内少なくとも95モルパーセ
ントがメチル基である。nは0または1であ
り、aは1.8〜2.2の数である。) (ロ) 1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合
水素原子を有する、平均単位式
【式】 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン(式中R1はメチル基もしくは水素原子、b
は1.5〜3.0の数である。) 本組成物中の全ケイ素原子結合水素原子と全
脂肪族不飽和基とのモル比が0.75:1.00〜
1.05:1.00になるような量 (ハ) 白金系触媒 白金系金属自体として(イ)成分と(ロ)成分との合
計重量の少なくとも20ppm (ニ) 1分子中に少なくとも1個のアルキニル基を
有する化合物 組成物中の全アルキニル基と白金系金属自体
との重量比が1.0:1.0〜15.0:1.0になるような
量 から成ることを特徴とする石英系光通信フアイバ
用被覆材組成物によつて達成することができる。 これを詳しく説明すると(イ)成分は本発明による
組成物の主成分となるものであり、これは分子鎖
末端に で示される基を有し、平均単位式
【式】 で示されるオルガノポリシロキサンである。前記
した式中、Rは一価有機基であり、これにはメチ
ル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、
ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フエニ
ル基、トリル基、キシリル基などのアリール基な
どが例示され、この内少なくとも95モル%はメチ
ル基であり、好ましくは97モル%以上がメチル基
である。本オルガノポリシロキサン中にはケイ素
原子に結合する水酸基が、微量混在していても構
わない。nは0または1である。aは1.8〜2.2の
数であり、好ましくは1.95〜2.05の数である。本
成分は鎖状、分岐鎖状、網状のいずれであつても
よいが、好ましくは鎖状もしくはわずかの分岐を
含む鎖状である。本成分の粘度は、特に制限はな
いが、被覆作業性の点から、25℃における粘度が
100〜20000センチストークスの範囲であることが
好ましい。 (イ)成分の具体例としては、 上記オルガノポリシロキサン中のビニル基をアリ
ル基に置換したものなどが例示される。 (ロ)成分は(ハ)成分の触媒存在下に、(イ)成分と付加
反応して架橋構造物を作るために必須とされる成
分であり、1分子中に少なくとも2個のケイ素原
子結合水素原子を有する平均単位式
【式】 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
である。前記した式中、R1はメチル基もしくは
水素原子であり、bは1.5〜3.0の数である。本成
分の構造は限定されず、鎖状、分岐鎖状、網状の
いずれでもよい。本成分の粘度は特に限定されな
いが、25℃における粘度が0.1〜10000センチスト
ークスであることが好ましい。(ロ)成分の具体例と
しては両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチル
シロキサン−メチルハイドロジエンシロキサン共
重合体、両末端ジメチルハイドロジエンシリル基
封鎖のジメチルシロキサン−メチルハイドロジエ
ンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシリル
基封鎖のメチルハイドロジエンポリシロキサン、
両末端ジメチルハイドロジエンシリル基封鎖のメ
チルハイドロジエンポリシロキサン、メチルハイ
ドロジエンシロキサン−ジメチルシロキサン環状
共重合体、
【式】 単位とSiO2単位から成るオルガノポリシロキサ
ンなどがあげられる。 (ロ)成分の配合割合としては、(ロ)成分中の全ケイ
素原子結合水素原子と本組成物における(イ)成分中
のアルケニル基および(ニ)成分中のアルケニル基な
どを含む全脂肪族不飽和基とのモル比で0.75:
1.00〜1.05:1.00となることが必要である。 (ハ)成分の白金系触媒は、(イ)成分と(ロ)成分とを付
加反応により硬化させるためのものであり、これ
には微粒子状白金系、炭素粉末担体に吸着させた
微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化
白金酸、塩化白金酸のオレフイン錯体、塩化白金
酸とビニルシロキサンの配位化合物、白金黒、パ
ラジウム、ロジウム触媒などが例示される。その
使用量としては、(イ)成分と(ロ)成分の合計重量に対
し、白金系金属自体として少なくとも20ppm必要
である。これは、これより少ない量では、水素ガ
スの発生が多くなるからである。好ましくは、経
済性と水素ガス発生の点から25〜200ppmとされ
る。 (ニ)成分は本発明による組成物の反応速度を調節
し、水素ガスの発生を抑えるための重要な成分で
ある。本成分は1分子中に少なくとも1個のアル
キニル基を有する化合物であり、その化学構造は
特に制限されない。また、本成分の性状は常温で
気体、液体、固体のいずれでも良く、(イ)成分、(ロ)
成分、(ハ)成分もしくはこれらの混合物に溶解ない
し分散することが好ましい。本成分の具体例とし
ては
【式】 【式】
【式】
などが例示される。(ニ)成分の添加量としては、本
成分中の全アルキニル基と(ハ)成分中の白金系金属
自体との重量比が1.0:1.0〜15.0:1.0となるよう
な量が必要である。好ましくは3.0:1.0〜12.0:
1.0となるような量である。 本組成物は、前記した(イ)成分、(ロ)成分、(ハ)成分
および(ニ)成分の所定量を、従来公知の混合方法で
単に混合することにより得られ、これを石英系光
通信フアイバーに、種々の塗布方法で、例えば塗
布ダイなどでフアイバー表面に塗布した後、加熱
硬化して被覆することができる。 本発明の組成物には必要に応じて種々の添加剤
を含有することもできる。これに例えば、乾式法
シリカ、湿式法シリカ、石英微粉末、珪藻土など
のシリカ類、
〔実施例〕
次に実施例をあげて本発明を説明する。 実施例中、部は重量部を、パーセントは重量パ
ーセントをまたSiHはケイ素原子結合水素原子を
示す。また粘度は25℃における値を示す。水素ガ
スの発生量は、硬化したゴム状シート(1cm×5
cm、厚さ2mm)を200℃、1時間加熱し、発生す
る水素ガスをガスクロマトグラフイーにより定量
して、1気圧、25℃での値に換算したものであ
る。 フアイバ伝送特性は、MCVD法により作成し
たグレーデツドインデツクス型石英フアイバ(コ
ア径50μ、フアイバ径125μ)に組成物を130μ厚に
塗布し硬化させたものの上にナイロン11を260μ
厚に被覆した光フアイバ心線を用い、200℃の温
度下に6時間放置した場合の波長1.55μでのロス
増を測定したものである。 実施例 1 式 で示されるビニル基含有ジメチルポリシロキサン
(粘度450センチストークス)100部、 式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
(粘度20センチストークス)8.1部、塩化白金酸ビ
ニルシロキサン・アルコール錯体とジメチルポリ
シロキサンの混合物(白金濃度4%、以下白金触
媒とする)0.070部、3−メチル1−ブチン3
−オール0.0090部をよく混合し、150℃の温度で
10分間放置してゴム状シートを得た。この組成物
中の全SiHと全脂肪族不飽和基とのモル比は
0.98:1.00であり、白金濃度は26ppmであつた。
このシートからの水素ガス発生量は0.1μ/gで
あつた。この組成物を塗布したフアイバの伝送ロ
ス増は0.1dB/Kmであつた。 比較例として、上記組成中白金濃度を8ppmに
したものの水素ガス発生量は2.5μ/g、伝送ロ
ス増は0.7dB/Km、またメチルハイドロジエンポ
リシロキサンの量を12.4部とし、全SiHと全脂肪
族不飽和基とのモル比を1.5:1.0にしたものの水
素ガス発生量は65μ/gであり、伝送ロス増は
10dB/Km以上であつた。 実施例 2 式 で示されるビニル基含有ジメチルポリシロキサン
(粘度2000センチストークス)100部、 式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
(粘度15センチストークス)1.60部、白金触媒
0.076部、式 で示される有機ケイ素化合物0.011部をよく混合
し、200℃の温度下に3分間放置してゴム状シー
トを得た。この組成物中の全SiHと全脂肪族不飽
和基とのモル比は1:1、白金濃度は30ppmであ
つた。このシートからの水素ガス発生量は0.2μ
/gであつた。この組成物を塗布したフアイバ
の伝送ロス増は0.3dB/Kmであつた。比較例とし
て、上記組成中、白金濃度を4ppmにしたものの
水素ガス発生量は3.2μ/gであり、伝送ロス増
は1.5dB/Kmであつた。メチルハイドロジエンポ
リシロキサンの量を2.08部とし、全SiHと全脂肪
族不飽和基とのモル比を1.3:1.0にしたものの水
素ガス発生量は28μ/gであり、伝送ロス増は
8.5dB/Kmであつた。 実施例 3 式 で示されるビニル基含有ジメチルポリシロキサン
(粘度1000センチストークス)100部、 単位とSiO2単位とから成り、そのモル比が3:
1のポリシロキサン(粘度150センチストークス)
10部、 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
(粘度40センチストークス)37.4部、白金触媒
0.105部、 で示される化合物0.030部をよく混合し、120℃の
温度下に60分間放置してゴム状シートを得た。こ
の組成物中の全SiHと全脂肪族不飽和基とのモル
比は0.95:1・00、白金濃度は28ppmであつた。
このシートからの水素ガス発生量は0.6μ/gで
あつた。この組成物を塗布したフアイバの伝送ロ
ス増は1.2dB/Kmであつた。比較例として、上記
組成の白金濃度を12ppmにしたものは2.6μ/
g、伝送ロス増は3.0dB/Km。メチルハイドロジ
エンポリシロキサンの量を43.3部とし、全SiHと
全脂肪族不飽和基とのモル比を1.1:1.0にしたも
のの水素ガス発生量は12μ/gであり、伝送ロ
ス増は4.5dB/Kmであつた。 実施例 4 式 で示されるビニル基含有ジメチルポリシロキサン
(粘度6500センチストークス)100部、 式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
(粘度20センチストークス)7.76部、塩化白金酸
の5パーセント2エチルヘキサノール溶液0.42
部、3−メチル1−ブチン3−オール0.080部を
よく混合し、180℃の温度で10分間放置してゴム
状シートを得た。この組成物中の全SiHと全脂肪
族不飽和基とのモル比は1.01:1.00、白金濃度は
78ppmであつた。このシートからの水素ガス発生
量は0.01μ/g以下であつた。この組成物を塗
布したフアイバの伝送ロス増は0.1dB/Km以下で
あつた。比較例として、上記組成の白金濃度を
5ppmにしたものの水素ガス発生量は0.6μ/g
であり、伝送ロス増は0.2dB/Kmであつた。メチ
ルハイドロジエンポリシロキサンを8.45部とし、
全SiHと全脂肪族不飽和基とのモル比を1.1にし、
さらに白金濃度を5ppmにしたものの水素ガス発
生量は47μ/gであり、伝送ロス増は10dB/Km
以上であつた。 実施例 5 実施例2におけるビニル基含有ジメチルポリシ
ロキサンのかわりに、ビニル基をアリル基に置換
した以外は全く同一のアリル基含有ジメチルポリ
シロキサンを使用し、その他の条件は実施例2ど
おりの組成物をつくり、実施例2どおりの結果を
得た。 〔発明の効果〕 本発明の付加反応硬化型シリコーン組成物は従
来の付加反応硬化型シリコーン組成物に比べ、硬
化時にほとんど水素ガスを発生することがないの
で、プライマリーコート、一次被覆、最終被覆等
の区別なく石英系光通信フアイバ用被覆材組成物
として好適に使用できる。また、本組成物により
硬化被覆された石英系光通信フアイバは被覆材よ
り発生する水素ガスに起因する伝送損失がほとん
どなく、公衆通信用および長距離通信用の石英系
光通信フアイバとして好適に使用できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (イ) 分子鎖末端に式 で示される基を有する平均単位式 で示されるオルガノポリシロキサン(式中Rは
    一価有機基で、その内少なくとも95モルパーセ
    ントがメチル基である。nは0または1であ
    り、aは1.8〜2.2の数である。) (ロ) 1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合
    水素原子を有する、平均単位式 【式】 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサ
    ン(式中R1はメチル基もしくは水素原子、b
    は1.5〜3.0の数である。) 本組成物中の全ケイ素原子結合水素原子と全
    脂肪族不飽和基とのモル比が0.75:1.00〜
    1.05:1.00になるような量 (ハ) 白金系触媒 白金系金属自体として(イ)成分と(ロ)成分との合
    計重量の少なくとも20ppm (ニ) 1分子中に少なくとも1個のアルキニル基を
    有する化合物 組成物中の全アルキニル基と白金系金属自体
    との重量比が1.0:1.0〜15.0:1.0になるような
    量 から成ることを特徴とする石英系光通信フアイバ
    用被覆材組成物。
JP59112630A 1984-05-31 1984-05-31 石英系光通信フアイバ用被覆材組成物 Granted JPS60255649A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59112630A JPS60255649A (ja) 1984-05-31 1984-05-31 石英系光通信フアイバ用被覆材組成物
US06/735,230 US4609590A (en) 1984-05-31 1985-05-17 Method of making a coated quartz optical communications fiber and the coated fiber obtained therefrom
DE8585303583T DE3584266D1 (de) 1984-05-31 1985-05-21 Verfahren zur herstellung eines quarzlichtwellenleiters fuer informationsuebertragung und der so erhaltene lichtwellenleiter.
EP85303583A EP0164238B1 (en) 1984-05-31 1985-05-21 Method of making a coated quartz optical communications fiber and the coated fiber obtained therefrom
CA000482779A CA1253755A (en) 1984-05-31 1985-05-30 Method of making a coated quartz optical communications fiber and the coated fiber obtained therefrom
KR1019850003740A KR920010094B1 (ko) 1984-05-31 1985-05-30 피복된 석영 광통신 섬유 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59112630A JPS60255649A (ja) 1984-05-31 1984-05-31 石英系光通信フアイバ用被覆材組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60255649A JPS60255649A (ja) 1985-12-17
JPH0425228B2 true JPH0425228B2 (ja) 1992-04-30

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