JPH0425275B2 - - Google Patents
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- JPH0425275B2 JPH0425275B2 JP15395783A JP15395783A JPH0425275B2 JP H0425275 B2 JPH0425275 B2 JP H0425275B2 JP 15395783 A JP15395783 A JP 15395783A JP 15395783 A JP15395783 A JP 15395783A JP H0425275 B2 JPH0425275 B2 JP H0425275B2
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- Japan
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- formula
- toluene
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
本発明は、新規オリゴマンノシド及びその製造
法に関するものであり、更に詳細には、α1−２
結合及びα1−６結合を有する分枝状マンナン及
びグルコースを含有する分枝状マンナンならびに
その製造法に関するものである。 マンナンは高等植物から微生物まで広く分布し
ている多糖である。近年、それらの化学構造の研
究が進歩し、いくつかのくり返し単位の構造式が
提示されている。例えば、酵母マンナンやイモチ
菌のマンナンは、細胞の表層に存在しているプロ
テオマンナンであり（T.Nakajima，H.Sasaki，
M.Sato，K.Tamari and K.Matsuda，J.
Biochem.（Tokyo）82，1657〜1662）複雑に分岐
した構造が考えられている。これらのマンナン
は、表層に存在していることから生物間の認識現
象にも関与している可能性が大きい。また、いく
つかのマンナンについては、抗腫瘍活性が報告さ
れている。本発明者らは、これらの生物学的機能
や抗腫瘍活性とマンナン構造との相関の解明を目
的して、正確な構造を有するオリゴマンノシドの
合成研究を行つている。 本発明者らは上記研究の一環として、稲イモチ
菌の細胞壁中に存在している下記の構造式をもつ
プロテオヘテログリカンの部分構造の合成研究を
行い、M5モデルおよびM9モデルの合成に成功
した（特開昭57−72996号公報、特願昭57−
146662号明細書参照）。
法に関するものであり、更に詳細には、α1−２
結合及びα1−６結合を有する分枝状マンナン及
びグルコースを含有する分枝状マンナンならびに
その製造法に関するものである。 マンナンは高等植物から微生物まで広く分布し
ている多糖である。近年、それらの化学構造の研
究が進歩し、いくつかのくり返し単位の構造式が
提示されている。例えば、酵母マンナンやイモチ
菌のマンナンは、細胞の表層に存在しているプロ
テオマンナンであり（T.Nakajima，H.Sasaki，
M.Sato，K.Tamari and K.Matsuda，J.
Biochem.（Tokyo）82，1657〜1662）複雑に分岐
した構造が考えられている。これらのマンナン
は、表層に存在していることから生物間の認識現
象にも関与している可能性が大きい。また、いく
つかのマンナンについては、抗腫瘍活性が報告さ
れている。本発明者らは、これらの生物学的機能
や抗腫瘍活性とマンナン構造との相関の解明を目
的して、正確な構造を有するオリゴマンノシドの
合成研究を行つている。 本発明者らは上記研究の一環として、稲イモチ
菌の細胞壁中に存在している下記の構造式をもつ
プロテオヘテログリカンの部分構造の合成研究を
行い、M5モデルおよびM9モデルの合成に成功
した（特開昭57−72996号公報、特願昭57−
146662号明細書参照）。
【表】
（式中、Ｍはマンノース残基、Ｇはグルコース残
基、Gfはガラクトフラノシル残基を示す。） 本発明は、上記G2M7モデルの合成研究の過程
において完成されたものである。本発明の新規オ
リゴマンノシドは次の一般式によつて表わされ
る。 上記式中、Ｒは水素原子またはベンジル基、Ｙ
は水素原子、アセチル基または （式中、R′は水素原子またはアセチル基を示す） を示す。 上記一般式において、Ｙが水素原子またはアセ
チル基である５糖化合物は、式(1)： （式中Ｒはベンジル基を示す） で表わされる化合物と、式(2) （式中Ｒはベンジル基、R′はアセチル基、Ｘは
ハロゲン原子を示す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱ア
セチル化および脱ベンジル化することにより得ら
れる。 (3)Ｒ＝ベンジル基、R′＝アセチル基 (4)Ｒ＝ベンジル基、R′＝Ｈ (5)Ｒ＝Ｈ、R′＝Ｈ 本発明の他の目的化合物である９糖化合物は、
化合物(4)と式(7) （式中R′はアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示
す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱ア
セチル化および脱ベンジル化することにより得ら
れる。 (11)Ｒ＝ベンジル基、R′＝アセチル基 (12)Ｒ＝ベンジル基、R′＝Ｈ (13)Ｒ＝Ｈ、R′＝Ｈ 本発明の出発物質である化合物(1)は、たとえば
次のように合成することができる。 まず化合物(A)（T.Ogawa ＆ K.Sasajma，
Carbchy−drate Research，93（1981），67−81
参照） を、（CH3）3SiOSO2CF3（TMS Trif）、SnCl4、
AlCl3、PCl3、ZnCl2等のルイス酸触媒存在下で
ベンジルアルコールと反応させて化合物(B)を得
る。溶媒はジクロルエタン、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン
等が好適である。 反応温度、反応時間は、それぞれ約−20〜50
℃、約１分〜48時間が適当である。 得られた化合物(B)を、MeONa／MeOH、
EtONa／EtOH、ｉ−PrOH／ｉ−PrONa、
MeOK／KOH等のアルコラートとTHF、エーテ
ル等の溶媒中で処理して、脱アセチル化して、化
合物(C)を得る。 得られた化合物(C)を、AgOSO2CF3、Ag2CO3、
Ag2O、AgClO4、HgBr2、Hg（CN）2等の銀また
は水銀化合物触媒、モレキユラーシーブ等の脱酸
剤の存在下に既知の化合物(2) （Ｘは、ハロゲン原子） と反応させることにより３糖化合物（1′）を得
る。 溶媒は、ジクロルエタン、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン
等が適当であり、反応温度、反応時間は、それぞ
れ約−20〜100℃、約１分〜48時間が適当である。 化合物（1′）を常法により脱アセチル化すると
化合物(1)が得られる。 化合物(2)の合成については、たとえば特開昭57
−146797号公報を参照されたい。 本発明のもう１つの出発物質である２糖ハロゲ
ニド(7)は、たとえば次のように合成することがで
きる。 まず化合物(21)または(22)と化合物(28)を反応さ
せて２糖化合物(33)を得る。 (21)Ｘ＝OR′ (22)Ｘ＝Cl (28)
基、Gfはガラクトフラノシル残基を示す。） 本発明は、上記G2M7モデルの合成研究の過程
において完成されたものである。本発明の新規オ
リゴマンノシドは次の一般式によつて表わされ
る。 上記式中、Ｒは水素原子またはベンジル基、Ｙ
は水素原子、アセチル基または （式中、R′は水素原子またはアセチル基を示す） を示す。 上記一般式において、Ｙが水素原子またはアセ
チル基である５糖化合物は、式(1)： （式中Ｒはベンジル基を示す） で表わされる化合物と、式(2) （式中Ｒはベンジル基、R′はアセチル基、Ｘは
ハロゲン原子を示す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱ア
セチル化および脱ベンジル化することにより得ら
れる。 (3)Ｒ＝ベンジル基、R′＝アセチル基 (4)Ｒ＝ベンジル基、R′＝Ｈ (5)Ｒ＝Ｈ、R′＝Ｈ 本発明の他の目的化合物である９糖化合物は、
化合物(4)と式(7) （式中R′はアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示
す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱ア
セチル化および脱ベンジル化することにより得ら
れる。 (11)Ｒ＝ベンジル基、R′＝アセチル基 (12)Ｒ＝ベンジル基、R′＝Ｈ (13)Ｒ＝Ｈ、R′＝Ｈ 本発明の出発物質である化合物(1)は、たとえば
次のように合成することができる。 まず化合物(A)（T.Ogawa ＆ K.Sasajma，
Carbchy−drate Research，93（1981），67−81
参照） を、（CH3）3SiOSO2CF3（TMS Trif）、SnCl4、
AlCl3、PCl3、ZnCl2等のルイス酸触媒存在下で
ベンジルアルコールと反応させて化合物(B)を得
る。溶媒はジクロルエタン、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン
等が好適である。 反応温度、反応時間は、それぞれ約−20〜50
℃、約１分〜48時間が適当である。 得られた化合物(B)を、MeONa／MeOH、
EtONa／EtOH、ｉ−PrOH／ｉ−PrONa、
MeOK／KOH等のアルコラートとTHF、エーテ
ル等の溶媒中で処理して、脱アセチル化して、化
合物(C)を得る。 得られた化合物(C)を、AgOSO2CF3、Ag2CO3、
Ag2O、AgClO4、HgBr2、Hg（CN）2等の銀また
は水銀化合物触媒、モレキユラーシーブ等の脱酸
剤の存在下に既知の化合物(2) （Ｘは、ハロゲン原子） と反応させることにより３糖化合物（1′）を得
る。 溶媒は、ジクロルエタン、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン
等が適当であり、反応温度、反応時間は、それぞ
れ約−20〜100℃、約１分〜48時間が適当である。 化合物（1′）を常法により脱アセチル化すると
化合物(1)が得られる。 化合物(2)の合成については、たとえば特開昭57
−146797号公報を参照されたい。 本発明のもう１つの出発物質である２糖ハロゲ
ニド(7)は、たとえば次のように合成することがで
きる。 まず化合物(21)または(22)と化合物(28)を反応さ
せて２糖化合物(33)を得る。 (21)Ｘ＝OR′ (22)Ｘ＝Cl (28)
【式】
(33)Ｒ＝ベンジル基、R′＝アセチル基
(37)Ｒ＝Ｈ、R′＝アセチル基
(38)Ｒ＝アセチル基、R′＝アセチル基
次に、化合物(33)をたとえばHCOOH／10％Pd
−Ｃにより脱ベンジル化して化合物(37)を得、こ
れを無水酢酸−ピリジンによりアセチル化して化
合物(38)とした後、ハロゲン化水素、たとえば臭
化水素と酢酸で処理して、２糖ハロゲニド(7)を得
る。 化合物(38)はまた、化合物(22)と化合物(25)を反
応させて得られる化合物(31)を、脱アリル化およ
び脱ベンジル化後、無水酢酸／ピリジンでアセチ
ル化することにより得られる。あるいは化合物(2
２）と化合物(30)を反応させて化合物(35)を得、こ
れを脱ベンジル化後、アセチル化してもよい。化
合物(30)は、６−Ｏ−トリチル−α−Ｄ−ベンジ
ルマンノピラノシド(26)をアセチル化した後、酢
酸により脱トリチル化することにより得られる。 (22) （Ｘ＝ハロゲン原子 Ｒ＝ベンジル基 R′＝アセチル基） (25)R1＝アリル基 R2、R3、R4＝ベンジル基 (30)R1＝ベンジル基 R2、R3、R4＝アセチル基
−Ｃにより脱ベンジル化して化合物(37)を得、こ
れを無水酢酸−ピリジンによりアセチル化して化
合物(38)とした後、ハロゲン化水素、たとえば臭
化水素と酢酸で処理して、２糖ハロゲニド(7)を得
る。 化合物(38)はまた、化合物(22)と化合物(25)を反
応させて得られる化合物(31)を、脱アリル化およ
び脱ベンジル化後、無水酢酸／ピリジンでアセチ
ル化することにより得られる。あるいは化合物(2
２）と化合物(30)を反応させて化合物(35)を得、こ
れを脱ベンジル化後、アセチル化してもよい。化
合物(30)は、６−Ｏ−トリチル−α−Ｄ−ベンジ
ルマンノピラノシド(26)をアセチル化した後、酢
酸により脱トリチル化することにより得られる。 (22) （Ｘ＝ハロゲン原子 Ｒ＝ベンジル基 R′＝アセチル基） (25)R1＝アリル基 R2、R3、R4＝ベンジル基 (30)R1＝ベンジル基 R2、R3、R4＝アセチル基
Rf0.64 C63H66O12 Ｃ：74.54 Ｈ：6.55
実測値 Ｃ：74.07、Ｈ：6.52
〔α〕20 D＋71.1゜（Ｃ＝0.36 CHCl3）
δC（CDCl3）：128.27−127.54（ph）96.59（ｄ，
170.9）、96.35（ｄ，170.9）（Ｃ−1a，Ｃ−1b）
21.05（ｑ，
170.9）、96.35（ｄ，170.9）（Ｃ−1a，Ｃ−1b）
21.05（ｑ，
Rf0.59 C63H66O12 Ｃ：74.54 Ｈ：6.55
実測値 Ｃ：74.14 Ｈ：6.52
m.p.129℃
〔α〕20 D＋41.9゜（Ｃ＝0.3 CHCl3）
δC（CDCl3）：103.85（ｄ，161.1Hz Ｃ−1a）96.93
（ｄ，169.7Hz Ｃ−1a） δH（CDCl3）7.29−7.18（30H，ｍ，アロマチツ
ク）1.87（3H，Ｓ，Ac） (B) 50ml容二口フラスコにモレキユラーシーブス
4A末５ｇ及び回転子を入れ190℃で１夜、減圧
下撹拌した。室温冷却後ジクロルエタン20ml溶
の化合物(28)１ｇ（185mM）と化合物(21)１ｇ
（187mM）を加え、窒素置換後TMS−
OTrif／mlを滴下注入した。０℃で６時間撹拌
した所tlc（トルエン：酢酸エチル５：１）上で
化合物(28)のRf0.47、化合物(21)の0.31のスポツ
トが消失し、新たにRf0.61、Rf0.57の２つのス
ポツトが現れた。モレキユラーシーブス末を
別後クロロホルム50mlを加え飽和重曹水で２
度、飽和食塩水で１度洗浄し、MgSO4で乾燥
後溶媒除去しシリカゲル70ｇのフラツシユクロ
マトグラフイー（トルエン：酢酸エチル15：
１）で単離し、Rf0.61のものを990mgのシロツ
プ状物質、Rf0.57のものを350mgの白色結晶
（1PEから）として単離した。 1H nmr、tlcより前者を化合物(33)（52.8
％）後者を化合物(34)（19％）と同定した。 参考例 ２ 化合物(38)の合成 化合物(33)800mgをギ酸30mlに溶解し、300mgの
10％Pd−Ｃを加え室温で１時間撹拌したがtlc（ト
ルエン：酢酸エチル５：１）上でRf0.56の原料の
スポツトしか現れなかつた。10％Pd−C200mgを
加え60℃に加温し、一晩撹拌するとtlc（トルエ
ン：酢酸エチル５：１）で原料スポツトが消失
し、新たに原点にスポツトが現れ、tlc（クロロホ
ルム：メタノール２：１）ではRf0.17〜0.56のマ
ルチスポツトとなつて現れた。ケイ藻土（FC）
過後、溶媒除去し、1Nトリエチルアミン／メ
タノール溶液20mlを加えて１時間撹拌すると、
tlc（クロロホルム：メタノール２：１）上で
Rf0.17の単一のスポツトが現れた。 このものを溶媒除去後無水酢酸／ピリジン
（１：２）混合溶液を20ml加え３時間撹拌すると
tlc（トルエン：酢酸エチル１：１）上で原料の原
点スポツトが消失し、Rf0.44のほぼ単一のスポツ
トが現れた。シリカゲル20ｇのフラツシユクロマ
トグラフイー（トルエン：酢酸エチル１：１）に
より単離し350mgの粉状物質(38)を得た（65％）。 〔化合物(38)の性質〕 C28H42O19 Ｃ：49.56 Ｈ：5.60 実測値Ｃ：
49.44 Ｈ：5.69 〔α〕20 D＋8.4（Ｃ＝0.2、CHCl3） δH（CDCl3）：6.03（1H，ｄ，1.6Hz Ｈ−１−ａ） 5.85（1H，ｄ，1.7Hz，Ｈ−１−ｂ） 2.08〜2.01（24H，ｍ，８×Ac） 参考例 ３ 化合物(7)の合成 20ml容二口フラスコに25％HBr／酢酸２ml、
ジクロルメタン２ml、無水酢酸0.1mlを加え、窒
素置換後30分間撹拌した。ジクロルエタン２ml溶
の化合物(38)50mgを注入し、室温で１時間撹拌す
るとtlc（トルエン：酢酸エチル２：１）上で原料
のスポツトが消失し、Rf0.51及びRf0〜0.3のマル
チスポツトが現れた。溶媒除去後トルエンで30回
共沸したところtlc（トルエン：酢酸エチル２：
１）上でRf0.51とほぼ単一のスポツトが現れた。 〔化合物(7)の性質〕 δH（CDCl3）：6.22（1H，Ｈ−1a）、2.09〜2.01
（21H，ｍ，Ac） 参考例 ４ 化合物(30)の合成 化合物(26)3.0ｇ（5.4mM）を無水酢酸：ピリ
ジン１：２溶液10mlに溶解し、室温で３時間撹拌
した。溶媒除去後、酢酸エチル100mlに溶解し、
水約100mlで２回、飽和食塩水で１回洗浄後、溶
媒除去し、単離することなく90％酢酸300mlを加
え、80℃で15分間加熱した。溶媒除去後シリカゲ
ル100ｇのフラツシユクロマトグラフイーにより
単離し、1.9ｇの白色粗結晶(30)を得た（収率89
％）。1PEより再結晶化し、1.7ｇの白色結晶を得
た（80％）。 〔化合物(30)の性質〕 m.p.113−115℃ C19H32O9 Ｃ：57.86 Ｈ：5.62 実測値 Ｃ：57.59 Ｈ：6.18 〔α〕D＋68.4゜（Ｃ＝0.17、CHCl3） δH：7.33（5H，Ｓ，アロマチツク）5.52−5.25
（4H，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３，Ｈ−４）
2.13（3H，Ｓ，Ac）2.07（3H，Ｓ，Ac）2.00
（3H，Ｓ，Ac） 参考例 ５ 化合物(31)の合成 (A) 50ml容褐色二口フラスコにモレキユラーシー
ブス5Aを加え、190℃で減圧下１夜撹拌した。
室温冷却後トルエン５ml溶のAgSO3CF3500mg
を注入し、減圧下溶媒除去した。化合物(25)
600mg（1.22mM）をジクロルエタン10mlと共
に注入し、室温で１時間撹拌した。−15℃に冷
却後化合物(22)700mg（1.37mM）をジクロルエ
タン10mlと共に滴下注入し15分間撹拌した。ケ
イ藻土過後溶媒除去し、酢酸エチル100mlを
加え、重曹水で２回、飽和食塩水で１回洗浄後
MgSO4で乾燥し、溶媒除去後シリカゲル100ｇ
のフラツシユクロマトグラフイー（トルエン：
酢酸エチル15：１）で単離しRf0.47のものを
360mg、Rf0.45のものを350mg、それぞれシロツ
プ状物質として単離した。 13C NMR、 1H
NMRより前者をα体化合物(31)（31％）後者
をβ体化合物(32)（30％）と同定した。更に化
合物(32)は1PEより結晶化し300mgの白色結晶を
得た。 〔化合物(31)の性質〕 Rf0.47 C59H64O12 Ｃ：73.42 Ｈ：6.68 実測値 Ｃ：73.29 Ｈ：6.61 〔α〕D＋71.0（Ｃ＝0.8、CHCl3） δH：7.36−7.24（30H，ｍ，アロマチツク）
5.89〜5.73（1H，ｍ，OCH2CＨCH2）1.92
（3H，Ｓ，Ac） 〔化合物(32)の性質〕 Rf0.45 C59H64O12 Ｃ：73.42 Ｈ：6.68 実測値 Ｃ：73.29 Ｈ：6.68 m.p.128〜129℃ 〔α〕D＋31.5゜（Ｃ＝0.4、CHCl3） δH：7.31〜7.23（30H，ｍ，アロマチツク）
6.01〜5.59（1H，ｍ，OCH2CＨCH2）1.82
（3H，Ｓ，Ac） δC：128.27〜127.53 103.85（161.1Hz Ｃ−１−
ｂ）、96.93（169.7Hz，Ｃ−1a） (B) 50ml容二口フラスコにモレキユラーシーブス
4A末２ｇを入れ190℃で減圧下３日間撹拌し
た。室温冷却後500mgHg（CN）2（2mM）を加え
た後窒素置換し、化合物(25)600mg（1.22mM）
をニトロメタン20mlと共に注入した。室温で１
時間撹拌した後ニトロメタン５ml溶の化合物(2
２）１ｇ（1.96mM）を注入し、60℃に昇温後１
夜撹拌した。ケイ藻土過後酢酸エチル100ml
を加え重曹水で２回、飽和食塩水で１回洗浄
し、MgSO4で乾燥後シリカゲル100ｇのフラツ
シユクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチ
ル15：１）で単離し、Rf0.52のものを580mg、
Rf0.48のものを250mgそれぞれシロツプ状物質
として単離した。tlc， 1H NMRにより前者
を化合物(31)（50％）後者を化合物(32)（21％）
と同定した。 参考例 ６ 化合物(35)の合成 50ml容２口フラスコにモレキユラーシーブス
4A末３ｇ及び回転子を入れ180℃で減圧下１夜撹
拌した。室温冷却後Hg（CN）2600mgを加え減圧下
更に１時間撹拌した。窒素置換後ニトロメタン20
ml溶の化合物(30)450mg（1.14mM）を注入し、１
時間撹拌し、ニトロメタン２ml溶の化合物(22)
650mg（1.23mM）を滴下注入し50℃に昇温後２
夜撹拌を続けた。更にニトロメタン２ml溶の化合
物(22)300mg（0.57mM）を注入し一夜撹拌を続け
るとtlc（トルエン：酢酸エチル２：１）上で化合
物(22)のRf0.86、化合物(30)のRf0.30のスポツト
が共に消失し、新たにRf0.64、0.59の２つのスポ
ツトが現れた。モレキユラーシーブス末を別後
溶媒除去し、酢酸エチル50mlに溶解後、飽和重曹
水２回、飽和食塩水で１度洗浄し、MgSO4で乾
燥後溶媒除去し、シリカゲル100ｇのフラツシユ
クロマトグラフイーにより単離してRf0.64のもの
400mg、Rf0.59のもの150mgをそれぞれシロツプ状
物質として単離した。 1H NMR、 13C NMRより前者をα体化合物
（３５）（収率40％）、後者をβ体化合物(36)（収率15
％）と同定した。 〔化合物(35)の性質〕 Rf0.64 C48H54O14として、 Ｃ：66.19、Ｈ：6.25 実測値 Ｃ：65.80、Ｈ：6.29 δH 7.32〜7.25（20H，ｍ，アロマチツク）、2.05
（3H，ｓ，Ac）、2.03（3H，ｓ，Ac）、1.98
（3H，ｓ，Ac）、1.93（3H，ｓ，Ac） δC 128.37〜127.59、99.37（174.6Hz，Ｃ−1a）、
96.06（168.5Hz，Ｃ−1b）、20.61（ｑ，
（ｄ，169.7Hz Ｃ−1a） δH（CDCl3）7.29−7.18（30H，ｍ，アロマチツ
ク）1.87（3H，Ｓ，Ac） (B) 50ml容二口フラスコにモレキユラーシーブス
4A末５ｇ及び回転子を入れ190℃で１夜、減圧
下撹拌した。室温冷却後ジクロルエタン20ml溶
の化合物(28)１ｇ（185mM）と化合物(21)１ｇ
（187mM）を加え、窒素置換後TMS−
OTrif／mlを滴下注入した。０℃で６時間撹拌
した所tlc（トルエン：酢酸エチル５：１）上で
化合物(28)のRf0.47、化合物(21)の0.31のスポツ
トが消失し、新たにRf0.61、Rf0.57の２つのス
ポツトが現れた。モレキユラーシーブス末を
別後クロロホルム50mlを加え飽和重曹水で２
度、飽和食塩水で１度洗浄し、MgSO4で乾燥
後溶媒除去しシリカゲル70ｇのフラツシユクロ
マトグラフイー（トルエン：酢酸エチル15：
１）で単離し、Rf0.61のものを990mgのシロツ
プ状物質、Rf0.57のものを350mgの白色結晶
（1PEから）として単離した。 1H nmr、tlcより前者を化合物(33)（52.8
％）後者を化合物(34)（19％）と同定した。 参考例 ２ 化合物(38)の合成 化合物(33)800mgをギ酸30mlに溶解し、300mgの
10％Pd−Ｃを加え室温で１時間撹拌したがtlc（ト
ルエン：酢酸エチル５：１）上でRf0.56の原料の
スポツトしか現れなかつた。10％Pd−C200mgを
加え60℃に加温し、一晩撹拌するとtlc（トルエ
ン：酢酸エチル５：１）で原料スポツトが消失
し、新たに原点にスポツトが現れ、tlc（クロロホ
ルム：メタノール２：１）ではRf0.17〜0.56のマ
ルチスポツトとなつて現れた。ケイ藻土（FC）
過後、溶媒除去し、1Nトリエチルアミン／メ
タノール溶液20mlを加えて１時間撹拌すると、
tlc（クロロホルム：メタノール２：１）上で
Rf0.17の単一のスポツトが現れた。 このものを溶媒除去後無水酢酸／ピリジン
（１：２）混合溶液を20ml加え３時間撹拌すると
tlc（トルエン：酢酸エチル１：１）上で原料の原
点スポツトが消失し、Rf0.44のほぼ単一のスポツ
トが現れた。シリカゲル20ｇのフラツシユクロマ
トグラフイー（トルエン：酢酸エチル１：１）に
より単離し350mgの粉状物質(38)を得た（65％）。 〔化合物(38)の性質〕 C28H42O19 Ｃ：49.56 Ｈ：5.60 実測値Ｃ：
49.44 Ｈ：5.69 〔α〕20 D＋8.4（Ｃ＝0.2、CHCl3） δH（CDCl3）：6.03（1H，ｄ，1.6Hz Ｈ−１−ａ） 5.85（1H，ｄ，1.7Hz，Ｈ−１−ｂ） 2.08〜2.01（24H，ｍ，８×Ac） 参考例 ３ 化合物(7)の合成 20ml容二口フラスコに25％HBr／酢酸２ml、
ジクロルメタン２ml、無水酢酸0.1mlを加え、窒
素置換後30分間撹拌した。ジクロルエタン２ml溶
の化合物(38)50mgを注入し、室温で１時間撹拌す
るとtlc（トルエン：酢酸エチル２：１）上で原料
のスポツトが消失し、Rf0.51及びRf0〜0.3のマル
チスポツトが現れた。溶媒除去後トルエンで30回
共沸したところtlc（トルエン：酢酸エチル２：
１）上でRf0.51とほぼ単一のスポツトが現れた。 〔化合物(7)の性質〕 δH（CDCl3）：6.22（1H，Ｈ−1a）、2.09〜2.01
（21H，ｍ，Ac） 参考例 ４ 化合物(30)の合成 化合物(26)3.0ｇ（5.4mM）を無水酢酸：ピリ
ジン１：２溶液10mlに溶解し、室温で３時間撹拌
した。溶媒除去後、酢酸エチル100mlに溶解し、
水約100mlで２回、飽和食塩水で１回洗浄後、溶
媒除去し、単離することなく90％酢酸300mlを加
え、80℃で15分間加熱した。溶媒除去後シリカゲ
ル100ｇのフラツシユクロマトグラフイーにより
単離し、1.9ｇの白色粗結晶(30)を得た（収率89
％）。1PEより再結晶化し、1.7ｇの白色結晶を得
た（80％）。 〔化合物(30)の性質〕 m.p.113−115℃ C19H32O9 Ｃ：57.86 Ｈ：5.62 実測値 Ｃ：57.59 Ｈ：6.18 〔α〕D＋68.4゜（Ｃ＝0.17、CHCl3） δH：7.33（5H，Ｓ，アロマチツク）5.52−5.25
（4H，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３，Ｈ−４）
2.13（3H，Ｓ，Ac）2.07（3H，Ｓ，Ac）2.00
（3H，Ｓ，Ac） 参考例 ５ 化合物(31)の合成 (A) 50ml容褐色二口フラスコにモレキユラーシー
ブス5Aを加え、190℃で減圧下１夜撹拌した。
室温冷却後トルエン５ml溶のAgSO3CF3500mg
を注入し、減圧下溶媒除去した。化合物(25)
600mg（1.22mM）をジクロルエタン10mlと共
に注入し、室温で１時間撹拌した。−15℃に冷
却後化合物(22)700mg（1.37mM）をジクロルエ
タン10mlと共に滴下注入し15分間撹拌した。ケ
イ藻土過後溶媒除去し、酢酸エチル100mlを
加え、重曹水で２回、飽和食塩水で１回洗浄後
MgSO4で乾燥し、溶媒除去後シリカゲル100ｇ
のフラツシユクロマトグラフイー（トルエン：
酢酸エチル15：１）で単離しRf0.47のものを
360mg、Rf0.45のものを350mg、それぞれシロツ
プ状物質として単離した。 13C NMR、 1H
NMRより前者をα体化合物(31)（31％）後者
をβ体化合物(32)（30％）と同定した。更に化
合物(32)は1PEより結晶化し300mgの白色結晶を
得た。 〔化合物(31)の性質〕 Rf0.47 C59H64O12 Ｃ：73.42 Ｈ：6.68 実測値 Ｃ：73.29 Ｈ：6.61 〔α〕D＋71.0（Ｃ＝0.8、CHCl3） δH：7.36−7.24（30H，ｍ，アロマチツク）
5.89〜5.73（1H，ｍ，OCH2CＨCH2）1.92
（3H，Ｓ，Ac） 〔化合物(32)の性質〕 Rf0.45 C59H64O12 Ｃ：73.42 Ｈ：6.68 実測値 Ｃ：73.29 Ｈ：6.68 m.p.128〜129℃ 〔α〕D＋31.5゜（Ｃ＝0.4、CHCl3） δH：7.31〜7.23（30H，ｍ，アロマチツク）
6.01〜5.59（1H，ｍ，OCH2CＨCH2）1.82
（3H，Ｓ，Ac） δC：128.27〜127.53 103.85（161.1Hz Ｃ−１−
ｂ）、96.93（169.7Hz，Ｃ−1a） (B) 50ml容二口フラスコにモレキユラーシーブス
4A末２ｇを入れ190℃で減圧下３日間撹拌し
た。室温冷却後500mgHg（CN）2（2mM）を加え
た後窒素置換し、化合物(25)600mg（1.22mM）
をニトロメタン20mlと共に注入した。室温で１
時間撹拌した後ニトロメタン５ml溶の化合物(2
２）１ｇ（1.96mM）を注入し、60℃に昇温後１
夜撹拌した。ケイ藻土過後酢酸エチル100ml
を加え重曹水で２回、飽和食塩水で１回洗浄
し、MgSO4で乾燥後シリカゲル100ｇのフラツ
シユクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチ
ル15：１）で単離し、Rf0.52のものを580mg、
Rf0.48のものを250mgそれぞれシロツプ状物質
として単離した。tlc， 1H NMRにより前者
を化合物(31)（50％）後者を化合物(32)（21％）
と同定した。 参考例 ６ 化合物(35)の合成 50ml容２口フラスコにモレキユラーシーブス
4A末３ｇ及び回転子を入れ180℃で減圧下１夜撹
拌した。室温冷却後Hg（CN）2600mgを加え減圧下
更に１時間撹拌した。窒素置換後ニトロメタン20
ml溶の化合物(30)450mg（1.14mM）を注入し、１
時間撹拌し、ニトロメタン２ml溶の化合物(22)
650mg（1.23mM）を滴下注入し50℃に昇温後２
夜撹拌を続けた。更にニトロメタン２ml溶の化合
物(22)300mg（0.57mM）を注入し一夜撹拌を続け
るとtlc（トルエン：酢酸エチル２：１）上で化合
物(22)のRf0.86、化合物(30)のRf0.30のスポツト
が共に消失し、新たにRf0.64、0.59の２つのスポ
ツトが現れた。モレキユラーシーブス末を別後
溶媒除去し、酢酸エチル50mlに溶解後、飽和重曹
水２回、飽和食塩水で１度洗浄し、MgSO4で乾
燥後溶媒除去し、シリカゲル100ｇのフラツシユ
クロマトグラフイーにより単離してRf0.64のもの
400mg、Rf0.59のもの150mgをそれぞれシロツプ状
物質として単離した。 1H NMR、 13C NMRより前者をα体化合物
（３５）（収率40％）、後者をβ体化合物(36)（収率15
％）と同定した。 〔化合物(35)の性質〕 Rf0.64 C48H54O14として、 Ｃ：66.19、Ｈ：6.25 実測値 Ｃ：65.80、Ｈ：6.29 δH 7.32〜7.25（20H，ｍ，アロマチツク）、2.05
（3H，ｓ，Ac）、2.03（3H，ｓ，Ac）、1.98
（3H，ｓ，Ac）、1.93（3H，ｓ，Ac） δC 128.37〜127.59、99.37（174.6Hz，Ｃ−1a）、
96.06（168.5Hz，Ｃ−1b）、20.61（ｑ，
Rf0.59
C48H54O14として Ｃ：66.19、Ｈ：6.25
実測値 Ｃ：65.82、Ｈ：6.27
δH：7.32〜7.20（20H，ｍ，アロマチツク）、2.04
（3H，ｓ，Ac）、2.02（3H，ｓ，Ac）、1.97
（3H，ｓ，Ac）、1.93（3H，ｓ，Ac） 参考例 ７ 化合物（1′）の合成 モレキユラーシーブス4A末２ｇを30ml容褐色
二口フラスコに入れ190℃で１晩減圧下撹拌した。
室温冷却後トルエン10ml溶のAgOSO2CF3300mg
を加え溶媒除去し、窒素置換後化合物(C)400mg
（0.67mM）をジクロルエタン15mlと共に注入し、
室温で１時間撹拌した。０℃に冷却後ジクロルエ
タン２ml溶の化合物(2)700mg（1.3mM）を滴下注
入した。室温で１夜撹拌を続けるとtlc（トルエ
ン：酢酸エチル５：１）上で化合物(2)のRf0.46の
スポツトが消失し、痕跡の化合物(C)のRf0.005の
スポツトと共に新たにRf0.51、Rf0.01（微量）の
２つのスポツトが現れた。シリカゲル15ｇのフラ
ツシユクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチ
ル12：１）によりRf0.51のものを単離し650mgの
シロツプ状物質（1′）を得た（69％）。 〔化合物（1′）の性質〕 C85H90O18 Ｃ：72.94 Ｈ：6.48 実測値 Ｃ：73.25、Ｈ：6.54 〔α〕D＋43.5゜（Ｃ＝0.4、CHCl3） δH：7.30−7.18（45H，ｍ，アロマチツク）5.55
（1H，Ｈ−1b）、5.41（1H，Ｈ−1c）、5.05（1H，
ｄ（2Hz）、Ｈ−1a）、2.101（3H，ｓ，Ac）、
2.091（3H，ｓ，Ac） 参考例 ８ 化合物(1)の合成 化合物（1′）400mgをTHF10mlの溶解し、0.1N
NaOMe／MeOH10mlを加え室温で３時間撹拌す
るとtlc（トルエン：酢酸エチル５：１）上で原料
のRf0.60のスポツトが消失し、新たにRf0.35のス
ポツトが現れた。アンバーリストＡ−15で中和
後、溶媒除去し、シリカゲル20ｇのフラツシユク
ロマトグラフイーにより単離し、320mgのシロツ
プ状物質(1)を得た（85％）。 〔化合物(1)の性質〕 計算値 Ｃ：73.95 Ｈ：6.59 実測値 Ｃ：73.97 Ｈ：6.67 〔α〕D＋43.2゜（Ｃ＝0.34、CHCl3） δH：7.31−7.19（45H，ｍ，アロマチツク）5.24
（2H，Ｈ−1b，Ｈ−1c） 実施例 １ 化合物(3)の合成 50ml容褐色二口フラスコにモレキユラーシーブ
4A末2.5ｇと回転子を入れ減圧下190℃で１夜撹
拌した。室温冷却後トルエン５ml溶の
AgOSO2CF3400mg（1.5mM）を注入し減圧下溶
媒除去し、窒素置換した。化合物(1)320mg
（0.24mM）をジクロルエタン20mlと共に注入し
室温で１時間撹拌した。０℃に冷却後ジクロルエ
タン２ml溶の化合物(2)400mg（0.75mM）を滴下
注入し、室温で１晩撹拌した。ケイ藻土過後酢
酸エチル100mlを加え、飽和重曹水約70mlで２回、
飽和食塩水で１回洗浄後MgSO4で乾燥し、溶媒
除去後シリカゲル30ｇのフラツシユクロマトグラ
フイー（トルエン：酢酸エチル15：１）で単離し
413mgのシロツプ状物質(3)を得た（75％）。 〔化合物(3)の性質〕 C139H146O28： Ｃ：73.72 Ｈ：6.50 実測値 Ｃ：73.56 Ｈ：6.52 〔α〕D＋43.3゜（Ｃ＝0.2，CHCl3） δH（CDCl3）7.24−7.19（75H，ｍ，アロマチツ
ク）2.09（3H，ｓ，Ac）2.07（3H，ｓ，Ac） 実施例 ２ 化合物(4)の合成 化合物(3)413mgをTHF10mlに溶解し、0.1N
MeONa／MeOH10mlを加えて室温で２時間撹拌
し、アンバーリストＡ−15で中和後溶媒除去し、
シリカゲル20ｇのフラツシユクロマトグラフイー
で単離し、230mgのシロツプ状物質(4)を得た（58
％）。 〔化合物(4)の性質〕 tlc：Rf0.36（トルエン：酢酸エチル＝５：１） C135H142O26 Ｃ：74.36 Ｈ：6.56 実測値 Ｃ：73.94、Ｈ：6.71 〔α〕D＋41.1゜（Ｃ＝0.2inCHCl3） δH（CDCl3）：7.35−7.20（75H、ｍ、アロマチツ
ク） 実施例 ３ 化合物(11)の合成 モレキユラーシーブス4A末２ｇと回転子を褐
色二口フラスコに入れ180℃で減圧下１夜撹拌し
た。室温冷却後トルエン20ml溶の
AgOSO2CF3200mg（0.77mM）を注入し、溶媒除
去した。窒素置換後ベンゼン10ml溶の化合物(4)
125mg（0.057mM）を注入し１時間室温で撹拌し
た。５℃に冷却後ベンゼン１ml溶の化合物(7)100
mg（0.14mM）を滴下注入し室温で１夜撹拌を続
けるとtlc（トルエン：酢酸エチル２：１）上で化
合物(4)のRf0.71のスポツトが消失し、化合物(7)の
Rf0.46のスポツトと共に新たにRf0.21のスポツト
が現れた。フラクトゲルPVA2000（ベンゼン）に
よりRf0.21のものを単離し、118mgのシロツプ状
物質(11)を得た（60％）。 〔化合物(11)の性質〕 C187H210O60 Ｃ：65.72 Ｈ：6.19 実測値 Ｃ：65.51 Ｈ：6.29 〔α〕D＋28.5゜（Ｃ＝0.27，CHCl3） δH（CDCl3）：7.26−7.16（75H，ｍ，アロマチツ
ク）2.12−1.97（36H，ｍ，Ac） 実施例 ４ 化合物(13)の合成 化合物(11)90mgをTHF2mgに溶解し
0.1NNaOMe／MeOH2mlを加え室温で３時間撹
拌した。アンバーリストＡ−15で中和後溶媒除去
し、酢酸２ml、10％Pd−C50mgを加え、80℃で30
分間水素添加を行うとtlc（クロロホルム：メタノ
ール５：１）で原料のスポツトが消失し、新たに
原点にスポツトが現れた。このものはtlc（ブタノ
ール：酢酸：水１：１：１）上ではRf0.42の単一
のスポツトを示した。ケイ藻土（FC）過後溶
媒除去し、エタノール、メタノールで共沸し35mg
の粉状物質(13)を得た（89％）。 〔化合物(13)の性質〕 〔α〕D＋104゜（Ｃ＝1.3，H2O） δH（60℃，D2O）：5.348（1H，Ｈ−1a）5.224−
5.207（3H，Ｈ−1c，Ｈ−1d，Ｈ−1e）5.060−
5.047（3H，Ｈ−1b，Ｈ−1f，Ｈ−1g）4.958
（2H，ｄ，3.7Hz，Ｈ−1h，Ｈ−1i） δH（20℃，D2O）：102.50（Ｃ−1f，Ｃ−1g）
100.99（Ｃ−1c，Ｃ−1d，Ｃ−1e）98.38（Ｃ−
1b，Ｃ−1h，Ｃ−1i）92.88（Ｃ−1a）73.63（Ｃ
−２×５）61.44，61.06（Ｃ−６×６）
（3H，ｓ，Ac）、2.02（3H，ｓ，Ac）、1.97
（3H，ｓ，Ac）、1.93（3H，ｓ，Ac） 参考例 ７ 化合物（1′）の合成 モレキユラーシーブス4A末２ｇを30ml容褐色
二口フラスコに入れ190℃で１晩減圧下撹拌した。
室温冷却後トルエン10ml溶のAgOSO2CF3300mg
を加え溶媒除去し、窒素置換後化合物(C)400mg
（0.67mM）をジクロルエタン15mlと共に注入し、
室温で１時間撹拌した。０℃に冷却後ジクロルエ
タン２ml溶の化合物(2)700mg（1.3mM）を滴下注
入した。室温で１夜撹拌を続けるとtlc（トルエ
ン：酢酸エチル５：１）上で化合物(2)のRf0.46の
スポツトが消失し、痕跡の化合物(C)のRf0.005の
スポツトと共に新たにRf0.51、Rf0.01（微量）の
２つのスポツトが現れた。シリカゲル15ｇのフラ
ツシユクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチ
ル12：１）によりRf0.51のものを単離し650mgの
シロツプ状物質（1′）を得た（69％）。 〔化合物（1′）の性質〕 C85H90O18 Ｃ：72.94 Ｈ：6.48 実測値 Ｃ：73.25、Ｈ：6.54 〔α〕D＋43.5゜（Ｃ＝0.4、CHCl3） δH：7.30−7.18（45H，ｍ，アロマチツク）5.55
（1H，Ｈ−1b）、5.41（1H，Ｈ−1c）、5.05（1H，
ｄ（2Hz）、Ｈ−1a）、2.101（3H，ｓ，Ac）、
2.091（3H，ｓ，Ac） 参考例 ８ 化合物(1)の合成 化合物（1′）400mgをTHF10mlの溶解し、0.1N
NaOMe／MeOH10mlを加え室温で３時間撹拌す
るとtlc（トルエン：酢酸エチル５：１）上で原料
のRf0.60のスポツトが消失し、新たにRf0.35のス
ポツトが現れた。アンバーリストＡ−15で中和
後、溶媒除去し、シリカゲル20ｇのフラツシユク
ロマトグラフイーにより単離し、320mgのシロツ
プ状物質(1)を得た（85％）。 〔化合物(1)の性質〕 計算値 Ｃ：73.95 Ｈ：6.59 実測値 Ｃ：73.97 Ｈ：6.67 〔α〕D＋43.2゜（Ｃ＝0.34、CHCl3） δH：7.31−7.19（45H，ｍ，アロマチツク）5.24
（2H，Ｈ−1b，Ｈ−1c） 実施例 １ 化合物(3)の合成 50ml容褐色二口フラスコにモレキユラーシーブ
4A末2.5ｇと回転子を入れ減圧下190℃で１夜撹
拌した。室温冷却後トルエン５ml溶の
AgOSO2CF3400mg（1.5mM）を注入し減圧下溶
媒除去し、窒素置換した。化合物(1)320mg
（0.24mM）をジクロルエタン20mlと共に注入し
室温で１時間撹拌した。０℃に冷却後ジクロルエ
タン２ml溶の化合物(2)400mg（0.75mM）を滴下
注入し、室温で１晩撹拌した。ケイ藻土過後酢
酸エチル100mlを加え、飽和重曹水約70mlで２回、
飽和食塩水で１回洗浄後MgSO4で乾燥し、溶媒
除去後シリカゲル30ｇのフラツシユクロマトグラ
フイー（トルエン：酢酸エチル15：１）で単離し
413mgのシロツプ状物質(3)を得た（75％）。 〔化合物(3)の性質〕 C139H146O28： Ｃ：73.72 Ｈ：6.50 実測値 Ｃ：73.56 Ｈ：6.52 〔α〕D＋43.3゜（Ｃ＝0.2，CHCl3） δH（CDCl3）7.24−7.19（75H，ｍ，アロマチツ
ク）2.09（3H，ｓ，Ac）2.07（3H，ｓ，Ac） 実施例 ２ 化合物(4)の合成 化合物(3)413mgをTHF10mlに溶解し、0.1N
MeONa／MeOH10mlを加えて室温で２時間撹拌
し、アンバーリストＡ−15で中和後溶媒除去し、
シリカゲル20ｇのフラツシユクロマトグラフイー
で単離し、230mgのシロツプ状物質(4)を得た（58
％）。 〔化合物(4)の性質〕 tlc：Rf0.36（トルエン：酢酸エチル＝５：１） C135H142O26 Ｃ：74.36 Ｈ：6.56 実測値 Ｃ：73.94、Ｈ：6.71 〔α〕D＋41.1゜（Ｃ＝0.2inCHCl3） δH（CDCl3）：7.35−7.20（75H、ｍ、アロマチツ
ク） 実施例 ３ 化合物(11)の合成 モレキユラーシーブス4A末２ｇと回転子を褐
色二口フラスコに入れ180℃で減圧下１夜撹拌し
た。室温冷却後トルエン20ml溶の
AgOSO2CF3200mg（0.77mM）を注入し、溶媒除
去した。窒素置換後ベンゼン10ml溶の化合物(4)
125mg（0.057mM）を注入し１時間室温で撹拌し
た。５℃に冷却後ベンゼン１ml溶の化合物(7)100
mg（0.14mM）を滴下注入し室温で１夜撹拌を続
けるとtlc（トルエン：酢酸エチル２：１）上で化
合物(4)のRf0.71のスポツトが消失し、化合物(7)の
Rf0.46のスポツトと共に新たにRf0.21のスポツト
が現れた。フラクトゲルPVA2000（ベンゼン）に
よりRf0.21のものを単離し、118mgのシロツプ状
物質(11)を得た（60％）。 〔化合物(11)の性質〕 C187H210O60 Ｃ：65.72 Ｈ：6.19 実測値 Ｃ：65.51 Ｈ：6.29 〔α〕D＋28.5゜（Ｃ＝0.27，CHCl3） δH（CDCl3）：7.26−7.16（75H，ｍ，アロマチツ
ク）2.12−1.97（36H，ｍ，Ac） 実施例 ４ 化合物(13)の合成 化合物(11)90mgをTHF2mgに溶解し
0.1NNaOMe／MeOH2mlを加え室温で３時間撹
拌した。アンバーリストＡ−15で中和後溶媒除去
し、酢酸２ml、10％Pd−C50mgを加え、80℃で30
分間水素添加を行うとtlc（クロロホルム：メタノ
ール５：１）で原料のスポツトが消失し、新たに
原点にスポツトが現れた。このものはtlc（ブタノ
ール：酢酸：水１：１：１）上ではRf0.42の単一
のスポツトを示した。ケイ藻土（FC）過後溶
媒除去し、エタノール、メタノールで共沸し35mg
の粉状物質(13)を得た（89％）。 〔化合物(13)の性質〕 〔α〕D＋104゜（Ｃ＝1.3，H2O） δH（60℃，D2O）：5.348（1H，Ｈ−1a）5.224−
5.207（3H，Ｈ−1c，Ｈ−1d，Ｈ−1e）5.060−
5.047（3H，Ｈ−1b，Ｈ−1f，Ｈ−1g）4.958
（2H，ｄ，3.7Hz，Ｈ−1h，Ｈ−1i） δH（20℃，D2O）：102.50（Ｃ−1f，Ｃ−1g）
100.99（Ｃ−1c，Ｃ−1d，Ｃ−1e）98.38（Ｃ−
1b，Ｃ−1h，Ｃ−1i）92.88（Ｃ−1a）73.63（Ｃ
−２×５）61.44，61.06（Ｃ−６×６）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で表わされるオリゴマンノシ
ド。 上記式中、Ｒは水素原子またはベンジル基、Ｙ
は水素原子、アセチル基または （式中、R′は水素原子またはアセチル基を示す）
を示す。 ２ 式 （式中Ｒはベンジル基を示す） で表わされる化合物と、式 （式中Ｒはベンジル基、R′はアセチル基、Ｘは
ハロゲン原子を示す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱ア
セチル化および脱ベンジル化することを特徴とす
る、一般式 （式中Ｒは水素原子またはベンジル基、R′は水
素原子またはアセチル基を示す） で表わされるオリゴマンノシドの製造法。 ３ 式 （式中Ｒはベンジル基を示す） で表わされる化合物と式 （式中R′はアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示
す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱ア
セチル化および脱ベンジル化することを特徴とす
る、一般式 （式中Ｒは水素原子またはベンジル基、R′は水
素原子またはアセチル基を示す） で表わされるオリゴマンノシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15395783A JPS6045588A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15395783A JPS6045588A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045588A JPS6045588A (ja) | 1985-03-12 |
| JPH0425275B2 true JPH0425275B2 (ja) | 1992-04-30 |
Family
ID=15573764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15395783A Granted JPS6045588A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045588A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2828391B2 (ja) * | 1993-10-29 | 1998-11-25 | 東燃株式会社 | オリゴ糖を表面に有するリポソーム |
| US7174024B1 (en) | 1999-06-11 | 2007-02-06 | Fps, Inc. | Flat acoustic conversion device |
| US6611604B1 (en) * | 1999-10-22 | 2003-08-26 | Stillwater Designs & Audio, Inc. | Ultra low frequency transducer and loud speaker comprising same |
| FR2802536B1 (fr) | 1999-11-23 | 2003-06-13 | Chru Lille | Oligomannosides de synthese, leur preparation et leur utilisation a la detection d'anticorps et a la prevention d'infections |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP15395783A patent/JPS6045588A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6045588A (ja) | 1985-03-12 |
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