JPH0425527A - フツ素含有ビシクロヘキシレンポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリカーボネート樹脂に係り、特に透明
性と熱成形性に優れたフッ素含有ビシクロヘキシレンポ
リカーボネート樹脂に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使用されている合
成樹脂であって、通常２．２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する
）のよりな二価のフェノールとホスゲンのような炭酸誘
導体との反応により製造されている。ところでビスフェ
ノールＡ　カラｆｆ造されるポリカーボネート樹脂は、
耐衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱に安定である
等の優れた特性を有しているが、これ全光学記録基板と
して使用する場合、ビスフェノールＡから製造されるポ
リカーボネート樹脂に代表される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、異方性の大きい芳香族環をその主鎖に含むこ
とから、光学記録基板の性質として極めてｘ要である複
屈折を低減することが困難であった。

この問題を解決するために分子量の低減化の他成形条件
の検討という成形時の分子配向を低減しようとする試み
がかされている−　しかしながら、複屈折が素材そのも
のに起因することから、−様に複屈折が低く透明な基板
を安定して製造する：とが困難な状況にあり、光学記録
基板として十づに満足できるポリカーボネート樹脂は未
だ見出てれていない。加えて従来のポリカーボネート樹
Ｈに融点が比較的高いため、用途によっては熟成１性に
劣るという間組もあった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐衝撃性、吸湿性、耐熱性叔優れたポ
リカーボネート樹脂の長所を損うことシく、複屈折が低
く透明性に優れかつ熱成形性の蔓良されたポリカーボネ
ート樹脂を提供することれあるＯ Ｃ問題点ヲ鮮決するための手段〕 本発明は、式（Ｉ） −ＯＣＨｔＣＨｔＯＣ←　・・・・・（Ｉ）Ｉ　　ｙ （式中、−（）−ハトランスシクロヘキシレン、Ｘ十ｙ
−ｘでＩ≧０．１、ｙ≦０．９である）で表わされる繰
返し構造単位を有するフッ素含有ビシクロヘキシレンポ
リカーボネート樹脂である。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート樹脂
を製造する方法としては、二価のビスフェノール類に代
えて後記式（Ｉ）で示される二価のアルコールトドラン
ス、トランス−４，４′−ビシクロヘキサンジオール＠
を混合使用する以外はポリカーボネート樹脂製造に関す
る従来公知の方法によることができる。

なお、弐〇）で示される二価アルコール、即ち２゜２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）−１，１，１
，３，３，３−へキサフルオロプロパ／Ｆｉ、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３
，３−へキサフルオロプロパン圓と２−臭化エタノール
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記す
る〕中無水戻散カリウムの存在下で反応させるととくよ
り製造される。

ＣＦ。

（■） 本発明ポリカーボネート樹脂の製造例として下記（ａ）
〜（ｄ）　を示すことができる。

−）ピリジン、トリエチルアミンのような有機塩基中に
上記−船蔵（Ｉ）及び（至）で示される二価のアルコー
ルを混合溶解させ、この溶液にホスゲンなどの炭酸誘導
体紫吹き込んで反応させる方法。

缶）塩化メチレン、クロルベンゼン、トルエンナトの不
活性溶媒とピリジンなどの酸受容体の存在下に上記の一
般式（Ｉ）及び（５）で示される二価のアルコールとホ
スゲンなどの炭酸誘導体とを反応させる方法。

（ｅ）金属酸化物などのエステル交換触媒の存在下に上
記−船蔵（冒）及び面で示される二価のアルコールと炭
酸ジアリールエステルとを反応させる方法。

（ｄ）ジクロルエタン、塩化メチレン、クロロベンゼン
、トルエンなどの不活性溶媒とピリジンなどの酸受容体
の存在下に上記−船蔵（Ｉ）及び面で示される二価のア
ルコールとトリクロロメチルクロロホルマートとを反応
させる方法。

また、これらのλ進方法において、分子量訣整剤として
二価のアルコールに対し１〜１０モル％の一価のフェノ
ール、たとえばフェノール、　　ｐ　−ｐ−シャリ−ブ
チルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどを添加する
ことは必要により任意に行ない得る。

本発明のポリカーボネート樹脂はそれ自体で有用なもの
であるが、他の公知樹脂、たとえばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレ
ート類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレ２タレ
ートなどと混合し、これら樹脂の光学特性や熱成形性の
改善を図ることもできる。

〔作用〕

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるポリカーボネート樹
脂はポリカーボネート樹脂固有の耐衝撃性、吸湿性、熱
安定性を保持するとともに、原料二価アルコールの使用
割合を調整することＫより熱成形性に優れた低融点（下
限は約１００℃）のものを含め広い融点範囲のものとな
る。オ之、フッ素含有樹脂特有の複屈折の低下と透明性
の改善に加え、分解温度が２９０°Ｃ以上となり耐熱性
が向上する。

（実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例によって同等限定されるものでは
ない。

〔原料の製造〕

実施例で使用した原料は次のようにして製造した。

（＋）　）ランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキ
サンジオールの製造ニ トランス、シスｆｉ合４．４’−ビシクロヘキサンジオ
ールをジオキサン中ピリジン存在下、塩化ベンゾイルと
反応を行い、ジベ／シアート混合物とした。この混合物
から再結晶により、トランス。

トランス−４，４’−Ｘビシクロヘキサンジペンゾアー
トを得た。このトランス、トランス体を水酸化カリウム
水溶液で加水分解した後再結晶を行い、目的のトランス
、トランス−４，４′−ビシクロヘキサンジオール（融
点２１５．５〜２１６．３℃）を製造した（　Ａ−Ｌ−
Ｗｉｌｄｓ、　ｅｔ　ａｔ−、Ｊ、　Ａｒｎ。

Ｃｈｅｍ−５ｏｅ−，７６，１７３５（Ｉ９５４））。

（Ｉ）２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル
）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン
の製造： 冷却器、攪拌機を備えた内容５００ｓ／の３つロフラス
コ［２，２−ビス（４−ヒドロキシ７エ二ル）−１，１
，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン２９．７　
ｆ　（０，０９ｍｏｌ　）、２−ブロモエタノール４４
．Ｏｆ　（０，３５ｍｏＬ　）、無水炭酸カリウム１５
０．Ｏｆｔ入れ、ＤＭＦ５００ｇｌｉ溶媒として８０℃
で３０時間反応を行なった。反応終了後、この反応液を
水５１中に注ぐと油状物が分離してきた。この油状物を
酢酸エチル６００　ｍｌで抽出しｆＣ後、抽出酢酸エチ
ル層’ｆｒ　２　Ｎ　−ＮａＯＨ水で３回、水で中性に
なるまで洗浄し、ついで無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後減圧下で酢酸エチルを留去した。残った油状物を減圧
蒸留（沸点２６４〜２７３℃／８．５１１１Ｈｇ　）　
して２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
，１，３，３゜３−へキサフルオロプロパン１８．７１
収率５０．０％）を得た。

〔物性の測定〕

分解温度：セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２２０
型を用い毎分１０°Ｃの昇温速度で測定し、重量減少５
％の温間とした。

ガラス転移温度：セイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００
型を用い毎分５℃の昇温速度で測定。

融点：偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー社製ＦＰ
−８２）全装着して毎分３°Ｃの昇温速度で測定。

還元粘度：クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５ｆ
／ｌｕの濃度で測定。

実施例１ ホリ〔トランス、トランス−４，４’−ビシクロヘキシ
レン−２，２−ビス（４−エチレンオキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパンカル
ボナート〕の製造 内容１００ｇ／の３つロフラスコにトランス、トランス
−４，４′−ビシクロヘキサンジオール（Ｉ０６ｆ　（
０−３ｍｍｏｌ　）、２．２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシフェニル）−１，１，１，３゜３．３−ヘキサフ
ルオロプロパン１．１５　ｆ　（２，７ｍｍｏｌ　）、
ピリジン２　ｍｌ及び１．２−ジクｏｏエタン（以下Ｄ
ＣＥと略記する）１０ｙｌ’！に入れて攪拌した後マン
トルヒーターで９０℃に保ち、これに還流下、トリクロ
ロメチルクロロホルマート０．３３１　（Ｉ，７ｍｍｏ
ｌ　）　全ＤＣＥ３ｓ＋ｌに溶かし九溶液を２０分間調
ニレて、その才ま９０分間反応を行なった。

得られた反応！に放耐して５０°Ｃにした後、メタノー
ル３００ｇ／に注いで析出し次沈澱物をｐ遇した。この
濾過物を熱メタノール中で洗浄、ついで乾燥し、ポリマ
ー０．９２ｆ（収率７１．９％）を得た。

このポリマーの物性は、融点１１３〜１３３℃、ガラス
転移温度８９℃、分解温度３２３℃で、還元粘度は０．
１６であった。

実施例２〜５ ジオール成分としてトランス、トランス−４゜４′−ビ
シクロヘキサンジオールと２．２−ビス（４−ヒドロキ
シエトキシフェニル）−１，１゜１．３．３．３−ヘキ
サフルオロプロパンヲ種々の割合で用い、実施例１と同
様な方法により種々のポリカルボナートを製造し念。

これらの結果を実施例１の結果と併せて第１表に示した
。

〔発明の効果〕

以上説明した通り、本発明のポリカーボネート樹脂は、
シクロヘキシレン環とフッ素含有効果により優れた透明
性と低い複屈折を有するものとなる上、原料二価アルコ
ールの使用割合を調整することによゆ熱成形性に侵れた
低融点でかつ耐熱性の向上したものとなり、特に光学記
録基板等の光学有脂材料として有用である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） （式中、▲数式、化学式、表等があります▼はトランス
   シクロヘキシレン、ｘ＋ｙ＝１でｘ≧０．１、ｙ≦０．
   ９である）で表わされる繰返し構造単位を有するフッ素
   含有ビシクロヘキシレンポリカーボネート樹脂。