JPH04139213A - フツ素含有プロポキシビシクロヘキシレンポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性に優れた、新規なフッ素含有プロボキシ
ビシクロヘキシレンボリカーボネート樹脂に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使用されている台
底樹脂であって、通常２，２−ビス（４−ヒドロキノフ
ェニル）プロパン（以下ヒスフェノールＡと略記する）
のような二価フェノールとホスゲンのような炭酸誘導体
との反応により製造されている。

ビスフェノールＡから製造されるポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱に安定で
ある等の優れ九特性を有しているが、近年透明性に優れ
、かつ熱成形しやすいポリカーボネート樹脂が光ディス
クを中心に要求されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐衝撃性、耐吸湿性、耐熱性に優れた
ポリカーボネート樹脂で、熱成形性を改良するのに好適
で、かつ透明性に優れ之樹脂を提供することＫある。

Ｃ問題点を解決する次めの手段〕 本発明は式（Ｉ） （上式中、（）ハトランスシクロヘキシレンを示し、ｘ
、ｙはｚ＋ｙ”ｌ全みたす数で、かつ０．１≦Ｘ≦０．
９である） で示される操り返し単位を骨格とするフッ素含有グロボ
キシビシクロヘキシレンボリカーボネート樹脂である。

〔発明の作用、効果〕

本発明のポリカーボネート樹脂は約１００°Ｃ程度から
約２５０°Ｃ程度の間でそれぞれ融点を示すものであり
、分解温度は２９０°Ｃ以上であり熱的に安定である。

又、フッ素含有樹脂特有の党の屈折率が小さい樹脂で、
透明性が優れており、衝撃性、耐湿性にも優れている。

これらのポリカーボネート樹脂を他の公知の樹脂、例え
ばポリエチレン、ポリフロピレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリレート類、ポリカーボネート類、ポ
リエチレンテレフタレート類のようなポリマーと混合し
、光学特性、熟成形性全改質するのに有用なものである
。

本発明の（Ｉ）式で示されるポリカーボネート樹脂全製
造する方法としてＦｉ２．２−ビス（４−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル）−１，１，１，３゜３．３−へ車す
フルオロフＣ２ハン（Ｉ）ト）ランス。

トランス−４，４’−ビシクロヘキサンジオール面を使
用して、ポリカーボネート樹脂装造に関する従来公知の
方法によることができる。

使用するモノマーである２、２−ビス（４−ヒドロキシ
プロポキシフェニル）−１，１，１，３゜３．３−へキ
サフルオロプロパン（Ｉ）ａ２．ｚ−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，１，１，３゜３．３−へキサフル
オロプロパンＩと３−臭化グロバノールｔ−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦと略す）中無水炭酸カリウ
ムと反応を行い製造した。、これ全化学式で示すと ＣＦ。

（］）式の化合物と面式の化合物全反応させてポリカー
ボネート樹脂とする方法としては、以下の様な方法があ
る。

（ａ）　　ピリジン、トリエチルアミンのような有機塩
基中に、上記の１式の化合物と（３）式で示される二価
のアルコールを溶解させこの溶液にホスゲンなどの炭酸
誘導体を吹込んで反応させる方法。

（ｂ）塩化メチレン、クロルベンゼン、トルエンな二価
のアルコールとホスゲンなどの炭酸誘導体全反応させる
方法。

（ｃ）金桐酸化物などのエステル交換触媒の存在下に、
上記の（Ｉ）式の化合物と、（至）式で示される二価の
アルコールと炭酸ジアリールエステルとを反応させる方
法。

（ｄ）　　ジクロロエタン、塩化メチレン、クフロベン
ゼン、トルエンなどの不活性溶媒とピリジンなどの酸受
容体との存在下に上記の１式の化合物と、（２）式で示
される二価のアルコールとトリクロロメチルクロロホル
マートと反応させる方法。

またいずれの方法においても、分子量調整剤として、二
価のアルコールに対して、１〜１０モル％の一価のフェ
ノール、たとえばフェノール、ｐ−ターシャリ−ブチル
フェノール、ｐ−クミルフェノールなどを添加してもよ
い。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、この実施例によって同等限定されるものではない。

以下の実施例で使用した原料は次のようにして製造した
。

（＋）トランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキサ
ンジオールの製造： ワイルズ他、ジャーナル　オブ　ジ　アメリカン　ケミ
カル　ンサイエテイ−７６巻、１７３５ページ（Ｉ１５
４）に記載の方法で、トランス。

シス混合４．４’−ビシクロヘキサンジオールをジオキ
サン中ピリジン存在下、塩化ベンゾイルと反応を行い、
ジペンゾアートとした。再結晶により、トランス、トラ
ンス−４，４′−ビシクロヘキサンジベンゾアート全製
造した。水酸化カリウム水溶液で加水分解した後再結晶
を行い、目的のトランス、トランス−４，４１−ビシク
ロヘキサンジオール（融点２１５．５〜２１６３℃）を
製造した。

（ｌ＋）２．２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェ
ニル）−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロ
パンの製造： 冷却器、攪拌器をつけた５００ｄの３つロフラスコに２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，
３，３，３−へキサフルオロプロパン５１．８　ｑ（０
，１５ｍｏｌ　）、３−ブロモプロパノ−＃８６．Ｏｆ
（０，６２ｒｎｏｌ　）、無水炭酸カリウム２０（Ｉ”
ｚ入れ”ｒＤＭＦ３００ｇｌｔ溶媒として、８９１Ｃで
３０時間反応を行なった０反応終了後、この反応液を水
ｓｌ中に注ぐと油状物が分離してきた。これ全酢酸エチ
ル９００　ｇｌで抽出した後２　Ｎ　−ＮａＯＨで３回
、水で中性になるまで洗浄した。酢酸エチル／ｉｉ’ｒ
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧下酢酸エチルを留
去した。

残った油状物を減圧蒸留（沸点２４６℃〜２５７℃／６
．５ｆｆＨｇ）して　２，２−ビス（４−ヒトロキシグ
ロボキシフエニル）−１，１，１゜３．３．３−へキサ
フルオロプロパン３Ｂ、Ｏｆ（収率４７．３％）を得た
。

ガラス転移温度はセイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００
型で毎分５°Ｃの昇温速度で測定し、分解温度はセイコ
ー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２２０型で毎分１０℃の
昇温速度で測定した。又、融点は偏光顕微鍵にホントス
テージ（メトラー社製ＦＰ−８２）’＆装着して毎分３
℃の昇温速度で測定し、還元粘度はクロロホルムを溶媒
として２５’ｃ、ｏ−５ｙ７ｔｕの濃度で測定した。

実施例１ 〔ボ’）　Ｃ）　ランス、トランス−４，４′−ビシク
ロヘキシレン−２，２−ビス（４−プロビレ／オキシフ
ェニル）−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロ７
′ロパン刀ルボナートコの製造〕１００　ｄの３つロフ
ラスコにトランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキ
サンジオール０．５３５４＞（２，７ｍｍｏ！　）、　
２，２−ビス（４−ヒドロキクプロポキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン０．
１３５７Ｎ（０，３ｍｍｏｌ　）、　ビリジ：ｙ　０．
６　ｗｔおよび１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥと略す
）５ｄ’ｉ入れて攪拌し友。

ついでマントルヒーターで９０″Ｃにして還流下、トリ
クロロメチルクロロホルマート０．３３ｆ（０，１７ｍ
ｍｏｌ　）　１ＤｃＥ　２ｍｌに溶かした溶液を２０分
間で滴下して、そのまま９０分間反応を行なった。

この反応液を放冷して５０℃にした後、メタノール３０
０ｍ？に注いで析出した沈澱物を濾過し九。

この濾過物全熱メタノール中で洗浄し乾燥した。

収量（Ｉ７０９（収率９３．３％）。

このポリマーは、ガラス転移温度１３６℃、分解温度２
９９℃で融点をもたず、クロロホルムに不溶であった。

実施例２〜５ ジオール成分としてトランス、トランス−４゜４′−ビ
シクロヘキサンジオールと２．２−ビス（４−ヒドロキ
クプロポキシフェニル）−１，１゜１．３．３．３−へ
キサフルオロプロパンヲ種々の割合で用い実施例１と同
様な方法に従って種々のポリカルボナートヲ製造した。

これらの結果を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、▲数式、化学式、表等があります▼はトラン
   スシクロヘキシレンを示し、ｘ、ｙはｘ＋ｙ＝１をみた
   す数で、かつ０．１≦ｘ≦０．９である） で示される繰り返し単位を骨格とするフッ素含有プロポ
   キシビシクロヘキシレンポリカーボネート樹脂。