JPH0457826A - フツ素含有ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明は新規なフッ素含有ポリカーボネート樹脂で透明
性に優れたポリカーボネート樹脂に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使用されている合
成樹脂であり、通常２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略す）のより
な二価のフェノールとホスゲンのような炭酸誘導体との
反応により製造されている。

ところでビスフェノールＡから製造されるポリカーボネ
ート樹脂は耐衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さく、熱
に安定である等の優れた性質をもっている。しかし、近
年透明性に優れ、かつ熱成形しやすいポリカーボネート
樹脂が、光デイスク全中心に要求されている。

このよりな要求にこたえるために透明性に優れ、融点が
１００°Ｃ〜２２０°Ｃ程度の範囲のものを単一のもの
又はいろいろな他の樹脂と混合して調節している。

（発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、耐衝撃性、吸湿性、耐熱性に優れたポ
リカーボネート樹脂で、熱成形性全改良するのに好適な
ポリカーボネート樹脂であり、透明性に優れた樹脂全提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は式（Ｉ） ＣＦ、　　　　　　　　　　０ ＣＦ３　　０ （式中ｘ＋７はｘ＋　ｙ＝　１をみたす数で、かつ１≧
Ｘ≧０．１である） で示される繰や返し単位全骨格とするフッ素含有ポリカ
ーボネート樹脂である。

（発明の作用、効果〕 本発明のポリカーボネート樹脂は、あるものは約１００
°Ｃから約２００℃程度の融点を示し、分解温度は３５
０°Ｃ以上であり、熱的に安定である。

又フッ素含有樹脂％有の光の屈折率が小さい樹脂で透明
性が優れ、又、耐衝撃性、吸湿性も優れている。これら
のポリカーボネート樹脂は他の公知の樹脂、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート
、ポリアクリレート類、ポリカーボネート類、ポリエチ
レンテレフタレート類のようなポリマーと混合し、その
光学特性、熟成形性を改質するのに有用力ものである。

〔化合物の製造〕

本発明の一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート樹脂
ｔ−製造する方法としては下記二価のアルコールモノマ
ー０１）、（Ｉ）ｔ−（Ｉ）式のｘｔ７に応じたモル比
で使用する他は、ポリカーボネート樹脂製造に関する従
来公知の方法によることができる。

ＣＦ３ ２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）−１
，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン（略称
ＢＥＡＦ） ＣＦ。

ＣＦ３ ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１゜１．１
．３，３．３−へキサフルオロプロノくン（略称ＢＡＦ
） ＢＥＡＦ（Ｉ）は市販のＢＡＦ（［）と２臭化エタノー
ルをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で無水
炭酸カリウムと反応させることにより得られる。

又、公知のポリカーボネート樹脂製造方法の代表的なも
のを例示すれば （ａ）　　ピリジン、トリエチルアミンのような有機塩
基中に、上記の一般式（Ｉ）、（Ｉ）で示される二価の
アルコール類を溶解させて、この溶液にホスゲンなどの
炭酸誘導体を吹き込んで反応させる方法。

（ｂ）　　塩化メチレン、クロルベンゼン、トルエンな
どの不活性溶媒とピリジンなどの酸受容体との存在下に
上記の一般式（Ｉ）、（Ｉ）で示される二価のアルコー
ル類とホスゲンなどの炭酸誘導体と反応させる方法。

（ｅ）　　金属酸化物などのエステル交換触媒の存在下
に、上記の一般式（Ｉ）、＠で示される二価のアルコー
ル類と炭酸ジアリールエステルとを反応させる方法。

（ｄ）　　ジクロルエタン、塩化メチレン、クロロベン
ゼン、トルエンなどの不活性溶媒とピリジンの酸受容体
との存在下に上記の一般式（Ｉ）、（Ｉ）で示される二
価のアルコール類とトリクロルメチルクロルフオルマー
トと反応させる方法。

などがあげられる。

またいずれの方法においても、分子量調整剤として、二
価のアルコールに対して１〜１０モル％の一価のフェノ
ール、例えばフェノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェ
ノール、ｐ−クミルフェノールなどを添加してもよい。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明金さらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって何等限定されるも
のではない。

実施例１ （＋）２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ７エ二ル
）−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン
（ＢＥＡＦ　）の製造： 冷却器、攪拌機をつけた５　００３Ｉ／の３つロフラス
コニ市販のＢＡＦ（セントラル硝子■製、ｍｐｌ　５９
、７〜１６１．４℃）　２９．７　ＬＩ（０，０９ｍｏ
ｌ　）、２−ブロモエタノール４４．Ｏｆ　（０，３５
ｒｎｏｌ　）、無水炭ａカリウム１５０．Ｏｆ’ｉ加よ
りＭＦ　５００Ｓ／を溶媒として、８０″Ｃで３０時間
反応を行なった。反応終了後、この反応液を水５１中に
注ぐと油状物が分離してきた。これを酢酸エチル６００
１で抽出した後２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で中性になる
まで洗浄した。酢階エテル層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧下酢酸エチルを留去した。

残った油状物を減圧蒸留（沸点２６４〜２７３℃／８．
５ａＨｇ）して２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロ
プロパン（ＢＥＡＦ　）　１８．７９（収率５０．０％
）１得た。

（ＩＩ）ポリ〔２，２−ビス（４−エチレンオキシフェ
ニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パンカルボナート〕の製造 １００ｇ？の３つロフラスコに（Ｉ）で得られたＢＥＡ
Ｆ　１．２７１　（３ｍｍｏｌ　）、ビリジ７２ｍ１お
よび１．２−ジクロロエタン（ＤＣＥ）１０ｇ、／金入
れて攪拌した。ついでマントルヒーターで９０℃にして
還流下、トリクロロメチルクロロホルマート０．３３　
ｆ　（Ｉ，７ｍｍｏｌ　）　ｆｆ１ＤｃＥ　３ｔｘｌに
溶かした溶ＩＩｊ、を２０分間で滴下して、そのまま９
０分間反応を行なった。この反応液を放冷して５０℃に
した彼、メタノール３００　ｍｌに注いて析出した沈澱
物′ｔ−沖過した。仁の沖過物奢熱メタノール中で洗浄
し乾燥した。収量１．１４Ｆ（収率８４．４％）。

このポリマーは融点１０９〜１２５°Ｃ５ガラス転移温
度９１°Ｃ１分解温度３５７　’Ｃで還元粘度は０．２
０であった。

実施例２〜６ ジオール成分としてＢＥＡＦとＢＡＦｔ−ｆｆｉ々の割
合で用い実施例１と同様な方法に従って種々のポリカル
ボナートを製造した。

これらの結果を第１表に示した。

８１表 ル）−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパ
ン ２）クロロホルム全溶媒として２５℃、０．５ｆ／ｄｌ
のｆｌｋｒｌテ測定した。

８）偏光顕微鏡にホットステージを装着して毎分３°Ｃ
の昇温速度で測定した。

４）セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２２０型で毎
分ｌＯ℃の昇温速度で測定した。

Ｊ！１）セイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００型で毎分
５℃の昇温速度で測定した。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｘ、ｙはｘ＋ｙ＝１をみたす数で、かつ１≧ｘ≧
   ０．１である） で示される繰り返し単位を骨格とするフッ素含有ポリカ
   ーボネート樹脂。