JPH0457827A - フツ素含有プロピレンオキシビシクロヘキシレンポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリカーボネート樹脂に係り、特に透明
性と熱成形性に優れたフッ素含有プロピレンオキシビシ
クロヘキシレンポリカーボネート樹脂に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使用されている合
成樹脂であって、通常２．２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する
）のよりな二価のフェノールとホスゲンのような炭酸誘
導体との反応により製造されている。ところでビスフェ
ノールＡから製造されるポリカーボネート樹脂は、耐衝
撃性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱に安定である等の
優れた特性を有しているが、これを光学記録基板として
使用する場合、ビスフェノールＡから製造されるポリカ
ーボネート樹脂に代表される芳香族ポリカーボネート樹
脂は、異方性の大きい芳香族環をその主鎖に含むことか
ら、光学記録基板の性質として極めて重要である複屈折
を低減することが困難であった。

この問題を解決するために分子量の低減化の他成形条件
の検討という成形時の分子配向を低減しようとする試み
がなされている。しかしながら、複屈折が素材そのもの
に起因することから、−様に複屈折が低く透明な基板を
安定して製造することが困難な状況にちゃ、光学記録基
板として十分に満足できるポリカーボネート樹脂は未だ
見出されていない。加えて従来のポリカーボネート樹脂
は融点が比較的高いため、用途によっては熱成形性に劣
るという問題もあった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐衝撃性、吸湿性、耐熱性に優れたポ
リカーボネート樹脂の長所を損うことなく、複屈折が低
く透明性に優れかつ熱成形性の改良されたポリカーボネ
ート樹脂を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、式（■ン ＣＦ。

ＣＦ。

・・・・・・　（Ｉ） 示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１で０．１≦Ｘ≦０．９．０．１≦
ｙ≦０．９．０．１≦２≦０．９である）で表わされる
繰返し構造単位を有するフッ素含有プロピレンオキシビ
シクロヘキシレンポリカーボネート樹脂である。

本発明の式（Ｉ）で示されるポリカーボネート樹脂を製
造する方法としては、二価のビスフェノール類に代えて
後記式（Ｉ［）、（ｍ）及び（■）で示される二価のア
ルコールを（ａ）ピリジン、トリエチルアミンなどに溶
解させホスゲンと反応させる方法、（ｂ）ジクロロエタ
ン、塩化メチレン、クロロベンゼン、トルエンなどの不
活性溶媒とピリジンなどの酸受容体との存在下にホスゲ
ンやトリクロロメチルクロロホルマートと反応させる方
法又ｕｆｃ）エステル交換触媒の存在下に炭酸ジアリー
ルエステルと反応させる方法など従来公知の方法を示す
ことができる。

なお、式（ＩＩ）で示される二価アルコール、即ち２．
２−ビス（４−■−ヒドロキシプロポキシフェニル）　
−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンは
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１゜１、
１．３．３．３−ヘキサフルオロプロパン（ＩＩＩ）と
３−ブロモプロパツールをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦと略記する）中無水炭酸カリウムの存在下で
反応させることによシ製造される。

ＣＦ。

（ＩＩＩ） ＣＦ。

ＣＦ。

（ＩＩ） 上記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、分子量
調整剤として二価のアルコールに対し１〜１０モル係の
一価のフェノール、たとえばフェノール、ｐ−ターシャ
リ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどを添
加することは必要によシ任意に行ない得る。

本発明のポリカーボネート樹脂はそれ自体で有用な本の
であるが、他の公知の樹脂、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
レート類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタ
レート類などと混合し、これら樹脂の光学特性や熱成形
性の改善を図ることもできる。

〔作　用〕

本発明の式（Ｉ）で表わされるポリカーボネート樹脂は
ポリカーボネート樹脂固有の耐衝撃性、吸湿性、熱安定
性を保持するとともに、原料二価アルコールの使用割合
に応じて熱成形性に優れた低融点（約１２０〜２５０℃
）のものとなる。

また、フッ素含有樹脂特有の複屈折率の低下と透明性の
改善に加え、分解温度が２９０℃以上となシ耐熱性が向
上する。

〔実施例〕

以下、実施例によシ本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例によって何等限定されるものでは
ない。なお、実施例で得られたポリカーボネートの物性
は以下に従って測定した。

ガラス転移温度：セイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００
型を用い毎分５℃の昇温速度で測定。

分解温度：セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２２０
型を用い毎分１０℃の昇温速度で測定し、重量減少５％
の温度とした。

融点：偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー社製ＦＰ
−８２）を装着して毎分３℃の昇温速度で測定。

還元粘度：クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５１
７ｄｉの濃度で測定。

実施例１ 、ｔ！１．ＩＩ：２．２−ビス（４−０御プロピレンオ
キシフェニル）　−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン−２，２−ビス（４−フェニレン）　−
１，１，１，３゜３．３−へキサフルオロプロパン−ト
ランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキシレンカル
ボナート〕を下記１）、Ｕ）及び１１１）に従って製造
した。

１）２．２−ビス（４−０御ヒドロキシプロポキシフェ
ニル）　−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプ
ロパンの製造 冷却器、撹拌機を備えた内容５００ＩＩＬ１０３つロフ
ラスコに２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン５１．
８ｇ（０，１５１Ｌｌ）、３−ブロモプロパツール８６
０ｇ（０，６２ｍ）、無水炭酸カリウム２００ｙを入れ
、ＤＭＦ３００ｍを溶媒として８０℃で３０時間反応を
行なった。反応終了後、この反応液を水５ノ中に注ぐと
油状物が分離してきた。この油状物を酢酸エチル９００
ｍ１で抽出した後、抽出酢酸エチル層を２　Ｎ　−Ｎａ
ＯＨ水で３回、水で中性になるまで洗浄、ついで無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後減圧下で酢酸エチルを留去し
た。

残った油状物を減圧蒸留（沸点２４６〜２５７”Ｃ／　
６．５關Ｈｇ）して２，２−ビス（４−ω−ヒドロキシ
プロポキシフェニル）　−１，１，１，３，３，３−へ
キサフルオロプロパン３３．ＯＮ　（収率４７．３％）
ヲ得た。

ｌ）トランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキサン
ジオールの製造 トランス、シス混合４．４′−ビシクロヘキサンジオー
ルをジオキサン中ピリジン存在下、塩化ベンゾイルと反
応を行い、ジベンゾアート混合物とした。この混合物か
ら再結晶によシ、トランス、トランス−４，４′−ビシ
クロヘキサンジベンゾアートを得た。このトランス、ト
ランス体を水酸化カリウム水溶液で加水分解した後再結
晶を行ない、目的のトランス、トランス−４，４′−ビ
シクロヘキサンジオール（融点２１５．５〜２１６．３
℃）を製造した（　Ａ、　Ｌ、　Ｗｉｌｄｓ、　ｅｔａ
ｌ、、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　７６
１７３５　（１９５４）　）。

１ｉｔ）重縮合反応 内容１００１ｉｌの３つロフラスコに１）で得た２゜２
−ビス（４−■−ヒドロキシプロポキシフェニル）　−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン０．
９５　ｇ　（２，１ｍｍｏｌ　）、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）　−１，１，１，３，３，３−へ
キサフルオロプロパン０．２０１　（０，６ｍｍｏｌ　
）及びＩＩ）で得たトランス、トランス−４，４′−ビ
シクロヘキサンジオール０．０６１　（０−３ｍｍｏｌ
　）とピリジン０．６１Ｌｌ及び１．２−ジクロロエタ
ン（ＥＤＣと略記する）５１Ｌｌを入れて撹拌した。か
くして得られた反応液に室温でトリクロロメチルクロロ
ホルマート０．３３に保ち９０分間反応を行なった。

この反応液を放冷して５０℃にした後、メタノール３０
０１に注いで析出した沈澱物を濾過した。

この濾過物を熱メタノール中で洗浄、ついで乾燥し、ポ
リマー１．２０．！ｉ’（収率９３．０％）を得た。

このポリマーの物性は、還元粘度０４１、ガラス転移温
度７７℃、融点１２８〜１６９℃で、分解温度は３２１
℃であった。

実施例２〜５ ジオール成分として２．２−ビス（４−■−ヒドロキシ
プロポキシフェニル）　−１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロパン％　２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）　−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン及びトランス、トランス−４，４′−ビシ
クロヘキサンジオールを種々の割合で用いる以外は実施
例１と同様にして重縮合反応を行ない、種々のポリカル
ボナートを製造した。

これらの結果を実施例１の結果と併せて第１表に示した
。

〔発明の効果〕

以上説明した通シ、本発明のポリカーボネート樹脂は、
シクロヘキシレン環とフッ素含有効果により優れた透明
性と低い複屈折率を有するものとなる上、原料二価アル
コールの使用割合を調整することによシ熟成形性に優れ
た低融点でかつ耐熱性の向上したものとなり、特に光学
記録基板等の光学樹脂材料として有用である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、▲数式、化学式、表等があります▼はトランス
   シクロヘキシレンを示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１で０．１≦ｘ
   ≦０．９、０．１≦ｙ≦０．９、０．１≦ｚ≦０．９で
   ある）で表わされる繰返し構造単位を有するフッ素含有
   プロピレンオキシビシクロヘキシレンポリカーボネート
   樹脂。