JPH0425582A - 水性塗料組成物 - Google Patents
水性塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用骨！’ｆ）
本発明は塗装作業性か良好で高外観を有する（アルミニ
ウム顔料の配向か良い）メタリック塗膜を提供し得る水
性塗料組成物に関する。
ウム顔料の配向か良い）メタリック塗膜を提供し得る水
性塗料組成物に関する。
（従来の技術）
従来、自動車の塗装において下塗りおよび中塗りを施し
た塗装板上に、上塗りと称してメタリック顔料を含むメ
タリノクヘース塗料を塗装した後、この塗膜を硬化せず
に（ウェット・オン・ウェット塗装）でクリアー塗料を
重ね塗りし、このメタリ、クヘースとクリアー塗料を合
わせて硬化する（ソーコート・ワンベーク法）か行われ
ている。
た塗装板上に、上塗りと称してメタリック顔料を含むメ
タリノクヘース塗料を塗装した後、この塗膜を硬化せず
に（ウェット・オン・ウェット塗装）でクリアー塗料を
重ね塗りし、このメタリ、クヘースとクリアー塗料を合
わせて硬化する（ソーコート・ワンベーク法）か行われ
ている。
この方法に用いるメタリノクヘースはアルミニウムなと
の燐片状の金属顔料が良好に配向することにより優れた
塗膜外観か得られる。
の燐片状の金属顔料が良好に配向することにより優れた
塗膜外観か得られる。
特開昭５８−１６８６６４号公報には水性ポリウレタン
分散剤を用いるメタリックベース用の水希釈可能な塗料
が開示されている。このメタリ。
分散剤を用いるメタリックベース用の水希釈可能な塗料
が開示されている。このメタリ。
り塗料は水性媒体を溶媒として用いる優れたメタリック
ヘースであるか、金属顔料の配向か必すしも良好でなく
、外観に問題かある。
ヘースであるか、金属顔料の配向か必すしも良好でなく
、外観に問題かある。
特開平１２８７１８３号公報にはアクリルエマルジョン
、ウレタンエマルションおよび架橋剤を含有する水性の
メタリックヘース塗料か開示されている。この塗料も水
性である点て溶剤型のものより環境汚染なとの問題は少
ないか、メタリ。
、ウレタンエマルションおよび架橋剤を含有する水性の
メタリックヘース塗料か開示されている。この塗料も水
性である点て溶剤型のものより環境汚染なとの問題は少
ないか、メタリ。
り顔料の配向に問題かあり、外観か必ずしも良くない。
（発明か解決しようとする課題）
本発明者らはすてにアミド基含有水性アクリル樹脂を用
いる水性メタリック塗料を提案したか、本発明者らはこ
れを更に改善し、塗装時の塗装中の不揮発分か高く、し
かも高湿度下でも有効に塗装することができ、しかもメ
タリック顔料の配向が極めて優れている水性塗料組成物
を提供することを目的とする。
いる水性メタリック塗料を提案したか、本発明者らはこ
れを更に改善し、塗装時の塗装中の不揮発分か高く、し
かも高湿度下でも有効に塗装することができ、しかもメ
タリック顔料の配向が極めて優れている水性塗料組成物
を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段）
即ち、本発明は（ａ）アミド基含有エチレン性モノマー
５〜４０重量％、酸性基含有エチレン性モノマー３〜１
５重量％、水酸基含有エチレン性モノマー１０〜４０重
量％および他のエチレン性モノマー残量を共重合するこ
とにより得られる数平均分子量６． ＯＯＯ〜５０．
ＯＯＯの共重合体の酸性基の少なくとも一部を中和して
得られる皮膜形成性重合体９５〜１０重量％（固形分）
、および（ｂ）末端ヒドロキシル基を有する分子量１０
０〜５，０００のジオール化合物、ジイソシアネート化
合物および分子内に少な（とも１個の活性水素を有しか
つ親水性基を有する化合物をイソシアネートリッチの条
件下で反応することにより得られる親水性基含有オリゴ
マーを第１級および／または第２級ポリアミンを含む水
媒体に分散して得られるウレタン含有水分散体５〜９０
重量％（固形分）を含有する水性塗料組成物を提供する
。
５〜４０重量％、酸性基含有エチレン性モノマー３〜１
５重量％、水酸基含有エチレン性モノマー１０〜４０重
量％および他のエチレン性モノマー残量を共重合するこ
とにより得られる数平均分子量６． ＯＯＯ〜５０．
ＯＯＯの共重合体の酸性基の少なくとも一部を中和して
得られる皮膜形成性重合体９５〜１０重量％（固形分）
、および（ｂ）末端ヒドロキシル基を有する分子量１０
０〜５，０００のジオール化合物、ジイソシアネート化
合物および分子内に少な（とも１個の活性水素を有しか
つ親水性基を有する化合物をイソシアネートリッチの条
件下で反応することにより得られる親水性基含有オリゴ
マーを第１級および／または第２級ポリアミンを含む水
媒体に分散して得られるウレタン含有水分散体５〜９０
重量％（固形分）を含有する水性塗料組成物を提供する
。
本発明の皮膜形成性重合体（ａ）を得るために用いるア
ミド基含有エチレン性モノマーは通常（メタ）アクリル
アミドである。このような（メタ）アクリルアミドの例
としてはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
７メチルアクリルアミト、Ｎ、Ｎ−７メチルメタクリル
アミト、Ｎ、Ｎ−’、；ブチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジブチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−７オクチルメタクリルアミド、Ｎ
−モノブチルアクリルアミド、Ｎ−モノブチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−モノオクチルアクリルアミド、Ｎモノオ
クチルメタクリルアミド等か挙げられる。
ミド基含有エチレン性モノマーは通常（メタ）アクリル
アミドである。このような（メタ）アクリルアミドの例
としてはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
７メチルアクリルアミト、Ｎ、Ｎ−７メチルメタクリル
アミト、Ｎ、Ｎ−’、；ブチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジブチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−７オクチルメタクリルアミド、Ｎ
−モノブチルアクリルアミド、Ｎ−モノブチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−モノオクチルアクリルアミド、Ｎモノオ
クチルメタクリルアミド等か挙げられる。
好ましい（メタ）アクリルアミドはアクリルアミドまた
はメタクリルアミドである。
はメタクリルアミドである。
酸性基含有エチレン性モノマーの酸性基の例としてはカ
ルホキシル基やスルホン酸基か挙げられる。カルホキシ
ル基含有モノマーの例としてはスチレン誘導体（例えば
、３−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリチル
酸等）；（メタ）アクリル酸誘導体（例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸およびインクロトン酸等
）か挙げられる。またスルホン酸基含有エチレン性エチ
レン性側としてはｐ−ビニルヘンゼンスルホン酸、２ア
クリルアミドプロパンスルホン酸等が挙げられる。
ルホキシル基やスルホン酸基か挙げられる。カルホキシ
ル基含有モノマーの例としてはスチレン誘導体（例えば
、３−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリチル
酸等）；（メタ）アクリル酸誘導体（例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸およびインクロトン酸等
）か挙げられる。またスルホン酸基含有エチレン性エチ
レン性側としてはｐ−ビニルヘンゼンスルホン酸、２ア
クリルアミドプロパンスルホン酸等が挙げられる。
酸性基含有エチレン性モノマーは二塩基酸モノマーのハ
ーフエステル、ハーフアミド、ハーフチオエステル類で
あってもよい。そのようなものの例としてはマレイン酸
、フマール酸、イタコン酸のハーフエステル、ハーフア
ミド、ハーフチオエステルである。エステルを形成する
アルコールは炭素数１〜１２のもの、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノール、アセトール、アリルア
ルコール、プロパキルアルコール等かある。好ましくは
ブタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミ
／エタノール、アセトール、アリルアルコール、プロパ
キルアルコールである。ハーフチオエステルを形成する
メルカプタンとしては炭素数１〜１２のもの、例えばエ
チルメルカブタン、プロピルメルカプタン、ブチルメル
カプタン等がある。ハーフアミドを形成するアミンとし
ては炭素数１〜１２のもの、例えばエチルアミン、ンエ
チルアミン、ブチルアミン、ンブチルアミン、ンクロヘ
キンルアミン、アニリン、ナフチルアミン等かある。こ
れらのうちでハーフチオエステル化物は臭気の点てやや
問題かあり、好適に用いられるのはハーフエステル、ハ
ーフアミドである。ハーフエステル化、ハーフチオエス
テル化またはハーフアミド化の反応は通常の方法に従い
、室温から１２０°Ｃの温度で、場合によっては３級ア
ミンを触媒として用いて行われる。
ーフエステル、ハーフアミド、ハーフチオエステル類で
あってもよい。そのようなものの例としてはマレイン酸
、フマール酸、イタコン酸のハーフエステル、ハーフア
ミド、ハーフチオエステルである。エステルを形成する
アルコールは炭素数１〜１２のもの、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノール、アセトール、アリルア
ルコール、プロパキルアルコール等かある。好ましくは
ブタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミ
／エタノール、アセトール、アリルアルコール、プロパ
キルアルコールである。ハーフチオエステルを形成する
メルカプタンとしては炭素数１〜１２のもの、例えばエ
チルメルカブタン、プロピルメルカプタン、ブチルメル
カプタン等がある。ハーフアミドを形成するアミンとし
ては炭素数１〜１２のもの、例えばエチルアミン、ンエ
チルアミン、ブチルアミン、ンブチルアミン、ンクロヘ
キンルアミン、アニリン、ナフチルアミン等かある。こ
れらのうちでハーフチオエステル化物は臭気の点てやや
問題かあり、好適に用いられるのはハーフエステル、ハ
ーフアミドである。ハーフエステル化、ハーフチオエス
テル化またはハーフアミド化の反応は通常の方法に従い
、室温から１２０°Ｃの温度で、場合によっては３級ア
ミンを触媒として用いて行われる。
また水酸基含有エチレン性モノマーの例としては２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキンフロピル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２．４−ジヒ
ドロキン−４−ビニルヘンシフエノン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）メタクリルアミド等か挙げられる。
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキンフロピル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２．４−ジヒ
ドロキン−４−ビニルヘンシフエノン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）メタクリルアミド等か挙げられる。
本発明の皮膜形成性重合体は上記のモノマーと他のエチ
レン性モノマーを公知の方法により共重合することによ
り得られる。他のエチレン性モノマーの例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル（例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチルまたはアクリル酸２−エチルアミンル）、メタ
クリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｐ−ブチル）等が挙げられる。
レン性モノマーを公知の方法により共重合することによ
り得られる。他のエチレン性モノマーの例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル（例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチルまたはアクリル酸２−エチルアミンル）、メタ
クリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｐ−ブチル）等が挙げられる。
上記皮膜形成性重合体の調整に用いるアミド基含有エチ
レン性モノマーの使用量は５〜４０重量％、好ましくは
８〜３０重量％。５重量％より少ないとリン片状金属顔
料の配向か充分でなく外観か低下する欠点を有し、４０
重量％を越えると得られる塗膜の耐水性か低下する。酸
性基含有エチレン性モノマーの使用量は３〜１５重量％
、好ましくは５〜１３重量％であり、３重量％より少な
いと水分散性が劣り、１５重量％を越えると塗膜の耐水
性か低下する。水酸基含有エチレン性モノマーの使用量
は１０〜４０重量％、好ましくは１３〜３０重量％であ
る。１０重量％より少ないと皮膜の硬化性か劣る。４０
重量％を越えると塗膜の耐水性か低下する。得られた重
合体の数平均分子量は６． ＯＯＯ〜５０，０００、好
ましくは８．０００〜３０． ＯＯＯである。６．００
０より小さいと作業性および硬化性か十分てなく、５０
、０００を越えると塗装時の不揮発分か低くなりすき、
かえって作業性か悪い。なお分子量はＧＰＣ法により測
定した。 本発明の（ｂ）の水分散体の製造に用いられ
る末端にヒトロキノル基を有する分子量１００〜５，０
００のジオール化合物はポリエステル／オールまたはポ
リエステル／オールか一般的である。そのようなものの
例としてはアルキレンオキシド、（エチレンオキシド、
フロピレンオキシド、メチレンオキシド等）および／ま
たは複素環式エーテル（テトラヒドロフラン等）を重合
または共重合させて得られるもの、例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
−フロピレンゲリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、
ポリオクタメチレンエーテルグリコールポリエチレンア
ノベート、ポリブチレンアンベート、ポリへキサメチレ
ンアンベート、ポリネオベンチルア／ベート、ポリ−３
−メチルペンチルアンベート、ポリエチレン／フ゛チレ
ノアンペート、ホリ不オペンチル／ヘキンルアンペート
、ポリラクトン／オール、例えば、ポリカプロラクトン
／オーツへポリ−３メチルバレロラクトン／オールポリ
カーホ不ト／オール：またはこれらの混合物か挙げられ
る。
レン性モノマーの使用量は５〜４０重量％、好ましくは
８〜３０重量％。５重量％より少ないとリン片状金属顔
料の配向か充分でなく外観か低下する欠点を有し、４０
重量％を越えると得られる塗膜の耐水性か低下する。酸
性基含有エチレン性モノマーの使用量は３〜１５重量％
、好ましくは５〜１３重量％であり、３重量％より少な
いと水分散性が劣り、１５重量％を越えると塗膜の耐水
性か低下する。水酸基含有エチレン性モノマーの使用量
は１０〜４０重量％、好ましくは１３〜３０重量％であ
る。１０重量％より少ないと皮膜の硬化性か劣る。４０
重量％を越えると塗膜の耐水性か低下する。得られた重
合体の数平均分子量は６． ＯＯＯ〜５０，０００、好
ましくは８．０００〜３０． ＯＯＯである。６．００
０より小さいと作業性および硬化性か十分てなく、５０
、０００を越えると塗装時の不揮発分か低くなりすき、
かえって作業性か悪い。なお分子量はＧＰＣ法により測
定した。 本発明の（ｂ）の水分散体の製造に用いられ
る末端にヒトロキノル基を有する分子量１００〜５，０
００のジオール化合物はポリエステル／オールまたはポ
リエステル／オールか一般的である。そのようなものの
例としてはアルキレンオキシド、（エチレンオキシド、
フロピレンオキシド、メチレンオキシド等）および／ま
たは複素環式エーテル（テトラヒドロフラン等）を重合
または共重合させて得られるもの、例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
−フロピレンゲリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、
ポリオクタメチレンエーテルグリコールポリエチレンア
ノベート、ポリブチレンアンベート、ポリへキサメチレ
ンアンベート、ポリネオベンチルア／ベート、ポリ−３
−メチルペンチルアンベート、ポリエチレン／フ゛チレ
ノアンペート、ホリ不オペンチル／ヘキンルアンペート
、ポリラクトン／オール、例えば、ポリカプロラクトン
／オーツへポリ−３メチルバレロラクトン／オールポリ
カーホ不ト／オール：またはこれらの混合物か挙げられ
る。
本発明に用いる／イソ／アネート化合物は脂肪族／イソ
シアネート、例えばヘキサメチレンジイソ／アネート、
２，２．４−ト］ノメチルヘキサンンイソノア不−ト、
リンンンイソンアネート；炭素数４〜１８の脂環式ジイ
ソ／アネート、例えば１４−ンク口ヘキサンシイソノア
不−ト、■−イソノアナトー３−インシアナトメチル−
３，５−トリメチルシクロヘキサン（インホロンジイソ
シア不一））、４．４’−ジシクロへキシルメタンジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキシレンンインシア不一
ト、イソプロピリチンシンクロヘキシル４、４′−ジイ
ソシアネート、これらのシイソノア不−トの変性物：そ
れらのａ合物か挙げられる。
シアネート、例えばヘキサメチレンジイソ／アネート、
２，２．４−ト］ノメチルヘキサンンイソノア不−ト、
リンンンイソンアネート；炭素数４〜１８の脂環式ジイ
ソ／アネート、例えば１４−ンク口ヘキサンシイソノア
不−ト、■−イソノアナトー３−インシアナトメチル−
３，５−トリメチルシクロヘキサン（インホロンジイソ
シア不一））、４．４’−ジシクロへキシルメタンジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキシレンンインシア不一
ト、イソプロピリチンシンクロヘキシル４、４′−ジイ
ソシアネート、これらのシイソノア不−トの変性物：そ
れらのａ合物か挙げられる。
これらの内好ましいものの例としてはへキサメチレンシ
イソンアネート、イソホロンシイソノア不−ト等か挙げ
られる。
イソンアネート、イソホロンシイソノア不−ト等か挙げ
られる。
本発明に用いる分子内に少なくとも１個の活性水素を有
しかつ親水性基を有する化合物としては、例えばヒドロ
キシル基とカルホキシル基を有する化合物であり、化合
物の例としてはジメチロール酢酸、ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロール酢酸、ジメチロール酪酸等が挙げ
られ、好ましいものはジメチロールプロピオン酸である
。本発明の親水性基含有オリゴマーを調整する場合反応
はインシアネートリッチの条件下、例えばＮＣ○／○Ｈ
当量で１．１〜１．９の範囲内の比率で実施される。反
応は全化合物を混合することにより容易に起こる。反応
は必要に応じて溶媒中で行ってもよい。得られた親水性
基含有オリゴマーは第１級および／または第２級ポリア
ミンを含む水媒体中に分散する。この分散工程において
親水性基含有オリゴマー中の親水性基か中和される。中
和は常法に従って、塩基（例えば、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン
、ジイソプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミン等）で実施
する。
しかつ親水性基を有する化合物としては、例えばヒドロ
キシル基とカルホキシル基を有する化合物であり、化合
物の例としてはジメチロール酢酸、ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロール酢酸、ジメチロール酪酸等が挙げ
られ、好ましいものはジメチロールプロピオン酸である
。本発明の親水性基含有オリゴマーを調整する場合反応
はインシアネートリッチの条件下、例えばＮＣ○／○Ｈ
当量で１．１〜１．９の範囲内の比率で実施される。反
応は全化合物を混合することにより容易に起こる。反応
は必要に応じて溶媒中で行ってもよい。得られた親水性
基含有オリゴマーは第１級および／または第２級ポリア
ミンを含む水媒体中に分散する。この分散工程において
親水性基含有オリゴマー中の親水性基か中和される。中
和は常法に従って、塩基（例えば、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン
、ジイソプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミン等）で実施
する。
本発明の水性塗料組成物は種々の用途に用いられるか、
通常硬化剤を配合して硬化性水性塗料組成物として用い
る。使用し得る硬化剤の例としてはメラミン樹脂が一般
的である。メラミン樹脂は水溶性メラミン樹脂が好まし
く、例えば三井東圧株式会社から市販のサイメルー３０
３、住友化学工業株式会社から市販のスミマールＮ−Ｗ
等かあげられるが特に限定されるものではなく水不溶性
メラミン樹脂でも使用できる。メラミン樹脂の使用量は
皮膜形成性重合体（ａ）（固型分）に対して５〜６０重
量％である。メラミン樹脂が少なすぎると、硬化性が不
十分てあり、逆に多すぎると硬化膜か硬くなりすき、も
ろくなる。
通常硬化剤を配合して硬化性水性塗料組成物として用い
る。使用し得る硬化剤の例としてはメラミン樹脂が一般
的である。メラミン樹脂は水溶性メラミン樹脂が好まし
く、例えば三井東圧株式会社から市販のサイメルー３０
３、住友化学工業株式会社から市販のスミマールＮ−Ｗ
等かあげられるが特に限定されるものではなく水不溶性
メラミン樹脂でも使用できる。メラミン樹脂の使用量は
皮膜形成性重合体（ａ）（固型分）に対して５〜６０重
量％である。メラミン樹脂が少なすぎると、硬化性が不
十分てあり、逆に多すぎると硬化膜か硬くなりすき、も
ろくなる。
本発明の水性塗料組成物は通常金属顔料（例えば、アル
ミニウム顔料、ブロンズ顔料、マイカ、全顔料、銀顔料
等）か配合される。金属顔料の配合量は水性塗料組成物
１００重量部（固形分）に対し２〜１００重量部配重量
心配また本発明の水性塗料組成物中には必要に応じて種
々の添加剤（例えば紫外線防止剤、消泡剤、表面調整剤
）や通常の無機顔料を添加してもよい。
ミニウム顔料、ブロンズ顔料、マイカ、全顔料、銀顔料
等）か配合される。金属顔料の配合量は水性塗料組成物
１００重量部（固形分）に対し２〜１００重量部配重量
心配また本発明の水性塗料組成物中には必要に応じて種
々の添加剤（例えば紫外線防止剤、消泡剤、表面調整剤
）や通常の無機顔料を添加してもよい。
（発明の効果）
本発明の水性塗料組成物を用いる水性メタリック塗料は
金属の配回か極めて良く、得られた塗膜の外観が優れて
いる。また不揮発分の顔料か高く、塗装作業性も良好で
ある。
金属の配回か極めて良く、得られた塗膜の外観が優れて
いる。また不揮発分の顔料か高く、塗装作業性も良好で
ある。
（実施例）
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
被膜形成性重合体（ａ）の製造
製造例１
攪拌機、温度調節機、冷却管を備えたＩＣの反応容器に
エチレングリコールモノブチルエーテル７６重量部を仕
込み、更にスチレン１５重量部、メチルメタクリレート
６３重量部、２−ヒトロキンンエチルメタクリレート４
８重量部、ｎ−ブチルアクリレート１１７重量部、メタ
クリル酸２７重量部、アクリルアミド３０重量部および
ア゛ノビスイソブチロニトリル３重量部からなるモノマ
ー溶液６１重量部を添加して攪拌下、温度を＋２０°Ｃ
にした。上記モノマー溶液２４５重量部、３時間で添加
した後、１時間攪拌を継続した。更にジメチルエタノー
ルアミン２８部と脱イオン水２００部を添加して揮発分
５０％、樹脂の数平均分子４１１２、０００のアクリル
樹脂ワニスを得た。この樹脂の特徴は０８価７０、酸価
５８を有した。
エチレングリコールモノブチルエーテル７６重量部を仕
込み、更にスチレン１５重量部、メチルメタクリレート
６３重量部、２−ヒトロキンンエチルメタクリレート４
８重量部、ｎ−ブチルアクリレート１１７重量部、メタ
クリル酸２７重量部、アクリルアミド３０重量部および
ア゛ノビスイソブチロニトリル３重量部からなるモノマ
ー溶液６１重量部を添加して攪拌下、温度を＋２０°Ｃ
にした。上記モノマー溶液２４５重量部、３時間で添加
した後、１時間攪拌を継続した。更にジメチルエタノー
ルアミン２８部と脱イオン水２００部を添加して揮発分
５０％、樹脂の数平均分子４１１２、０００のアクリル
樹脂ワニスを得た。この樹脂の特徴は０８価７０、酸価
５８を有した。
製造例２
Ｎ，導入管、温度制御部、滴下ロート、攪拌器、デカン
タ−を備えた冷却管を取り付けた３Ｑの反応容器に、２
工トキ／プロパツール５００部を仕込み、温度を１００
°Ｃにした。滴下ロートにスチシンモノマー５０部、メ
タクリル酸メチル５０部、メタクリル酸２ヒドロキンエ
チル２００部、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２０
部、アクリル酸ブチル３８０部及びメタノール３００部
に溶解したマレイン酸モノブチル１００部とアクリルア
ミド１００部、更に重合開始剤としてアンビスイソブチ
ロニトリル３０部からなる溶液を仕込んだ。
タ−を備えた冷却管を取り付けた３Ｑの反応容器に、２
工トキ／プロパツール５００部を仕込み、温度を１００
°Ｃにした。滴下ロートにスチシンモノマー５０部、メ
タクリル酸メチル５０部、メタクリル酸２ヒドロキンエ
チル２００部、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２０
部、アクリル酸ブチル３８０部及びメタノール３００部
に溶解したマレイン酸モノブチル１００部とアクリルア
ミド１００部、更に重合開始剤としてアンビスイソブチ
ロニトリル３０部からなる溶液を仕込んだ。
１００°Ｃに保持したままテカンターでメタノールを留
去しながら３時間てモノマーと開始剤からなる溶液を滴
下した。更に３０分間攪拌した後、酢酸ブチル５０部、
ｔ−ブチルパーオキ／２エチルヘキサノエイト３部から
なる溶液を０５時間で滴下した。滴下後更に１５時間１
００’Ｃて保持した。その間にメタノール３００部を留
去した。
去しながら３時間てモノマーと開始剤からなる溶液を滴
下した。更に３０分間攪拌した後、酢酸ブチル５０部、
ｔ−ブチルパーオキ／２エチルヘキサノエイト３部から
なる溶液を０５時間で滴下した。滴下後更に１５時間１
００’Ｃて保持した。その間にメタノール３００部を留
去した。
その後減圧下、溶剤を２２０部留去した。更にジメチル
エタノールアミン１００ｇおよび脱イオン水５７０ｇを
加え溶解し、不揮発分５０％、数平均分子量か１０，０
００の透明、粘稠なアクリル樹脂水溶化ワニスを得た。
エタノールアミン１００ｇおよび脱イオン水５７０ｇを
加え溶解し、不揮発分５０％、数平均分子量か１０，０
００の透明、粘稠なアクリル樹脂水溶化ワニスを得た。
製造例３
親水性基含有オリゴマーの合成
温度計、攪拌機、コンテンサーを備えた１０１００Ｏ！
の反応容器に／メチロールプロピオン酸４０２重量部、
トリエチルアミン３０重量部、Ｎ−メチルピロリドン３
１２重量部を加え９０’Ｃに加熱溶解させた。次に、イ
ソホロンジイソシアネート２９０重量部とポリプロピレ
ングリコール（分子量；１０００）７００重量部を加え
１０分間攪拌後、ジブチル錫ジラウレート１０３重量部
を加えた。
の反応容器に／メチロールプロピオン酸４０２重量部、
トリエチルアミン３０重量部、Ｎ−メチルピロリドン３
１２重量部を加え９０’Ｃに加熱溶解させた。次に、イ
ソホロンジイソシアネート２９０重量部とポリプロピレ
ングリコール（分子量；１０００）７００重量部を加え
１０分間攪拌後、ジブチル錫ジラウレート１０３重量部
を加えた。
次に９５°Ｃまて昇温し、１時間反応させた。
水分散体の調整
温度計、攪拌機、フンテンサー、滴下ロートを備えた５
０００ｍＣの反応容器に脱イオン水１７５７重量部、ヒ
ドラフン水和物９．２重量部を加え攪拌下、上記で得ら
れたウレタンプレポリマー溶液を添加した。その後、３
０分攪拌をおこなった。
０００ｍＣの反応容器に脱イオン水１７５７重量部、ヒ
ドラフン水和物９．２重量部を加え攪拌下、上記で得ら
れたウレタンプレポリマー溶液を添加した。その後、３
０分攪拌をおこなった。
得られた組成物は白濁した安定な水分散体であった。そ
の固形分の酸価は１６．２で得られた不揮発分は３３％
であった。
の固形分の酸価は１６．２で得られた不揮発分は３３％
であった。
製造例４
親水性基含有オリゴマーの合成
製造例３と同様装置でジメチロールプロピオン酸４０２
重量部、トリエチルアミン３０重量部、Ｎ−メチルピロ
リドン４０２重量部を加え９０°Ｃに加熱溶解させた。
重量部、トリエチルアミン３０重量部、Ｎ−メチルピロ
リドン４０２重量部を加え９０°Ｃに加熱溶解させた。
次にイソホロシジイソシアネート２９０重量部とポリプ
ロピレングリコール（分子量、１０００）４００重量部
とポリプロピレングリコール（分子量；２０００）６０
０重量部を加え１０分間攪拌後、ンブチル錫ンラウレー
ト１３重量部をくわえた。次に、９５°Ｃまて昇温し、
１時間反応させた。
ロピレングリコール（分子量、１０００）４００重量部
とポリプロピレングリコール（分子量；２０００）６０
０重量部を加え１０分間攪拌後、ンブチル錫ンラウレー
ト１３重量部をくわえた。次に、９５°Ｃまて昇温し、
１時間反応させた。
水分散体の調製
製造例３と同様装置に脱イオン水２２９３重量部とヒド
ラジン水和物１１５重量部を加え攪拌下得られた上記ウ
レタンプレポリマー溶液を添加した。その後、３０分攪
拌をおこなった。得られた組成物は白濁した安定な水分
散体であった。その固形分の酸価は１２．５で不揮発分
は３３％であった。
ラジン水和物１１５重量部を加え攪拌下得られた上記ウ
レタンプレポリマー溶液を添加した。その後、３０分攪
拌をおこなった。得られた組成物は白濁した安定な水分
散体であった。その固形分の酸価は１２．５で不揮発分
は３３％であった。
クリヤー塗料の調製
製造例５
ステンレス容器に下記各組成を秤量し、実験用攪拌器で
攪拌して、クリヤー塗料を調製した。
攪拌して、クリヤー塗料を調製した。
ワースｌ） ｌｏｏ部ユーハン
２０ＳＥ−６０３６部 モタフ口−（モノサシトｔｉ製） ０．５部樹脂
粒子２） ２２部ｌ）製造例５て
使用するワニスの調製 攪拌器、温度制御装置、還流冷却器を備えた容器を用い
てキルン７０部、ｎ−ブタノール２０部を仕込み、次い
て下記の組成の溶液 メタクリル酸 １．２部スチレン
２６４部メタクリル酸メチル
２６４部アクリル酸ｎ−ブチル
３６０部２−ヒドロキンエチルアクリレート１０
．０部アソビスイソブチロニトリル １．１の内
２０部を加え、攪拌しなから加熱し、温度を上昇させた
。還流させながら上記混合溶液の残り８１．０部を２時
間で滴下し、次いてアブビスイソブチロニトリル０．３
部、キシレン１０部からなる溶液を３０分間で滴下した
。反応溶液をさらに２時間攪拌還流させて反応を終了し
、不揮発分５０％、数平均分子量８，０００のアクリル
樹脂ワニスを得た。
２０ＳＥ−６０３６部 モタフ口−（モノサシトｔｉ製） ０．５部樹脂
粒子２） ２２部ｌ）製造例５て
使用するワニスの調製 攪拌器、温度制御装置、還流冷却器を備えた容器を用い
てキルン７０部、ｎ−ブタノール２０部を仕込み、次い
て下記の組成の溶液 メタクリル酸 １．２部スチレン
２６４部メタクリル酸メチル
２６４部アクリル酸ｎ−ブチル
３６０部２−ヒドロキンエチルアクリレート１０
．０部アソビスイソブチロニトリル １．１の内
２０部を加え、攪拌しなから加熱し、温度を上昇させた
。還流させながら上記混合溶液の残り８１．０部を２時
間で滴下し、次いてアブビスイソブチロニトリル０．３
部、キシレン１０部からなる溶液を３０分間で滴下した
。反応溶液をさらに２時間攪拌還流させて反応を終了し
、不揮発分５０％、数平均分子量８，０００のアクリル
樹脂ワニスを得た。
ＯＨ価は４８てあった。
２）、製造例５て使用する樹脂粒子の製造攪拌器、冷却
器、温度制御装置を備えたＩＱの反応容器に、脱イオン
水２８２部、ポリエステル樹脂３）１０部およびジメチ
ルエタノールアミン０．７５部を仕込み、攪拌下温度を
８０°Ｃに保持しながら溶解し、これにアブビスシアノ
吉草酸４５部を脱イオン水４５部とジメチルエタノール
アミン４．３部に溶解した液を添加した。次いてメチル
メタクリレート７０．７部、ｎ−ブチルアクリレート９
４，２部、スチレン７０．７部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート３０部およびエチレングリコールジメタク
リレート４．５部からなる混合溶液を６０分間を要して
滴下した。滴下後さらにアゾビス７アノ吉草酸１５部を
脱イオン水１５部とジメチルエタノールアミン１４部に
とかしたものを添加して８０’Ｃて６０分間攪拌を続け
たところ、不揮発分４５％、ｐＨ７，２、粘度９２ｃｐ
ｓ（２５°Ｃ）、粒子径０．１５６μのエマルションカ
得うれた。このエマルションを噴霧乾燥して水を除きキ
シレンを樹脂粒子１００重量部に対して２００重量部で
再分散し樹脂粒子のキシレン分散液を作製した。粒子径
は０．３μであった。
器、温度制御装置を備えたＩＱの反応容器に、脱イオン
水２８２部、ポリエステル樹脂３）１０部およびジメチ
ルエタノールアミン０．７５部を仕込み、攪拌下温度を
８０°Ｃに保持しながら溶解し、これにアブビスシアノ
吉草酸４５部を脱イオン水４５部とジメチルエタノール
アミン４．３部に溶解した液を添加した。次いてメチル
メタクリレート７０．７部、ｎ−ブチルアクリレート９
４，２部、スチレン７０．７部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート３０部およびエチレングリコールジメタク
リレート４．５部からなる混合溶液を６０分間を要して
滴下した。滴下後さらにアゾビス７アノ吉草酸１５部を
脱イオン水１５部とジメチルエタノールアミン１４部に
とかしたものを添加して８０’Ｃて６０分間攪拌を続け
たところ、不揮発分４５％、ｐＨ７，２、粘度９２ｃｐ
ｓ（２５°Ｃ）、粒子径０．１５６μのエマルションカ
得うれた。このエマルションを噴霧乾燥して水を除きキ
シレンを樹脂粒子１００重量部に対して２００重量部で
再分散し樹脂粒子のキシレン分散液を作製した。粒子径
は０．３μであった。
３）：樹脂粒子に使用するポリエステル樹脂の調製攪拌
器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、テカン
ターを備えた２Ｑコルベンに、ビスヒドロキシエチルタ
ウリン１３４部、ネオペンチルグリコール１３０部、ア
セライン酸２３６部、無水フタル酸１８６部およびキシ
レン２７部を仕込み、昇温した。反応により生成する水
をキシレンと共沸させ除去した。
器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、テカン
ターを備えた２Ｑコルベンに、ビスヒドロキシエチルタ
ウリン１３４部、ネオペンチルグリコール１３０部、ア
セライン酸２３６部、無水フタル酸１８６部およびキシ
レン２７部を仕込み、昇温した。反応により生成する水
をキシレンと共沸させ除去した。
還流開始より約２時間をかけて温度を１９０’Ｃにし、
カルボン酸相当の酸化か１４５°Ｃになるまで攪拌と脱
水を継続し、次に１４０°Ｃまで冷却した。次いで１４
０℃の温度を保持し、［カージュラＥＩＯＪ（シェル社
製のパーサティック酸グリシジルエステル）３１４部を
３０分で滴下し、その後２時間攪拌を継続し、反応を終
了した。得られるポリエステル樹脂は酸価５９、ヒドロ
キシル価９０、石１０５４であった。
カルボン酸相当の酸化か１４５°Ｃになるまで攪拌と脱
水を継続し、次に１４０°Ｃまで冷却した。次いで１４
０℃の温度を保持し、［カージュラＥＩＯＪ（シェル社
製のパーサティック酸グリシジルエステル）３１４部を
３０分で滴下し、その後２時間攪拌を継続し、反応を終
了した。得られるポリエステル樹脂は酸価５９、ヒドロ
キシル価９０、石１０５４であった。
製造例６
ステンレス容器に下記各組成物の材料を秤量し、実験用
攪拌器で攪拌して、クリヤー塗料を調製した。
攪拌器で攪拌して、クリヤー塗料を調製した。
ワニス４） １００部デスモ
ジュールＮ−７５１６，７部 ４）：製造例６で使用するワニスの調製製造例５と同様
の装置を用いてキシレン５７部、ｎ−ブタノール６部を
仕込み、次いで下記の組成の溶液 スチレン ３０．０部エチルへ
キシルメタクリレート ４５．２部エチルへキシルア
クリレート５．５部 ２−ヒドロキシエチル １６．２部メタクリ
レート メタクリル酸 ３．１部アゾビス
イソブチロニトリル ４．０部の内２０部を加え
、攪拌しなから加熱し、温度を、上昇させた。還流させ
なから上記混合溶液の残り８４部を２時間で滴下し、次
いてアソビスイソフチロニトリル０．５部、キシレン２
３部、ｎ−ブタノール１４部からなる溶液を２０分間で
滴下した。
ジュールＮ−７５１６，７部 ４）：製造例６で使用するワニスの調製製造例５と同様
の装置を用いてキシレン５７部、ｎ−ブタノール６部を
仕込み、次いで下記の組成の溶液 スチレン ３０．０部エチルへ
キシルメタクリレート ４５．２部エチルへキシルア
クリレート５．５部 ２−ヒドロキシエチル １６．２部メタクリ
レート メタクリル酸 ３．１部アゾビス
イソブチロニトリル ４．０部の内２０部を加え
、攪拌しなから加熱し、温度を、上昇させた。還流させ
なから上記混合溶液の残り８４部を２時間で滴下し、次
いてアソビスイソフチロニトリル０．５部、キシレン２
３部、ｎ−ブタノール１４部からなる溶液を２０分間で
滴下した。
反応溶液をさらに２時間攪拌還流させて反応を終了し、
不揮発分５０％、数平均分子ｊｔ３，４００のアクリル
樹脂ワニスを得た。Ｏ）Ｉ価は７０てあった。
不揮発分５０％、数平均分子ｊｔ３，４００のアクリル
樹脂ワニスを得た。Ｏ）Ｉ価は７０てあった。
製造例７
ステンレス容器に下記各組成の材料を秤量し、実験用攪
拌器で攪拌調製して得られた組成物を、更に酢酸ブチル
／キシレン−１／１から成るフンナーて希釈してクリヤ
ー塗料を得た。
拌器で攪拌調製して得られた組成物を、更に酢酸ブチル
／キシレン−１／１から成るフンナーて希釈してクリヤ
ー塗料を得た。
無水カルボン酸を含む化合物 １３０μブ・、・
クドアミン化合物６） ２５ｇアルコキシシ
リル基を含む化合物 ６５ｇチヌビン９００
１．５ｇイルカ７ノクス１０１０
１．０ｇ５）製造例７て使用する無水カルホ
ン酸を含む化合物の合成 温度計、攪拌機、冷却管、窒素導入管を備えた１（！の
反応容器に酢酸）千ル１２０重量部を仕込み、１００°
Ｃに昇温しｎ−フチルアクリレート２１重量部、ｎ−ブ
チルメタクリレート９５重量部、２−エチルへキ／ルメ
タクリレート３４ ｆｆｉ！、・イタコン酸無水物４５
重量部、ンオキサン６０重里部およびｔ−ブチルパーオ
キソヘキサノエート２０重量部からなるモノマー、開始
剤溶液を３時間で滴下し、更に２時間攪拌を継続し、不
揮発分５１％、数平均分子量２，５００のアクリル樹脂
を得た。
クドアミン化合物６） ２５ｇアルコキシシ
リル基を含む化合物 ６５ｇチヌビン９００
１．５ｇイルカ７ノクス１０１０
１．０ｇ５）製造例７て使用する無水カルホ
ン酸を含む化合物の合成 温度計、攪拌機、冷却管、窒素導入管を備えた１（！の
反応容器に酢酸）千ル１２０重量部を仕込み、１００°
Ｃに昇温しｎ−フチルアクリレート２１重量部、ｎ−ブ
チルメタクリレート９５重量部、２−エチルへキ／ルメ
タクリレート３４ ｆｆｉ！、・イタコン酸無水物４５
重量部、ンオキサン６０重里部およびｔ−ブチルパーオ
キソヘキサノエート２０重量部からなるモノマー、開始
剤溶液を３時間で滴下し、更に２時間攪拌を継続し、不
揮発分５１％、数平均分子量２，５００のアクリル樹脂
を得た。
６）製造例７て使用するブロックトアミン化合物の合成
攪拌機、水分離装置つきコンテンサー温度計を備えた反
応器にジイソフロパノールアミン１３３ｇ、トルエン７
０ｇを仕込み水冷下イソブチルアルテヒド７６ｇを１時
間で滴下した。さらに加熱還流上発生する水を分離除去
し、５時間反応を行な一〕た水分離装置を除き、室温に
て１，６−ヘキサンジイソシアネート８４ｇ、キルン２
０ｇヲ１．１ｔ２ｔ’Ｍ応物に１時間で滴下し７０〜８
０°Ｃて８時間反応を行ない、オキガソリンン基の形で
７０７りされたブロックトアミン化合物を得た。
応器にジイソフロパノールアミン１３３ｇ、トルエン７
０ｇを仕込み水冷下イソブチルアルテヒド７６ｇを１時
間で滴下した。さらに加熱還流上発生する水を分離除去
し、５時間反応を行な一〕た水分離装置を除き、室温に
て１，６−ヘキサンジイソシアネート８４ｇ、キルン２
０ｇヲ１．１ｔ２ｔ’Ｍ応物に１時間で滴下し７０〜８
０°Ｃて８時間反応を行ない、オキガソリンン基の形で
７０７りされたブロックトアミン化合物を得た。
７）製造例７て使用するアルコキ／／リル基を倉むポリ
マーの合成 製造例５の同等の反応溶液にキ／レン２００ｇを仕込み
、１２０°Ｃに昇温し、３−メタクリロキンピロビルト
リメトキ／ンラン１５０ｇ、ｎ−フチルアクリレート２
０ｇ、メチルメタクリレート３０ｇおよびｔ−ブチルパ
ーオキンヘキサノエート１５ｇからなるモノマー開始剤
溶液を３時間で滴下し、さらに２時間反応を行ない、不
揮発分５２％、数平均分子量２．０００のアルコキンン
リル基を含むポリマーを得た。
マーの合成 製造例５の同等の反応溶液にキ／レン２００ｇを仕込み
、１２０°Ｃに昇温し、３−メタクリロキンピロビルト
リメトキ／ンラン１５０ｇ、ｎ−フチルアクリレート２
０ｇ、メチルメタクリレート３０ｇおよびｔ−ブチルパ
ーオキンヘキサノエート１５ｇからなるモノマー開始剤
溶液を３時間で滴下し、さらに２時間反応を行ない、不
揮発分５２％、数平均分子量２．０００のアルコキンン
リル基を含むポリマーを得た。
製造例８
攪拌機、水分離装置つきフンテンサー、温度計を備えた
反応器にヘンセン２００ｇ、ジイソフロパノールアミン
１３３ｇを仕込み、室温にてインフチルアルテヒト７５
ｇを９０分て滴下した。さらに加熱還流下、発生する水
を分離除去し５時間反応を行い、減圧下でヘノセンを除
去し、ヒ［・ロキノオキサソリフン化合物を得た。
反応器にヘンセン２００ｇ、ジイソフロパノールアミン
１３３ｇを仕込み、室温にてインフチルアルテヒト７５
ｇを９０分て滴下した。さらに加熱還流下、発生する水
を分離除去し５時間反応を行い、減圧下でヘノセンを除
去し、ヒ［・ロキノオキサソリフン化合物を得た。
水分離装置を除き、ヘキ升ン１０００ｇ、トリエチルア
ミン１０３ｇを仕込み、Ｏ’Ｃにてノクロロ７メチルン
ラン６４６ｇを２時間て滴Ｆし、さらに室温にて２時間
攪拌を行い、反応液に析出した固体を濾過し濾液を濃縮
しオキせソリノン化合物を得た。
ミン１０３ｇを仕込み、Ｏ’Ｃにてノクロロ７メチルン
ラン６４６ｇを２時間て滴Ｆし、さらに室温にて２時間
攪拌を行い、反応液に析出した固体を濾過し濾液を濃縮
しオキせソリノン化合物を得た。
無水カルホン酸を含む化合物 １３０ｇオキせソ
リノン化合物 １３ｇアルコキンノリル
基を含む化合物 ６５ｇホキル−ト チヌビン９００ １．５ｇイルカ
ノックス１０１０ １．０ｇ得られたクリヤ
ー塗料を酢酸ブチル／キ／レン１／１からなるノンナー
て塗料粘度に希釈した。
リノン化合物 １３ｇアルコキンノリル
基を含む化合物 ６５ｇホキル−ト チヌビン９００ １．５ｇイルカ
ノックス１０１０ １．０ｇ得られたクリヤ
ー塗料を酢酸ブチル／キ／レン１／１からなるノンナー
て塗料粘度に希釈した。
製造例９
撹拌機、温度調整器、冷却管を備えたＩＣの反応容器に
エトキンプロパツール４０重量部を仕込み更にスチレン
４重量部、ｎ−フチルアクリレート、３５９６重量部、
エチルへキンルメタアクル−Ｎ８．４３重量部、２ ヒ
［・ワキ／エチルメタクリレート＋３９２小ｉｔ部、メ
タクリル酸７６７重量部とエトキ、プロパ／−ル２０屯
里部にア／）ｊ・十ス十オキ／ヘキセ（オキ／フロピレ
ン）モノメタクリレート２０重量部をｍ解した溶６４０
重量部とアソヒスイソフチロニ［・リル１７重量部から
なるモノマー溶液１２１７重７部を３時間で滴下した後
、１時間撹拌を継続した。
エトキンプロパツール４０重量部を仕込み更にスチレン
４重量部、ｎ−フチルアクリレート、３５９６重量部、
エチルへキンルメタアクル−Ｎ８．４３重量部、２ ヒ
［・ワキ／エチルメタクリレート＋３９２小ｉｔ部、メ
タクリル酸７６７重量部とエトキ、プロパ／−ル２０屯
里部にア／）ｊ・十ス十オキ／ヘキセ（オキ／フロピレ
ン）モノメタクリレート２０重量部をｍ解した溶６４０
重量部とアソヒスイソフチロニ［・リル１７重量部から
なるモノマー溶液１２１７重７部を３時間で滴下した後
、１時間撹拌を継続した。
得られたちのは酸価１０５、○ト（価６０、数平均分子
量６．０００のアクリル樹脂スで不揮発分か６３％であ
った。
量６．０００のアクリル樹脂スで不揮発分か６３％であ
った。
水性塗料組成物の調製
実施例１
アルミニウム顔料ペースト（アルペースト７１５ＱＮ、
、Ｊ金属含量６５％、東洋アルミニウム社製）１５重量
部にサイメル３０３（三井東圧社製メトキン化メチロー
ルメラミン）３０重量部を添加し均一混合した。更にイ
ソステアリルア／ノドホスフェート（堺化学製ホスレッ
クスＡ−１８ＯＬ）２重量部を均一混合してアルミニウ
ム顔料溶液を得−た。
、Ｊ金属含量６５％、東洋アルミニウム社製）１５重量
部にサイメル３０３（三井東圧社製メトキン化メチロー
ルメラミン）３０重量部を添加し均一混合した。更にイ
ソステアリルア／ノドホスフェート（堺化学製ホスレッ
クスＡ−１８ＯＬ）２重量部を均一混合してアルミニウ
ム顔料溶液を得−た。
次に製造例■によって得られた被膜形成性重合体１１２
重量部に上記アルミニウム顔料溶液を添加し均一分散し
た後、製造例■によって得られたウレタンエマル７５２
４３重量部を均一分散し、水性メタリック塗料を得た。
重量部に上記アルミニウム顔料溶液を添加し均一分散し
た後、製造例■によって得られたウレタンエマル７５２
４３重量部を均一分散し、水性メタリック塗料を得た。
実施例２〜３
実施例１と同様にして表−１に示す組成の各成分を配合
し水性メタリック塗料を得た。
し水性メタリック塗料を得た。
（実施例４〜５）
アルミニウム顔料ペースト（アルペースト７１６ＯＮ、
ＡＩ２金属含量６５％、東洋アルミニウム社製）１５重
量部にサイメル３０３（三井東圧社製メトキシ化メチロ
ールメラミン）３０重量部を添加しその上に製造例９て
得たアクリルアミドを４重量部添加して均一混合して、
更にイソステアリルアシッドホスフェート（堺化学製ホ
スレックスＡ−１８０Ｌ）２重量部を均一混合してアル
ミニウム顔料溶液を得た。あとは実施例１と同様にして
表−１に示す組成の各成分を配合して水性メタリック塗
料を得た。
ＡＩ２金属含量６５％、東洋アルミニウム社製）１５重
量部にサイメル３０３（三井東圧社製メトキシ化メチロ
ールメラミン）３０重量部を添加しその上に製造例９て
得たアクリルアミドを４重量部添加して均一混合して、
更にイソステアリルアシッドホスフェート（堺化学製ホ
スレックスＡ−１８０Ｌ）２重量部を均一混合してアル
ミニウム顔料溶液を得た。あとは実施例１と同様にして
表−１に示す組成の各成分を配合して水性メタリック塗
料を得た。
比較例１
水性メタリック塗料用樹脂の製造
スチレンを４５重量部使用し、又、アクリルアミドを用
いなかった意思外は製造例１と同様にして水性メタリッ
ク塗料用樹脂を製造した。
いなかった意思外は製造例１と同様にして水性メタリッ
ク塗料用樹脂を製造した。
比較の為の水性メタリック塗料の調製
製造例１の被膜形成性重合体の代わりに上記の樹脂を用
い、実施例１と同様にして水性メタリック塗料を作製し
た。
い、実施例１と同様にして水性メタリック塗料を作製し
た。
比較例２
実施例１と同様にして製造例１によって得られた被膜形
成性重合体１４０重量部にアルミニウム顔料溶液を均一
分散し水性メタリック塗料を作製した。
成性重合体１４０重量部にアルミニウム顔料溶液を均一
分散し水性メタリック塗料を作製した。
塗膜の評価
塗装試験板の作製
中塗り鋼板に実施例１〜５および比較例１〜２て調製し
たメタリック塗料、次いて製造例５〜８て調製したクリ
ヤー塗料を乾燥塗膜で前者２０ミクロン、後者３０ミク
ロンとなるように温度２３°Ｃて、湿度８５％の環境下
でエアースプレー塗装した。前者をインターバル１分間
でツーステージて塗布し、その後８０°Ｃ，２分間のプ
レヒート（？）ワンステーンで後者をウェットオンウェ
ットで塗装し、７分間セツティングした。次いで、塗装
板を乾燥機で１４０°Ｃ１３０分間焼付き付けし、Ｎｏ
、１”−１０の試験板を作成し、外観および膜性能を評
価した。結果を表−２に示す。なお、中塗り鋼板は脱脂
化成処理を行なった磨き軟鋼板に自動車用電着塗料を中
塗り塗料ラインで塗布したものを使用した。
たメタリック塗料、次いて製造例５〜８て調製したクリ
ヤー塗料を乾燥塗膜で前者２０ミクロン、後者３０ミク
ロンとなるように温度２３°Ｃて、湿度８５％の環境下
でエアースプレー塗装した。前者をインターバル１分間
でツーステージて塗布し、その後８０°Ｃ，２分間のプ
レヒート（？）ワンステーンで後者をウェットオンウェ
ットで塗装し、７分間セツティングした。次いで、塗装
板を乾燥機で１４０°Ｃ１３０分間焼付き付けし、Ｎｏ
、１”−１０の試験板を作成し、外観および膜性能を評
価した。結果を表−２に示す。なお、中塗り鋼板は脱脂
化成処理を行なった磨き軟鋼板に自動車用電着塗料を中
塗り塗料ラインで塗布したものを使用した。
表−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アミド基含有エチレン性モノマー５〜４０重
量％、酸性基含有エチレン性モノマー３〜１５重量％、
水酸基含有エチレン性モノマー１０〜４０重量％および
他のエチレン性モノマー残量を共重合することにより得
られる数平均分子量６，０００〜５０，０００の共重合
体の酸性基の少なくとも一部を中和して得られる皮膜形
成性重合体９５〜１０重量％（固形分）、および （ｂ）末端ヒドロキシル基を有する分子量１００〜５，
０００のジオール化合物、ジイソシアネート化合物およ
び分子内に少なくとも１個の活性水素を有しかつ親水性
基を有する化合物をイソシアネートリッチの条件下で反
応することにより得られる親水性基含有オリゴマーを第
１級および／または第２級ポリアミンを含む水媒体に分
散して得られるウレタン含有水分散体５〜９０重量％（
固形分）を含有する水性塗料組成物。 ２、該水性塗料組成物が更に金属顔料を水性塗料組成物
１００重量部（固形分）に対し２〜１００重量部含有す
る請求項１記載の水性塗料組成物。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
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| DE69112491T DE69112491T2 (de) | 1990-05-21 | 1991-05-21 | Wässerige Überzugszusammensetzung. |
| EP91108147A EP0458243B1 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-21 | Aqueous coating composition |
| AU77215/91A AU634387B2 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-21 | Aqueous coating composition |
| US07/703,805 US5183504A (en) | 1990-05-21 | 1991-05-21 | Aqueous coating composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2130861A JP2694225B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | 水性塗料組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0425582A true JPH0425582A (ja) | 1992-01-29 |
| JP2694225B2 JP2694225B2 (ja) | 1997-12-24 |
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ID=15044418
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2130861A Expired - Fee Related JP2694225B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | 水性塗料組成物 |
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| CA (1) | CA2042964A1 (ja) |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0812925A (ja) * | 1993-08-10 | 1996-01-16 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物およびそれを用いる塗装方法 |
| EP0781797A2 (en) | 1995-12-28 | 1997-07-02 | Nippon Paint Co., Ltd. | Heat-curable, water-dispersible resin composition, production thereof, water-based paint composition, method of coating and coated article |
| US8409708B2 (en) | 2007-10-18 | 2013-04-02 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Bright pigment |
| US8440014B2 (en) | 2007-04-27 | 2013-05-14 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same |
| JP2017507203A (ja) * | 2014-01-17 | 2017-03-16 | ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． | 改善されたオープンタイムを有する水溶型コーティング組成物 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4224617A1 (de) * | 1992-07-25 | 1994-01-27 | Herberts Gmbh | Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
| AU665876B2 (en) * | 1992-12-15 | 1996-01-18 | Nippon Paint Co., Ltd. | Two coat one bake coating method |
| AU666622B2 (en) * | 1993-06-11 | 1996-02-15 | Nippon Paint Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| US5700862A (en) * | 1993-06-11 | 1997-12-23 | Nippon Paint Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| CA2129720A1 (en) * | 1993-08-10 | 1995-02-11 | Tadahiko Nishi | Aqueous coating composition and coating process using the same |
| DE4339951A1 (de) * | 1993-11-24 | 1995-06-01 | Basf Lacke & Farben | Aus zwei Komponenten bestehendes Lacksystem |
| US5500457A (en) * | 1994-11-18 | 1996-03-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water based toner receptive core/shell latex compositions |
| ES2191756T3 (es) * | 1995-06-07 | 2003-09-16 | Sherwin Williams Co | Composiciones acuosas de primera capa para usar en aplicaciones de primera capa/capa transparente. |
| US5755869A (en) * | 1997-05-15 | 1998-05-26 | Ppg Industries, Inc. | Metal pigments stabilized against gassing with fatty acid or a maleinized alpha-olefin modified gassing inhibitor |
| US6224284B1 (en) | 1999-10-12 | 2001-05-01 | Dri Mark Products Incorporated | Metallic ink composition for wick type writing instruments |
| US6384131B1 (en) | 2000-05-01 | 2002-05-07 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne basecoat compositions for use in basecoat/clearcoat applications |
| WO2004058826A1 (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-15 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | ビニル系重合体、ビニル系重合体の製造方法、熱硬化性被覆用組成物、及び塗料 |
| JP2005132927A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | 自動車内装材用水性メタリック塗料 |
| JP2005132928A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | 水性ベース塗料 |
| WO2005044929A1 (en) * | 2003-11-07 | 2005-05-19 | Seung Joon Lee | Paste type waterbased paint composition containing metal powder and coating method of metal film using the same |
| KR20080109879A (ko) | 2006-04-21 | 2008-12-17 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 광휘성 안료 및 그 제조 방법, 및 이 광휘성 안료를 포함하는 수성 수지 조성물 |
| US8273171B2 (en) | 2006-08-29 | 2012-09-25 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Pearlescent pigment |
| US20100040793A1 (en) * | 2006-09-22 | 2010-02-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Coating composition and method for forming multilayer topcoat film |
| WO2008130040A1 (ja) * | 2007-04-18 | 2008-10-30 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 光輝性顔料およびそれを用いた化粧用組成物 |
| JP2009155396A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Nippon Paint Co Ltd | クリヤー塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
| EP2410000A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Aqueous binder compositions |
| GB2506559B (en) | 2011-07-24 | 2021-01-06 | Allnex Austria Gmbh | Aqueous binder compositions |
| KR102092097B1 (ko) * | 2015-09-25 | 2020-03-23 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 투습 필름 |
| US10765545B2 (en) | 2016-10-31 | 2020-09-08 | Cook Medical Technologies Llc | Suture esophageal stent introducer |
| WO2022210770A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Ａｇｃ株式会社 | 積層体及び積層体付き物品 |
| CN120905973B (zh) * | 2025-10-10 | 2025-12-16 | 张家港市宏裕新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯涂层、制备方法及其在织物的应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01287183A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料及びそれを用いる塗装法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE31936E (en) * | 1977-01-07 | 1985-07-02 | Rohm And Haas Company | Dispersing paint pigments |
| US4581433A (en) | 1985-04-29 | 1986-04-08 | Mobay Corporation | Elastomer polyurethane-polyurea coatings based on bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane |
| DE3711415A1 (de) * | 1987-04-04 | 1988-10-20 | Bayer Ag | Zubereitung und verfahren zum zurichten von leder und zur textilbeschichtung |
| CA2014539C (en) * | 1989-04-17 | 2000-07-25 | Shinichiro Umeda | Water borne metallic coating composition |
| US4978708A (en) * | 1989-04-25 | 1990-12-18 | Basf Corporation | Aqueous-based coating compositions comprising anionic polyurethane principal resin and anionic acrylic grind resin |
| US4954559A (en) * | 1989-09-05 | 1990-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased methylol (meth) acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition |
-
1990
- 1990-05-21 JP JP2130861A patent/JP2694225B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-20 KR KR1019910008170A patent/KR0154897B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-21 US US07/703,805 patent/US5183504A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1991-05-21 EP EP91108147A patent/EP0458243B1/en not_active Expired - Lifetime
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01287183A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料及びそれを用いる塗装法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0812925A (ja) * | 1993-08-10 | 1996-01-16 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物およびそれを用いる塗装方法 |
| EP0781797A2 (en) | 1995-12-28 | 1997-07-02 | Nippon Paint Co., Ltd. | Heat-curable, water-dispersible resin composition, production thereof, water-based paint composition, method of coating and coated article |
| US8440014B2 (en) | 2007-04-27 | 2013-05-14 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same |
| US8409708B2 (en) | 2007-10-18 | 2013-04-02 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Bright pigment |
| JP2017507203A (ja) * | 2014-01-17 | 2017-03-16 | ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． | 改善されたオープンタイムを有する水溶型コーティング組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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