JPH03287257A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、簡易なシステムでフルカラー画像を形成でき
る感光材料に関するものである。

「従来の技術」 支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、ふ・よび色材を含むマイクロカプセルが塗設さ
れた感光材料は公知である。例えば、色材としてロイコ
色素を用いたフルカラー画像形成用の感光材料が特開昭
ｔ／−２７１７４ｔ、２号公報に開示されている。また
、色材として顔料を用いたフルカラー画像形成用の感光
材料が特願平１．２０ｊ♂ざ３号公報に開示されている
。これらの感光材料は、ハロゲン化銀を光センサーとし
て用いるため、非常に高感度である。また、感光材料を
画像露光後、熱現像することにより画像状にマイクロカ
プセルを硬化させ、次いで圧力によって未硬化のマイク
ロカプセルを破裂させることを記録の原理としているた
め、通常のハロゲン化銀の現像に用いられる湿式処理は
不要である。

以上の感光材料に用いられる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのようなプラスチックフィ
ルム、および紙が知られている。

一方、ポリエステルフィルムを支持体として用いた、加
熱処理が施される写真用材料に訃いて、加熱時の伸縮率
を一定の範囲に抑えた写真用材料が特開昭Ａ／−／／３
０３ｇ号公報に開示されている。

「発明が解決しようとする課題」 従来知られている上記のような感光材料は、支特休とし
てプラスチックフィルムを用いる場合、通常／θＯμ以
上の厚みを持ったものを使用している。その理由は、７
つの画像を形成するのに独立した１枚のシートを用いる
ことを前提としているため、シートを取り扱う際、例え
ば搬送する時にシートにある程度の強度が必要なためで
ある。

しかし、厚いプラスチックフィルムを用いることは、コ
ストが高くなること、およびかさ高くなるため感光材料
の供給時、体積当たりの使用可能枚数が少なくなること
等の欠点がある。

一方、薄いプラスチックフィルムを用いる場合、前述の
ようなシート搬送は困難であるため、帯状に長い、切れ
目のないフィルムを連続的に搬送する必要がある。しか
し、このような方式で、かつ、加熱ドラムのような加熱
体に感光材料を接触させて熱現像を行った場合、従来知
られているようなポリエステルフィルムを用いた場合、
画像にムラが生ずることが判明した。

１課題を解決するための手段」 本発明者の研究によれば、上記のムラは連続的に搬送さ
れる薄いポリエステルフィルムが高い温度で加熱される
場合、加熱部分が伸びる傾向にあり、その結果、加熱ド
ラムのような加熱体に対する感光材料の接触に不均一が
生じて画像にムラが発生することがわかった。そして、
このムラを防止するには、ポリエステルフィルムを通常
のλ軸延伸法により製造する際に、延伸後の熱セットの
条件を工夫し、加熱時の伸び率を一定の範囲に抑えたも
のを用いることが有効であることを見出した。

すなわち、厚さ７５μ以下で、かつ２夕０Ｃに卦ける基
準長さに対し１２００〜／ＺＯ０Ｃの温度にｐいて縦・
横方向のそれぞれの伸び率が一〇。

！多〜十〇、、２％であるポリエステルフィルム支持体
上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
、釦よび色材を含むマイクロカプセルが塗設された感光
材料を用いることにより、画像ムラの少ないフルカラー
画像を得ることができる。

このように、薄いポリエステルフィルムを用い、高温に
熱現像される感光材料によってフルカラ画像を得ること
ができることは、従来知られていなかったところである
。

以下、本発明の感光材料を構成する支持体、ノ・ロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、色材、マイクロカプセル
、および他の添加剤について順次説明する。

本発明に用いられる支持体は、ポリエチレンテレフタレ
ートに代表されるポリエステルフィルムである。ポリエ
ステルフィルムは通常λ軸延伸法により製造され、その
主流は縦延伸→横延伸→熱固定・熱緩和のプロセスを経
て製造される。各種の延伸方式については当業界では公
知であり、縦延伸については、たとえば米国特許第２．
！７♂。

♂タタ号、同３．２ｊｔ　、Ｊ７ヂ号、同３．ｔ２７、
！７り号、同ｌ、０２０．１２１号、同λ。

７７Ｆ　、＆、ｒ！号、同、２．８’９９．７／３号、
特許公＠３Ｏ−４ｔ３？号、同３←−／　７９を号、同
３／−４１，２３を号、等に記載されている。筐た横延
伸方式と関連する温度条件、延伸倍率、把持装置方式、
加熱方式等については、たとえば米国夕 特許第グ、Ｏｒ？　、＆＆７号、同２．７０グ１ｇグー
号、同２．タタ！、７７り号、同３．Ｏｔ♂。

！、！ｇ号、同３．．２！７，４＃Ｆ号、同ａ、ｏｐ２
、！ｚり号、同３．ｔグ４．１１１号、特許公報３７−
３３≠号、公開公報ゲタ−７２，３７０号、特許公報ゲ
タ−ざ、１７１号、！３−タ２゜０７２号、等に記載さ
れている。

上記の特許で代表されるポリエチレンテレフタレートの
製法例を示す。

従来ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フイルムの
製法は下記のように行う。即ち押出機および口金から押
されたシート状重合体は、キャスチフグドラムで冷却さ
れた後、予熱ロール群の間を通りながら予熱され、フィ
ルムの進行方向即ち縦方向に延伸冷却される。

縦延伸は２組のニップロールに該フィルムを通しこのニ
ップロールの周速差を利用して行なわれる。次にフィル
ムの両端を無限連鎖についているグリップで把持してテ
ンター内に導入し予熱後横方向に延伸し、熱処理する。

延伸温度はｒｏ　０ｃ乃至／！Ｏ０Ｃであり、熱処理温
度は一般に／ｒＯ〜、２！Ｏ０Ｃである。

本発明においては、７．２０〜ｉｔｏ　０ｃの温度にお
いて縦・横方向のそれぞれの伸び率を一層。

！〜十０．２％に抑えたフィルムを用いるが、この伸び
率の調整は、延伸後の熱セットの条件を工夫することに
より得られる。熱セットの条件は、縦・横延伸の条件に
よっても変わるが、主として横延伸後の横緩和率と熱処
理温度、時間によって決定できる。

なお、縦・横方向の伸びは、非拘束下でｌλＯ〜１ｚＯ
０Ｃに７分間加熱し、加熱状態での寸法を測定し、２！
０Ｃでの寸法と比較する。−（マイナス）は収縮を、＋
（プラス）は伸びを示す。

本発明の熱セットされたポリエステルフィルムを本発明
の材料の支持体として用いる際に、ポリエステルフィル
ムとマイクロカプセルを含む感光層との間に強固な接着
力を与えるために、ポリエステルフィルム表面を加工す
るか、下塗り層をもうけるのが通常である。特に感光層
が親水性の層である場合には、 （１）薬品処理、機扱的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、高圧水蒸気処理、脱着処理、レーザー処理
、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理をしたのち、感
光層を塗布して接着力を得る方法と （２）下塗層を設け、この上に感光層を塗布する方法 との２つがある。この場合、下塗層を設ける前に表面処
理を行う方が有利である。

（例えば、米国特許第１．ｔ９１．２４１／号、同コ、
７ｔグ、！、２０号、同３．θ７．２．ｌ／−ざ３号、
同３　、　／１Ｌｔ３．１．２７号、同３．／グｊ、１
０１号、同３．／グ！、コグコ号、同３，３ｔＯ。

ｐａｒ号、同３．３７１．．２Ｏｌｒ号、同３．ψ７５
、／す３号、同３．≠１２，３３！号、英国特許第７１
１，３ｔ！ｒ号、ｔｏｐ　、ｏｏｚ号、ヘルギー特許第
ｔｔ３．！７１号など、特公昭４’７−２４ｔ、、２７
θ号、角田、「第２間接着研究会」す３頁（／ｙ７ｏ）
、ＣａｌｄｗｅｌｌらＪ、Ｐｏ１ｙ。

Ｓｃｉ、、Ｃ−ｘ＋　　／ｊ（／す７．ｒ）、Ｉｙｅｎ
ｇａｒ　。

Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｏ１ｙ、　Ｓｃｉ、、　／　／　　、
２３　／　ｌ（ｉすＪ７）など参照） 又、下塗層の塗布の方法としても種々の工夫が行われて
おり、第−層としてポリエステルによ〈接着しかつ、耐
薬品性の小さい樹脂を含有する層を設け、その上に第二
層として親水性の樹脂層を塗布する、所謂、重層法と、
疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一層の
み塗布する単層法とがある。

これらの方法はいずれもよく研究されて訃り、たとえば
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタクリル酸、アクリ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などを出発原料とす
る共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキ
シ樹脂、グラフト化セラチン−ニトロセルロースなど数
多くの樹脂についてその適性が検討されてきた。

また性能を更に改良するため、下塗液中にポリエステル
を膨潤ないし溶解させる溶剤、所謂、極７ 性が太きく、高沸点のエツチング剤を多量に含有させる
などの方法がとられている。

これらのエツチング剤としてはたとえば芳香核（ベンゼ
ン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピロル環あるいはこ
れらの縮合環もしくはアルキル、アルコキシ、アシル、
ニトロ、シアノ、）・ロゲン原子、ヒドロキシ、ホルミ
ル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシア
ルキル、アミノアルキル　ハロアルキル等の一種以上で
置換されたもの）を有する化合物、またはアルコール、
ケトン、カルボン酸、エステル、アルデヒド等（たとえ
ば英国特許第７７２．ｔＯθ号、７７４　、／！７号、
７１ｒｊ　、７１９号、７５Ｐ７．４Ｊｔ号、米国特許
第２．♂３０，０３０号、ドイツ特許第１．０２０．４
ｊ７号、同／、０９２．ｔＪｔＪ号明細書など参照）が
ある。

また下塗り液には、合成高分子共重合体のラテックスを
用いてもよい。

上記のポリエステルフィルムの親水化処理は、本発明に
訟いては低温たとえば１０００Ｃ以下、１０ 好１しくはポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）以下
で行うのが望ましい。これは、調製したポリエステルフ
ィルムの伸びを一層、ｓ〜十〇、、２％に維持するため
である。

次に、本発明に用いるハロゲン化銀について説明する。

感光側斜には、ハロケン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径ば、約００Ｏ１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が７０ミクロンに至る１での大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも渣た米国特許第３　、
ｊ７１１−　、ｔ２１号、同ｊ、７り！、３７ｑ号およ
び英国特許第１９μｍ３，７１１、ｇ＠などに記載され
た単分散乳剤でもよい。

筐た、アスペクト比が約１以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク（Ｇｕｔｏｆｆ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１グ巻２グ♂〜２よ７頁
（１５１＋７θ年）；米国特許第グ、グ３グ、２２１号
、同グ、μ／ψ、３１０号、同φ、４ｔ３３，０グｇ号
、同グ、グ３す。

Ｊ２０号および英国特許第２．／／２，１３７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、捷た例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。

本発明に使用できるハロゲン化写真乳剤は、例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　Ａ　／７ｔ４ｔ
３（／９７１年／、年月。１．２．２−、−２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）”、および同Ａ　／　Ｉ　
７　／　Ａ　（／す７り年／／月）、ｌグざ頁などに記
載された方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／　
７Ａグ３および同高ｌ♂７／ｌに記載されており、その
該当箇所を後掲の表に１とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておジ、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

／　３ 添加剤種類　　ＲＤ／７Ａａ３　ＲＤｌｒ７１Ａ化学増
感剤　　２３頁　　ｔグざ頁右欄感度上昇剤　　　　　
　　　同　上 分光増感剤　、２３〜．２１１−頁　ｌφざ頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　ｔゲタ頁右欄なお、上記ハロゲ
ン化銀粒子としては、特開昭６３−４ｔ１３０号公報記
載の感光材料のように、比較的低カブリ値のハロゲン化
銀粒子を用いることが好ましい。

次に、本発明に用いる還元剤について説明する。

感光材料に使用することができる還元剤は、ノ・０ゲン
化銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合
を促進（捷たは抑制）する機能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミ
ノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラ
ゾリドン類、３−アミノピラゾール類、グーアミノ−！
−ピラｌ　ψ ゾロン類、！−アミノウラシル類、≠、！−ジヒドロキ
シーｌ−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミルレ
ダクトン類、Ｏ−筐たはｐ−スルホンアミドフェノール
類、０−またばｐ−スルホンアミドフェール類、２．グ
ージスルホンアミドフェノール類、２．’ｌ−ジスルホ
ンア□ドナフトール類、　ｏ−１ｆｃｌｄ、ｐ−アシル
アミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類
、クースルホンアミド−！−ピラゾロン類、３−スルホ
ンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズ
イミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール
類、α−スルホンア□ドケトン類、ヒドラジン類等があ
る。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成さ
れない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させ
ることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させる系においては、還
元剤として／−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハイド
ロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好まし
い。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
７／−／１３ｔ≠θ号、同Ａ／−／♂ｇ！３！号、同７
／−２２ｇ４ｔ４ｔ１号の各公報、および、特開昭７．
２−７０１３１．号、同１．２−♂ｔ３！グ号、同ｔ、
２−４ｔＪｊＪ号、同＆２−２０７５ψＯ号、同４コー
２ｔｌｌＯグ／号、同ｌλ−１０すμ３７号、同１３−
２！ググケ２号、特開平／−＋２Ａ７ｊＪＡ号、特願昭
Ａ３−２９６７７１１号、同ｔ３−．２５＞＆７１を号
、特願平／−，２７／７５号、同／−！μｍ０／号、同
／−９／／１，２号、同／−２００ｇ７号等の公報及び
明ＭＵ書に記載されている。（現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む）また上記還元剤につい
ては、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著″”ｌ’ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ”第グ版、＋２！；ｌ／へ３３グ頁（ｌす７７年）
、リサーチ・ディスクロシャー誌Ｖｏ１．／７０　、／
　！Ｐ７１年を月の第１７０．２９号（９〜／！頁）、
および同誌Ｖｏ１．／７１、、／９７ｆ年１２月の第１
７ｔ１１３号（＋２２〜３／頁）にも記載がある。また
、特開昭４２．２ｉｏｐ＜ｔｔ号公報記載の感光材料の
ように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接
触状態等に釦いて還元剤を放出することができる還元剤
前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料にも
、上記各公報、明Ｍｆｈよび文献記載の還元剤および還
元剤前駆体が有効に使用できる。

よって、本明細書に耘ける「還元剤」には、上記各公報
、明ＭＢ書釦よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体
が含１れる。

又、これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用すると・とができ
る。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および　７ ／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の還元
剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経
由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（捷たは重
合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実際の使
用時においては、上記のような反応は同時に起こり得る
ものであるため、いずれの作用であるかを特定すること
は困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

（１） ｌ　ざ （９） ａ（３ Ｈ３ 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対してｏ、ｉ〜／　ｊｔ００モル多、好１しくは１
０〜３００モル多である。

次に、本発明に使用される重合性化合物について説明す
る。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

＋２　ｌ　− 感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類卦よびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、コーエチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレ−１・、フル
フリルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレ
ート、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ｌ、３−ジオキソ
ランアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリシクロデカンジメ−＋２２− チロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールへキサアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフエノルＡのジアクリレート、２−（２−
ヒドロキシ／、／−ジメチルエチル）−よ−ヒドロキシ
ルメチル−！−エチルー／、３−ジオキサンジアクリレ
ート、λ−（２−ヒドロキシ−／、／−ジメチルエチル
）　−、ｔ　、　Ｓ−ジヒドロキシメチル−７゜３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステル
アクリレート卦よびポリウレタンアクリレート等を挙げ
ることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレト、ブタンジオールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロルプロパントリメタクリレ−１・、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、はンタエリスリ
トールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキレ
ン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙けるこ
とができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭ｔ２−２１０ｔｉ＜ｔｚ号公報に
記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル
基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重
合性化合物として使用できる。上記のように還元剤と重
合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含壕
れることは勿論である。

次に、本発明に使用できる色材（色画像形成物質）につ
いて説明する。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ｌ
れる。

染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば「
染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和←！年刊、カラ
ーインデックス（Ｃ，１，）便覧、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協会編（／す７７年刊）、「最新顔料応用技
術Ｊ　ＣＭＣ出版（７９ｇ２年刊）、「印刷インキ技術
Ｊ　ＣＭＣ出版（ｌすｌｒψ年刊））に記載されている
公知のものが利用できる。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のｉｔでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸書房） ２　よ 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、／すｌｒ≠）最新顔料応
用技術（ＣＭＣ出版、ｌす、ｒｇ）本発明に使用できる
顔料の粒径は、重合性化合物中に分散後で０．０／μ〜
１０μ範囲であることが好１しく、０．０ｊ〜／μ範囲
であることが、更に好ましい。

顔料は、重合性化合物１００重量部に対して１〜７．２
０重量部の割合で用いることが好壕しく、／　０−１０
重量部の割合で用いることが更に好ましい。

重合性化合物中へ顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使
用できる。分散機としては、サンドミル、アトライター
、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラー
、デスパーザ−、ＫＤミル、コロイドミル、アイガー・
モーターミル、ダイテトロン、３本ロールミル、加圧ニ
ーダ−等があげられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（（１００出版、／す、ｒｌ）に記載がある。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネル、２Ｊ ギーにより発色する物質の例としてはサーモクロミック
化合物、ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合
物およびトリアリールメタン染料やキノン系染料、イン
ジゴイド染料、アジン染料等のロイコ体などが知られて
いる。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空
気酸化により発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。

例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」（昭和！Ｏ
年刊行）に記載されている感圧複写紙（２２〜まざ頁）
、アゾグラフィー（ｌｒ７〜す！頁）、化学変化による
感熱発色（１１ｇ〜１２０頁）等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−」の予
稿集、２Ａ〜３コ頁、（７９ｇθ年２月１９日）に記載
された発色システム等を利用することができる。具体的
には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフ
ェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノール７タレインーコンブレクンン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応
；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン
酸銀とグーメトキシ−７−ナフトールの反応などの酸化
還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１ｏｏｘ量部に対して
Ｏ１！乃至３０重量部の割合で用いることが好１しく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。曾た、顕色剤が用いられる場合は、発色剤／重量部に
対して約０．３乃至♂Ｏ重量部の割合で用いることが好
筐しい。

本発明の感光材料にかいては、重合性化合物、ハロゲン
化銀、還元剤釦よび色材がマイクロカプセルに収容され
ている。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
壕せるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくり返し単位よ！ｌｌなるコポリマーを溶解
させておくことが好ましい。その詳細については、特開
昭ｔ２−２ｏｔｙｐｓｏ号公報および特開昭ｔ３−コ♂
７ざψり号公報に記載がある。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
２１００１１６７号および同第２ｇ００μ！ｇ号各明Ｍ
ｆＵ書記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを
利用した方法；米国特許第３２ざ７／！’Ｉ号および英
国特許第タタＯグμ３明細明細書、釦よび特公昭３ｇ−
／９！７ψ号、同グλ−ググ６号および同≠Ｊ−７７／
明細公報記載の界面重合法；米国特許第３１１１ｇ、２
よ０号および同第３ｔｔ０３０１１号各明細書記載のポ
リマーの析出による方法；米国特許第３７２ＪＪＪ２号
明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁２− 材料を用いる方法；米国特許第３ｔｙｉａｔｉｉ号明細
書記載のインシアネート壁材料を用いる方法：米国特許
第グｏｏｉｉａｏ号、同第ｐｏざ７３７を号および同第
グθ♂す♂θ２号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒ
ド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系
壁形成材料を用いる方法；米国特許第←ＯＪ、ｊｌｌｊ
ｊｔ号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる
方法；特公昭３４−９／Ａｔ号および特開昭！／−ヂ０
７り明細公報記載の七ツマ−の重合による１ｎｓｉｔｕ
法；英国特許第Ｆ２７ｊ！’０７号および同第ｍ０７φ
号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３／／１
１ｔ０７号および英国特許第７３０←２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特に
好捷しい。なお、ポリアミド樹脂および／また０− はポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特開昭２２−．２０９
’１３７号公報、ポリウレア樹脂釦よび／またはポリウ
レタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭ｔ、２−２０９１１３♂
号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
ｚ２−．２０タグ３り号公報に、ゼラチン製の外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭ｔ、２−２０９１１１１０号公報に、エポキシ樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭ｔ、２−２０７≠４Ｚ／号公報に、ボ
リア□ド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭１２−２０９４”１７号公報に、ポリウレタン樹脂と
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭ｔ２−．２
０９≠グ２号公報にそれぞれ記載がある。

ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻全構成する壁材
中に存在させることが好着しい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭ｔ
２−／＆す／グツ号公報に記載がある。

また、特願平／−３７７１，２号公報には特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されてフ・
す、本発明には好１しく用いられる。

本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含筐せることかできる。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基釦よび有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型
むよび錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭！？−／Ｉ
Ｏ＃ゲタ号、同！ター／１０３３７号、同３９−／９！
２３７号、同ｔ／−，３２１１１４を号、同１／−３Ｊ
７４１３号、同Ｊ／−！／／４ｔＯ号、同Ａ／−ｆ２Ａ
３ｇ号、同４／−３３ｔ３９号、同４／−３３１号、同
４／−３３グ号、同Ｊ／−ｊ３ｔ３．を号、同ｌ／−よ
３ｔ３を号、同４／−３３７号、同４／−３３ｔ３ｇ号
、同＆／−！３ｔ３り号、同Ｊ／−！３ｔ’ｌθ号、同
Ｊ／−！ｊｔｔｌｌψ号、同＆／−４３４μ！号、同Ａ
／−ｊｊｔＶ１号、同ｔ／−ざグｔｑＯ号、同Ｊ／−１
０’７ＺｌｔＯ号、同ｔ／−、２／９９！ＦＯ号、同ｔ
／−２！／ざψθ号、同Ａ／−，２り２１１４号、同４
／−３３ｔ３１号、同Ａｊ−３／１７１１０号、同ｔケ
ーｔ１７グを号および特願昭Ｊ、２−．２θ２／３♂号
各公報に記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と
塩基の塩、また、特開昭！ター／ｊ７Ａ３７号、同ｊＦ
−／ＪＡ９グ３号、同１３−タｔ／！７号各公報記載の
加熱により塩基を脱離する化合物が挙げられる。

＝３３− 本発明の塩基プレカーサーとしては、ｓｏ　０Ｃないし
２０００Ｃで塩基を放出する事が好１しく、ｔＯｏＣな
いし１ｒＯ０Ｃで放出する事がさらに好ましい。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。

塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭Ｊ２−．２０Ｆ！２／号、同
７．２−．２０９ｊコ４号、同６コー２０９３２Ａ号、
同Ｊ３−４ｊグ３７号、同Ａ３−７７す１３号、同Ａ２
−ｕＯす１．２３号、同ｔ２２！３／φθ号、同７３−
３．２ｊｖｔ号各公報に記載されている。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基″または塩基プレカーサ
ーは、感光層の塗布膜を重量換算して１００重ｉｔ％以
下で用しるのが適当であり、さらに好咬しくは０．／重
量多からｐｏ重量多の範囲が有用である。本発明では塩
基および／または３４を− 塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物として用
いてもよい。

また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭ｔグー３２２！／
号、特開平／−２ｔ３Ａグ／号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願平
／−／１２２グよ号および特願平／−／ｌＯ／グｇ号の
明細書中に記載されているように、塩基プレカーサーを
水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する形で
導入しても良い。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これらに限るものではない。

３　夕 Ｈ２ 感光飼料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロス誘導体、デンプン、アラビアゴム等のよ
うな天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラデツクスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭ｔ、２−．２０す１．２１号公報に記載がある。

本発明においては、感光性ノ・ロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に軽重しく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第１１．６０θ。

７．２７号第！λ〜り３欄等に記載のベンゾトリアゾー
ル類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭ｔＯ−
／１３２３ｊ号公報記載のフェニルプロピオール酸銀な
とのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭
ｔ／−２グ！７ｏグ＋号、同＆！−３７２ｊｔ号の各公
報記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ノ・ロゲン化銀１モルあたシ
、０．０／ないしｉｏモル、好−ましくは０１ｏｉない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で／ｍｇないし／　Ｏ
ｇ　／　ｍ　２が適当である。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常３ター 温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第１２３２３１７７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３ｔ、２ｊ７３を号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３３９す／号明細書等記載の発色
剤を含壕ないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７／
／３Ｖｊｔ号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、
カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。

上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３
乃至１０μｍの範囲が好１しく、！乃至φＯμｍの範囲
がさらに軽重しい。前述したように重合性化合物の油滴
がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子は
マイクロカプセルより大きい方が効果的である。

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレカサ−の移動
の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色素
供与性物質の不動化の促進などグ　Ｏ の機能が有り物理化学的な機能からは前記の塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル熱溶剤、界面
活性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去
機能を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物
質群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のい
くつかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細につ
いては、米国特許≠、ｔ７１，７３り置薬３ｒ〜≠Ｏ欄
、特開昭Ａ、２−２０９グ≠３号等の公報釦よび明細書
中に記載がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系にふ・いて、重合を開始
させることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員会編、「付加重合・開環重合Ｊ（ｌｙｔｒ３年、
共立出版）の第４頁〜第１１頁等に記載されている。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
システム」ｃ／ｙｒり年、総合技術センター）第４３頁
〜第１≠７頁等に記載されている。

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭ｔ、２−
／７３１Ａｔ３号、同＆、２−／♂３グ！７号等に記載
されている。

感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。

帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌／す７ｇ
年１７月の第１７Ｊグ３号（，２７頁）等に記載されて
いる。

感光材料の感光層に、ハレーション捷たはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭ｔ３−．２２７μｒ号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱筐たは
光照射により脱色する性質を有する色素を含筐せてもよ
い。上記加熱筐たは光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系に訃けるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。

上記のように加熱捷たは光照射により脱色する性質を有
する色素を用いた感光材料については、特開昭＆Ｊ−Ｉ
’７５すａＯ号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭ｔ２−２０９ｊ
１１号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビ←　３− ニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上記のように
水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料については特開
昭ｔ２−４／ｌ、３．２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含１せることかできる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ、／７０．７す７ｒ年Ｚ月の
第１７０２９号（２〜／！頁）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシート渣たは保護層、ハレション防止層（着色層
）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として受像材料を用いる代りに、上
記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を形成して
もよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料に設ける
受像層と同様の構成とすることができる。

≠　グー なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭Ａ／
−２９ググ３１１−号公報に、カバーシート玄たは保護
層を設けた感光材料については特開昭１２−．２１０１
１１１７号公報に、ハレーション防止層として着色層を
設けた感光材料については特開昭７３−１０／ｆ←２号
公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層の
例およびその使用態様についても、上述した一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ／７１
＆Ｊ（／す７ｇ年）、２ｖ〜、２！頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭！ター／ｌざφグコ号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭３７−／ｌ／１３Ａ号公報記載のメルカプト化合物
釦よびその金属塩、特開昭ｔ２−ど７す！７公報に記載
されているアセチレン化合物類などが用いられる。

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和咬たは塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２よ３／！夕号（３１）〜（
Ｊ、２）頁、特願平／−７，２グ７り号、同／−３ｑ７
１号公報等に記載されている。

本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般である。

次に受像材料について説明する。受像材料は、一般に支
持体上に受像層を設ける。ただし、受像材料上にポリマ
ー画像を形成する場合、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた場合等においては、受像材料を上記支持
体のみで構成してもよい。受像材料の支持体としては、
特に制限はないが、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ボリカーボ゛ネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂飼
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
た紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭１２−．２０９３３０号公報記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。捷た、透明な支持体を用いた受像材料につい
ては、特開昭１２−．２０９３３／号公報に記載がある
。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダおよびその他
の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料の
粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる。

φ　７ 受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水［化マグネシウム、リン酸マグネシウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、メルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶グ　♂ 性ポリマーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、
カゼイン、卵白アルブ□ン等の蛋白質、デキストリン、
エーテル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ボＩＪ　
　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール
ポリビニルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合
成高分子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、
アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレンブタジェ
ン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジ
ェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル釦よび／
またはメタクリル酸エステルの重合体重たは、共重合体
ラテックス・エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテックス
等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割り合で併用することもできる。このような使
用法の例としては、特願昭ｔ、２−３／３グｇ３号に記
述がある。

白色顔料の平均粒子サイズは０．／−２０μ、好１しく
ばｏ、ｉ〜１０μであり、塗布量はＯ１／ｇ〜ｌｏｇ、
好１しくは、０．！；ｇ〜３０ｇの範囲である。白色顔
料とバインダーの重量比は、顔料ｌに対しバインダーＯ
０θ／〜Ｏ，ａの範囲が好１しく、０．０３〜０．３の
範囲がさらに軽重しい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさ１ざ捷な添加剤を台筐せることかできる。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含１せることかできる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好１しく、中でも、３．！−ジーα−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が軽重しい。

上記顕色剤は受像層に、０．／乃至ｊＯｇ／ｍ２の範囲
の塗布量で含１れていることが好ましい。

更に好１しくばθ、！乃至、２０　ｇ　／　ｍ　２の範
囲である。

受像層に熱可塑性化合物を含１せてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を台筐せる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが軽重しい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択し！　／ て用いることができる。たたし、熱可塑樹脂のガラス転
移点釦よびワックスの融点は１．２０００Ｃ以下である
ことが好捷しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を
含む受像層を有する受像材料については、特開昭ｔ２−
．２♂００７／号、同ｌλ２１０７３９好者公報に記載
がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含捷せ
て釦いてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定
着処理）円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始
剤筐たは熱重合開始剤を添加することができる。な卦、
光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭ｔ２−／ｌｌ／ＩＩり号公報に、熱重合開始剤を
含む受像層を有する受像材料については特開昭ｔ２−２
１０１１ψμ号公報にそれぞれ記載がある。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、筐たは像様露！　λ 先後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、筐たは像様露光後
に、現像処理を行う。加熱方法としては、従来公知の様
々な方法を用いることができる。また、特開昭１２−．
２ＩＯ１１ｔ／号公報記載の画像形成方法のように、感
光層中に存在する酸素の量を抑制しなから熱現像処理を
実施してもよい。加熱温度は一般に１００　°Ｃ乃至２
０００Ｃ１好ｌしくは１２００Ｃ乃至／１Ｏ０Ｃである
。また加熱時間は、一般に７秒以上、好！しくば、１秒
乃至！分、更に、好ｔＬ＜ば１秒乃至１分である。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、必要
ならその後光照射をすることによりハロゲン化銀の潜像
が形成された部分またはノ・ロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合化させることができる
。

このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。

例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。

筐た、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。

「実施例」 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−／ 支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを常法により押し出した後
、縦横２軸方向に延伸した薄膜を、２１ｔ００の温度で
加熱固定し、膜厚ｕｊμのポリエチレンテレフタレート
フィルムを作った。このフィルムの伸び率を、ｚｔ　０
Ｃでの寸法とｉａｏ　０ｃ。

７分加熱中の寸法を測り算出したところ、伸び率は縦・
横とも−０，２％であった。このフィルムに、通常の写
真用材料に用いられているものと同様の、ゼラチンを主
成分とする下塗り層を設けた。

ゼラチン水溶液（水ｉｓｏｏｍｌ中にゼラチン／Ｊｇと
塩化ナトリウム０．１ｇを加え、これに−３！− ＩＮの硫酸でｐＨＪ、ｊに調整し、！θ０Ｃに保温した
もの）に、臭化カリウム／ｇを含有する水溶液３００ｍ
１１と硝酸銀水溶液（水３０θｍ７に硝酸銀／θＯｇを
溶解させたもの）を同時に１０分間にわたって等流量で
添加したもの。この添加が終了して１分後に、増感色素
（ＳＢ−／）１１３０ｍｇを添加し、更に添加後７１分
から、沃化カリウム、２．９ｇを含有する水溶液１００
ｍ１と硝酸銀水溶液（水ｌｏｏｍｌに硝酸銀３ｇを溶解
させたもの）を！分間にわたって等流量で添加した。

この乳剤にポリ（インブチレン−コーマレイン咳モノナ
トリウム）を／　、、２ｇを加えて沈降させ、水洗して
脱塩した後、ゼラチン１１ｇを加えて、溶解し、さらに
チオ硫酸す）　ＩＪウムを０．３ｍｇ加えて、ｒｏ　０
ｃで７１分間化学増感を行い、平均粒子サイズ０１．２
２μｍ１　変動係数２０％の単分散ｌｌＩ面体沃臭化銀
乳剤（ＥＢ−／）グＡＯｇを調製した。

ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−／）の調製 ゼラチン水溶液（水１１ｏｏｍｌｌ中にゼラチン！　ｔ 、２０ｇと塩化ナトリウム０．３ｇを加え、これを／Ｎ
の硫酸でｐＨＪ、、！に調整し、μコ０Ｃに保温したも
の）に、臭化カリウム７／ｇを含有する水溶液２００ｍ
１１と硝酸銀水溶液（水ｓｏｏｍｌｌに硝酸銀１００ｇ
を溶解させたもの）を同時に３０分間にわたって等流量
で添加した。この添加が終了して７分後に、増感色素（
ＳＧ−ｔ）ｔｒｔｇ。

ｍｇを加え、更に増感色素の添加後７０分から沃化カリ
ウムコ、すｇを含有する水溶液ＩＯθｍｌｌと硝酸銀水
溶液（水１００ｍ１１に硝酸銀３ｇを溶解させたもの）
を同時に１分間にわたって添加した。この乳剤にポリ（
インヅチレンーコーマレイン敵モノナトリウム）を／、
２ｇ加えて、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン
←、ｊｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを０
．７ｍｇ加え、ｔｏ　０ｃでｌｊ分間化学増感を行ない
、平均粒子サイズ０１７２μｍ変動係数２７％の単分散
／４１面体沃臭化銀乳剤（ＥＧ−／）ｌＩＡＯｇを調製
した。

ハロケン化銀乳剤（ＥＲ−／）の調製 ！　７− ゼラチン水溶液（水１１００ｍ１中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０，３ｇを加え、／Ｎの硫酸でｐＨ３，
オに調整し、ｔａｒ　０ｃに保温したもの）に、臭化カ
リウム７／ｇを含有する水溶液、２ｏｏｍｌｌと硝酸銀
水溶液（水、２００ｍ１１に硝酸銀／　００ｇを溶駒さ
せたもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加し
たもの。この添加が終了して１分後から、増感色素（Ｓ
Ｒ−／）を加え、更に該増感色素添加後７１分から沃化
カリウム３゜Ａｊｇを含有する水溶液１００ｍ１１と硝
酸銀水溶液（水１００ｍ１１に硝酸銀０．０．２２ｇを
溶解させたもの）を１分間にわたって等流量で添加した
。

この乳剤にポリ（インブチレン−コーマレイン酸モノナ
トリウム）を／　、２ｇ加えて、沈降させ、水洗して、
脱塩した後、ゼラチン３．１ｇを加えて溶解し、さらに
チオ硫酸ナトリウムθ、４１！ｍｇ加えて！！０Ｃで２
０分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０１７３μｍ
変動係数、２グ優の単分散／１ｉ４面体沃臭化銀乳剤（
ＥＲ−／）φＡ’Ｏｇを調製した。

！　ｇ− 増感色素（ＳＢ−／） 増感色素（ＳＧ−／） 固体分散物（ＫＢ−／）の調製 ３θθｍｌの分散コンテナ中にゼラチンのぶ。

！多水溶液／３０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−／）７
ｃｇｈよび直径０　、　！〜０、７　ｊｍｍのガラスピ
ーズ２００ｍ１１を加え、ダイノミルを用いて３　ｏ　
ｏ　ｏ　ｒ、ｐ、ｍにて３０分間分散し、粒径／。

０μｍ以下の固体分散物（ＫＢ−／）を得た。

増感色素（ＳＲ−／） ！　７ １０− ｔ　／ 顔料分散物（ＧＹ−／）の調製 重合性化合物（ＭＮ−２）　、！　！　３．ｇに、マイ
クロリスエロー！ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）＆
ｊｇを混ぜ、どＯｏＣでり０分間攪拌し、分散物（ＧＹ
−／）を得た。

顔料分散物（ＧＭ−／）の調製 重合性化合物（ＭＮ−，２）コｊｕｇに、マイクロリス
レッド３ＲＡ（商品名、チバガイギー社製）グ！ｇを混
ぜ、ざＯｏＣで７ｇ分間攪拌し、分散物（ＧＭ−ｉ）を
得た。

顔料分散物（ＧＣ−／）の調製 重合性化合物（ＭＮ−Ｊ　）　２　！　！　ｇに、マイ
クロリスブルーφＯＡ（商品名、チバガイギー社製）＋
ｊｇを混ぜ、ざＯｏＣでり０分間攪拌し、分散物（ＧＣ
−／）を得た。

感光性組成物（ＰＢ−／）の調製 顔料分散物（ＧＭ−／　）　ＩＩ　ｊ　ｇにコポリマー
（／Ｐ−／）の（ＳＶ−７）２０多（重量多）溶液を５
１′ｇ、（ＲＤ−／　）、２、３　ｇ、（且Ｄ　−、ｚ
　）１、．２ｇ、　（ＦＦ−３）の（ＳＶ−／）０．３
多７．２ （重量％）溶液／ｇ、およびポリエチレングリコル（分
子量２θ００’）ｊｇを加え、溶解させて油性溶液を調
製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−／）Ｊ。

ｆｇと、固体分散物（ＫＢ−／）、２４Ｉ！ｇを加え、
ｔｏ　０ｃに保温しながら、ホモジナイザーを用いて毎
分／！０００３０００回転攪拌し、Ｗ１０エマルジョン
の感光性組成物（１’Ｂ−／）を得た。

感光性組成物（ＰＧ−／）の調製 顔料分散物（ＧＭ−／　）　ＩＩ　１ｇにコポリマ（／
Ｐ−／）の（ＳＶ−／）コＯ％（重量％）溶液をりｇ、
（ＲＤ−／）、２．３ｇ、（ＲＤ−，２）３、　／　ｇ
、　（ＦＦ−３）の（ＳＶ−ｔ）ｏ、ｒφ（重量多）溶
液／ｇ＞よびポリエチレングリコル（分子量２ｏｏｏ）
ｓｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ　−／）Ｊ。

Ｉｒｇと、固体分散物（ＫＢ−／）２１１ｇを加え、ｌ
θ０Ｃに保温しながら、ホモジナイザーを用いて毎分／
　１０００回転で３分間攪拌し、Ｗ１０工３− マルジョンの感光性組成物（ＰＧ　−／）を得た。

感光性組成物（ＰＲ−／）の調製 顔料分散物（ＧＣ−／　）　４ｔ　ｊ　ｇに、コポリマ
＝（／Ｐ−／）の（ＳＶ−／）２ｃ％（重量条）溶液を
２ｇ、（ＲＤ−／　）　、２、３　ｇ、（ＲＤ−，２）
Ａ　、、２ｇ、　（ＦＦ−３）ノ（ＳＶ−／　）０、６
％（重量多）溶液／ｇおよびポリエチレングリコル（分
子量２０００）１ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製
した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−／）３゜ｇｇと、
固体分散物（ＫＢ−７）、２グｇを加え、ｔｏ　０ｃに
保温しながら、ホモジナイザーを用いて毎分１ｒｏｏｏ
回転で３分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成
物（ＰＲ−／）を得た。

重合性化合物（ＭＮ　＝、ｚ） ４ｔ コポリマー（／Ｐ　−／） 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−／）の調Ｈ３ ＣＨ３ （ＳＶ−／） ＣＨ３−ＣＨ−Ｃ）１°ＯＣＨ３ Ｈ （ＲＤ　−／） （ＲＤ−，２） 製 ポＩＪ　？−（２Ｐ　−／　）の／！多水溶液４ｊｇと
水ｌｌＡｇを混合し、硫酸の７０多水溶液を用いてｐＩ
−１３，０Ｖ（調整した。この液にポリマー（コＰ、２
）のＩＯ％水溶液！Ｏｇを加え、ｔｏｏｃで３０分間混
合した。この混合液に上記感光性組成物（ＰＢ−／）を
加え、デイシルバーを用いて２ｏ　’Ｃで毎分！０００
回転で２０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマルジョンの状態
の乳化物を得た。

別に、メラミン／４Ｌ、ｇｇにホルムアルデヒド３７φ
水溶液を２０ｇおよび水７Ａ　、３ｇを加え、ｔｏ　０
ｃに加熱し、＜１０分間攪拌して透明なメラミン・ホル
ムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期給金物２！ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョン／
ｌ１−９ｇに加え、硫酸の７０％水溶液を用いてｐＨｊ
　、ＯＶｃ調整した。次いで、これを１０００に加熱し
、ｔｏ分間攪拌した。これに尿素の≠Ｏφ水溶液を／／
ｇ加え、ｐ　Ｈを３．！に合わせ、更にφθ分間、ｔｏ
　０ｃで攪拌した。冷却後、１０％の水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨ１よに調整して、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂をカプセル壁とする、感光性マイクロカ
プセル分散液（ＣＢ−／）を調製した。

感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−／）のＮ製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−７）の調製にお
いて、感光性組成物（Ｐ、Ｂ−／）の代りに、感光性組
成物（ＰＧ−／）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＯ−／）を調製した。

感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−７）の調製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−／）。

調製において、感光性組成物（ＰＢ−／）の代りに感光
性組成物（ＰＲ−／）を用いたこと以外は、同様にして
感光性マイクロカプセル分散１（ＣＲ１）を調製した。

ポリマー（ｚｐ−／） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（λ
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンに−ｙ。

（和光紬薬工業■製） 感光材料の作成 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−／）／ｌ　、７
ｇ、（ＣＧ−／　）／　Ａ　、７ｇ、（ＣＲ−／　）／
Ａ、７１ｚの混合液に界面活性剤（ＷＷ−／）の！多水
溶液７．７ｇ、（ＷＷ−２）の１％水溶液ｇ、ｇｇ１お
よびＰＶＡ、ｚＯｔ（クラレ製）の２０％水溶液♂、グ
ｇを加えよく混合した。この液を先に述べた下塗りつき
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布量４ｆ
ｃｃ／ｍ２で塗布し、乾燥することによって感光材料を
得た。

（ＷＷ−／） １７ ｔ　♂− （ＷＷ−，２） ＣＨ２ＣＯＯａ（２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎ　ａ　
Ｏ３５−ＣＨＣＯＯＣ１１２ＣＨ（Ｃ２Ｈｓ　）Ｃ４Ｈ
９受像材料（Ｒ８−、ｚ）の作成 炭ｅカルシウム（ＰＣ７００、白石工業■製）７７、／
ｇ、界面活性剤（ポイズ！２０１花王■製）／、４ｇ、
および水２２／、１１ｍ１を混合し、ポリトロン分散機
（ＰＴ１０／３３型、キネマチ力社製）を用いて毎分２
０００回転で、２０分間分散した。この分散液７／ｇと
、ざ弔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−／／７、■クラ
レ製）水溶液３≠、ｔｇとを混合し、さらに水、２１．
３ｍ１１を加え、受像層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を坪量ｊ　ｊ　ｇ　／　ｍ　２の紙支持体（
ＪＩＳ−Ｐ−♂２０７により規定される繊維長分布とし
て２４１メツシュ残分の重量多とψコメツシュ残分の重
量優との和が３０乃至ｔＯ％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭ｔ３−／Ｊ’、４
．２ｊＦ号公報参照〕）上に／　０２　ｇ　／　ｍ　２
となるように均一に塗布した後、ｔｏ　０ｃ乾燥して受
像材料（Ｒ８−、ｚ）を作成した。

転写画像の評価 感光材料をタングステン電球を用い、ステップウェッジ
を通し、色温度≠ざＯθに、２０００７ｕｘ、／秒の露
光条件にて露光した後、感光材料の支持体面側を、表面
温度／ｐｏ　０ｃの加熱ドラムに１０秒間接触させ、熱
現像した。次いで、該感光材料を受像材料（Ｒ８−、ｚ
）と重ね、その状態で／　０００ｋｇ／ｃｍ２の加圧ロ
ーラーに通した。

そして感光材料から受像材料を剥離したところ、受像材
料上に鮮明なポジ画像が得られた。

比較例−／ 実施例−／の支持体の作成の際、ｌ軸延伸後の加熱固定
の温度をｘａｚ　０ｃにする以外は同様にして比較例−
７用の支持体を作成した。この支持体に実施例−７と同
様の下塗りを施した後／グθ０Ｃでのフィルムの伸び率
を測定したところ、横方向＋０＃％、縦方向子〇＃％で
あった。この下塗りつき支持体上に実施例−７と同じ塗
布液を塗布し、比較用の感光材料を作成した。実施例−
／と同様に転写画像の評価を行ったところ、画像の一部
に黒色のムラが生じた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 厚さ７５μ以下で、かつ２５℃における基準長さに対し
   １２０〜１６０℃の温度において縦・横方向のそれぞれ
   の伸び率が−０．５％〜＋０．２％であるポリエステル
   フィルム支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤
   、重合性化合物、および色材を含むマイクロカプセルが
   塗設された感光材料。