JPH0425976B2 - - Google Patents
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- JPH0425976B2 JPH0425976B2 JP59158981A JP15898184A JPH0425976B2 JP H0425976 B2 JPH0425976 B2 JP H0425976B2 JP 59158981 A JP59158981 A JP 59158981A JP 15898184 A JP15898184 A JP 15898184A JP H0425976 B2 JPH0425976 B2 JP H0425976B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は結晶性１−ブテン系重合体組成物に関
する。さらに詳しくは、促進された結晶性能およ
び結晶転移能を備えた結晶性１−ブテン重合体組
成物に関する。 〔従来の技術〕 結晶性１−ブテン系重合体は耐熱クリープ特
性、変形に対する強度および高・低温特性、耐摩
耗性等に優れていることから、これを給水給湯
管、スラリー輸送管、スラリー輸送用鋼管ライニ
ング、その他に用いる用途開発が積極的に行われ
ている。ポリ−１−ブテンなどの結晶性１−ブテ
ン系重合体はその溶融状態から固化されると、初
めに準安定な型結晶となり、続いて数日間にわ
たつてゆつくりと安定な型結晶に結晶転移を起
こすことが知られている（Journal of polymer
Science：part Ａ volume １ page 59−84
（1963））。 しかしながら、結晶性１−ブテン系重合体の
型結晶への結晶化速度およびとくに型結晶から
型結晶への結晶転移速度は充分に大きくなく、
また結晶性１−ブテン系重合体は型結晶の状態
では柔らかい。それ故溶融成形後の成形物が搬
送、輸送、貯蔵などする間に変形を受け、その状
態のまま型結晶に結晶転移をすると変形が残留
して製品として価値が低下するようになるという
欠点がある。そのため、結晶転移が終了するまで
の間は成形品の取扱に苦慮しているのが現状であ
る。結晶性１−ブテン系重合体の溶融成形の分野
では、型結晶への結晶化速度が速くかつ型結
晶から型結晶への転移速度に優れた１−ブテン
系重合体組成物が強く要望されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、従来の結晶性１−ブテン系重合
体が溶融成形において前述の欠点があることを認
識し、型結晶への結晶化速度が速くかつ型結
晶から型結晶への転移速度に優れた結晶性１−
ブテン系重合体組成物の開発について検討した結
果、結晶性１−ブテン系重合体および特定の物性
を備えた結晶性オレフイン系重合体を含有してな
る組成物が前記牽欠点を解消することを見出し、
本発明に到達した。 すなわち、本発明の目的は新規な結晶性１−ブ
テン系重合体組成物を提供することにある。 本発明の他の目的は結晶化速度の大きい結晶性
１−ブテン系重合体組成物を提供することにあ
る。 本発明のさらに他の目的は球晶の小さい結晶性
１−ブテン系重合体組成物を提供することにあ
る。 本発明のさらに他の目的は型結晶から型結
晶への転移速度の大きい結晶性１−ブテン系重合
体組成物を提供することにある。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説
明から明らかとなろう。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 上記本発明の目的および利点は、本発明によれ
ば、 (a) １−ブテン成分を主成分とする結晶性１−ブ
テン系重合体、および (b)(1)沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解部分が多く
ても30重量％であり、且つ (2) 下記式 TC CL−TC O≧１ ここで、TC CLはこのラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体の結晶化温度（℃）
であり、TC Oはラジカル処理する前の結晶性
オレフイン系重合体の結晶化温度（℃）であ
る、 の関係を満足する ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体、 を含有し、そして (c) 上記(a)の結晶性１−ブテン系重合体100重量
部当り上記(b)のラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体0.2〜100重量部である、 ことを特徴とする結晶性１−ブテン系重合体組成
物によつて達成される。 本発明の組成物において配合される結晶性１−
ブテン系重合体(a)は、１−ブテン成分のみからな
るかまたは１−ブテンと１−ブテン以外のα−オ
レフインとの共重合体からなりかつ１−ブテン成
分を主成分とする結晶性１−ブテン系重合体であ
る。１−ブテン以外のα−オレフインとしては、
例えばエチレン、プロピレン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラ
デセンの如き炭素数２〜14のα−オレフインなど
を例示することができる。これらのα−オレフイ
ン成分は二種以上の混合成分であつても差しつか
えない。該結晶性１−ブテン系重合体が１−ブテ
ンと該α−オレフインの共重合体である場合に、
α−オレフインの含有率は通常は0.1ないし30モ
ル％、好ましくは0.1ないし20モル％の範囲であ
る。該結晶性１−ブテン系重合体のＸ線回折法で
測定した結晶化度は通常は10ないし60％、好まし
くは20ないし60％の範囲にあり、示差走査型熱量
計によつて測定した結晶化温度〔DSCによる結
晶化温度〕は通常30ないし90℃、好ましくは40な
いし90℃の範囲にある。また、該結晶性１−ブテ
ン系重合体の135℃のデカリン中で測定した極限
粘度〔η〕は通常は0.8ないし8.0dl／ｇ、好まし
くは1.0ないし6.0dl／ｇの範囲にある。 本発明の組成物において配合されるラジカル処
理された結晶性オレフイン系重合体(b)は、結晶性
オレフイン系重合体をラジカル処理して得られた
ものである。そのようなラジカル処理は、例えば
結晶性オレフイン系重合体を、架橋剤および重合
開始剤の存在下に溶融状態で剪断力を作用せしめ
つつ処理するか、光重合開始剤の存在下に光照射
するかあるいは放射線照射にさらすことなどによ
つて行うことができる。 結晶性オレフイン系重合体はホモポリマーであ
つてもコポリマーであつてもよい。例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポ
リ−１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンの如きホモポリマーあるいは例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセンの如きα−オレフ
インの二種以上から成るコポリマー等を好ましい
ものとしてあげることができる。 これらの結晶性オレフイン系重合体のＸ−線回
折法で測定した結晶化度は通常10〜90％、好まし
くは20〜90％の範囲にあり、DSCによる結晶化
温度は通常30〜120℃の範囲にあり、また135℃の
デカリン中で測定した極限粘度（〔η〕）は通常
0.8〜6.0dl／ｇ、好ましくは1.0〜5.0dl／ｇの範
囲にある。 架橋剤としては、例えばエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ
（メタ）アクリレート、トリス〔２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル〕シアヌレート、トリス
〔２−（メタ）アクリロイルオキシ〕イソシアヌレ
ート、 １，３，５−トリ（メタ）アクリロイルヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなどの多官能（メタ）アク
リレート形化合物；トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレートなどのポリアリル系化
合物；フエニルマレイミドなどのマレイミド系化
合物；ｐ，p′−ジベンゾイルキノンジオキシムな
どのキノンジオキシム系化合物；ジビニルベンゼ
ン、ジイソプロペニルベンゼンなどのポリビニル
ベンゼンなどを例示することができる。 重合開始剤としては、通常は有機過酸化物が使
用され、とくにその半減期が１分となる分解温度
が150ないし270℃の範囲のものが好ましく、具体
的には、有機ペルオキシド、有機ペルエステルが
好ましくは用いられる。例えばベンゾイルペルオ
キシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシ
ベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス
（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペル
アセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエー
ト、tert−ブチルペルフエニルアセテート、tert
−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル
−sec−オクトエート、tert−ブチルペルピバレ
ート、クミルピバレートおよびtert−ブチルペル
ジエチルアセテートが挙げられる。 架橋剤および重合開始剤を用いるラジカル処理
は、通常180ないし300℃、好ましくは200ないし
280℃の温度で行なわれる。処理時間は通常２な
いし15分である。 光重合開始剤としては通常光増感剤が使用され
る。光増感剤として具体的には、例えばベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン
またはそのエーテル類；ベンゾフエノン、ｐ−ク
ロルベンゾフエノン、ｐ−メトキシベンゾフエノ
ンなどのベンゾフエノン系化合物；ベンジル、ベ
ンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタ
ールなどのベンジル系化合物；１−（４−イソプ
ロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパノン、１−フエニル−２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−プロパノン、１−（４−
tert−ブチルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロパノンなどのヒドロキシアルキ
ルフエニルケトン系化合物などを例示することが
できる。光重合開始剤を用いる際の処理温度は、
通常常温ないし100℃であり、処理時間は通常２
秒ないし２分である。 本発明の組成物に用いられるラジカル処理され
た結晶性オレフイン系重合体(b)は沸騰ｐ−キシレ
ンに対する不溶解分の含量が多くても30重量％で
あるものであり、好ましくは15重量％以下、より
好ましくは５重量％以下であるものである。該ラ
ジカル処理された結晶性オレフイン系重合体の沸
騰パラキシレンに対する不溶分量が30重量％を越
えると、組成物の成形性が劣るようになり、ま
た、製品にフイツシユアイが生じるようになる。
また、該ラジカル処理された結晶性オレフイン系
重合体のDSCによる結晶化温度（TC CL、℃）と
ラジカル処理前の結晶性オレフイン系重合体の結
晶化温度（TC O、℃）との間には下記式 TC CL−TC O≧１ の関係が成立する。 ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合体
が例えばラジカル処理された結晶性エチレン系重
合体である場合には、好好ましくはTC CLとTC Oの
間に下記式 10≧TC CL−TC O≧２ が成立し、ラジカル処理された結晶性プロピレン
系重合体である場合には好ましくは下記式 TC CL−TC O≧10 より好ましくは 30≧TC CL−TC O≧14 が成立し、ラジカル処理された結晶性１−ブテン
系重合体である場合は好ましくは下記式 TC CL−TC O≧５ より好ましくは 30≧TC CL−TC O≧６ が成立し、ラジカル処理された結晶性４−メチル
−１−ペンテン系重合体である場合には好ましく
は下記式 TC CL−TC O≧２ より好ましくは 10≧TC CL−TC O≧４ が成立する。 該ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が好ましく
は10ないし90％、より好ましくは20ないし90％の
範囲にあるものである。 また、ラジカル処理する前の結晶性オレフイン
系重合体のメルトフローレートをMFRO（ｇ／
10min）で表わし、ラジカル処理された結晶性オ
レフイン系重合体の同じ温度におけるメルトフロ
ーレートをMFRCL（ｇ／10min）で表わすと、本
発明で用いられるラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体は、好ましくは 0.01≦MFRCL／MFRO≦100 より好ましくは 0.1≦MFRCL／MFRO≦50 であることができる。ここで、メルトフローレー
トは、例えば結晶性エチレン系重合体及び結晶性
１−ブテン系重合体の場合は190℃の温度、荷重
2.16Kg、結晶性プロピレン系重合体の場合は230
℃、荷重2.16Kg、結晶性４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体の場合は260℃、荷重2.16Kgの条件下
に測定することができる。 本発明の結晶性１−ブテン系重合体は、上記(a)
の結晶性１−ブテン系重合体と上記(b)のラジカル
処理された結晶性オレフイン系重合体とを、結晶
性１−ブテン系重合体100重量部に対して該ラジ
カル処理された結晶性オレフイン系重合体を好ま
しくは0.3〜50重量部、より好ましくは、0.5〜30
重量部の割合で含有する。ラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体は２種以上併用すること
ができる。該ラジカル処理された結晶性オレフイ
ン系重合体(b)の配合割合が100重量部より多くな
ると、得られる結晶性１−ブテン系重合体組成物
の押出成形性が劣るようになり、0.2重量部より
少なくなると結晶化速度および結晶転移速度の促
進効果が充分でなくなる。 本発明の組成物は、前記結晶性１−ブテン系重
合体(a)および前記ラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体(b)の他に、結晶性１−ブテン系重
合体(a)およびラジカル処理された結晶性オレフイ
ン系重合体(b)に包含されない他の結晶性オレフイ
ン系重合体をさらに含有することができる。 かかる他の結晶性オレフイン系重合体として
は、ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体(b)のための出発重合体すなわちラジカル処理前
の結晶性オレフイン系重合体として先に例示した
ものと同じ重合体を例示することができる。 かかる他の結晶性オレフイン系重合体は、結晶
性１−ブテン系重合体(a)100重量部に対して100重
量部以下の範囲で用いることができ、好ましくは
50重量部以下の範囲、さらに好ましくは30重量部
以下の範囲で用いられる。該他の結晶性オレフイ
ン系重合体の配合割合が100重量部より多くなる
と、得られる結晶性１−ブテン系重合体組成物の
耐熱クリープ性が劣る傾向がみられるようにな
る。 本発明の組成物は、さらに必要に応じて酸化防
止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、
帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機または有
機の充填剤などの種々の添加剤を配合することが
できる。これらの配合割合はその添加目的に応じ
適当な割合で用いられる。 本発明の結晶性１−ブテン系重合体組成物はそ
れ自体公知の方法によつて各成分を配合すること
によつて調製することができる。たとえば、結晶
性１−ブテン系重合体(a)、ラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体(b)および必要に応じて配
合される他の成分あるいは添加剤等からなる混合
物をヘンシエルミキサー、Ｖブレンダー等で混合
して、ニーダー、バンバリーミキサー、一軸押出
機、二軸押出機で混練する方法などによつて調製
することができる。 なお、上記(a)および(b)成分以外の他の結晶性オ
レフイン系重合体を使用する場合には、先ず上記
(b)成分と他の結晶性オレフイン系重合体を混練
し、次いで得られた混合物と上記(a)成分とを混練
する手順を採用するのが有利である。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 なお、実施例中に示した各物性値は下記のとお
り測定され且つ定義される。 結晶化温度（℃）： 結晶化速度を表わす指標として用い、結晶化
温度が高いほど結晶化速度が速い。結晶化温度
はパーキンエルマー社製DSC−型機を用い、
試料約５mgを200℃に10分間保持し、10℃／
minで降温して発熱曲線を測定し、そのピーク
温度を結晶化温度とした。 球晶サイズ（μ）： ２mm厚熱板、0.1mm厚Al板、0.1mm厚ルミラー
シートと１mm厚みのスペーサを用い、200℃
Hot press後、約１℃／minで冷却してプレス
シートを製造し、その断面を偏光顕微鏡で観察
した。プレスシートの球晶半径を偏光顕微鏡写
真から求めた。 結晶転移速度（ｔ1/2）： 型結晶から型結晶への転移率は
Polymer、７、23（1966）においてA.Turner
Jonesにより提案されている方法に準拠して求
めた。速度は全結晶中に型結晶の占める割合
が50％になるまでの時間（ｔ1/2）によつて評
価した。ｔ1/2の値が小さいほど転移速度が速
い。 結晶化度（％）： Ｘ線回折法を用い、回折チヤートを非晶散乱
と結晶散乱に分割し、全強度（面積）に対する
結晶散乱強度（結晶散乱の面積）の割合から求
めた。試料調整は下記のように行つた。Press
成形機を用いてポリマーをその融点より30〜80
℃高い温度で融解した後、約100℃／minで室
温迄冷却してプレスシートを得た。Ｘ線回折測
定は成形後約24時間経過後に測定した。但し、
ポリブテン−１は型結晶への転移が終了する
まで（約10日間待つて測定した。 極限粘度（〔η〕、dl／ｇ）： デカリン溶媒中、135℃で測定した。 実施例 １〜４ 下記第１表に示した物性を有する結晶性１−ブ
テン系重合体（ポリマー名：PB−１）100重量部
に酸化防止剤、防錆剤および有機過酸化物として
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン〔商品名パーヘキサ25B、日
本油脂(株)製〕0.03重量部、架橋剤としてトリアリ
ルシアヌレート〔商品名TAC、武蔵野商事(株)〕
２重量部を加え、ヘンシエルミキサーで混合後、
30mmφの一軸押出機を用いて、樹脂温度220℃の
条件で混練し（混練時間４分）、ラジカル処理し
た結晶性１−ブテン系重合体（ポリマー名：
XLPB−１）を得た。このものの物性を下記第２
表に示した。 次に、PB−１とXLPB−１とを第３表に示し
た割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ一
軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間３
分）、造粒した。 前記組成物について種々の物性を測定した。結
果を下記第３表に示した。 実施例 ５ 架橋剤としてトリアリルシアヌレートを１重量
部とする以外は実施例１と同様の方法でラジカル
処理した結晶性１−ブテン系重合体（XLPB−
２）を得た。このものの物性を下記第２表に示し
た。 次にPB−１とXLPB−２とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間３
分）造粒した。測定した物性を下記第３表に示し
た。 実施例 ６ 第１表に示した物性を有する結晶性１−ブテン
系重合体（PB−２）100重量部に酸化防止剤、防
錆剤およびパーヘキサ25B 0.03重量部、トリア
リルシアヌレート〔商品名TAIC、日本化成(株)
製〕２重量部を加え、ヘンシエルミキサーで混合
後、30mmφの一軸押出機を用いて、樹脂温度220
℃の条件で混練し（混練時間５分）、ラジカル処
理した結晶性１−ブテン系重合体（XLPB−３）
を得た。物性を下記第２表に示した。 次にPB−２とXLPB−３とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例１と同じ条件下に混練
造粒した。測定した物性を下記第３表に示した。 実施例 ７ 有機過酸化物としてジクミルペルオキシド〔三
井DCP、三井石油化学工業〕を0.03重量部とする
以外は実施例１と同様の手法でラジカル処理した
結晶性１−ブテン系重合体〔XLPB−４）を得
た。物性を下記第２表に示した。 次にPB−１とXLPB−４とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例１と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第３表に示した。 実施例 ８ 架橋剤として１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート（NKエステルHD 新中村化学）を
２重量部とする以外は実施例１と同様の手法でラ
ジカル処理した結晶性１−ブテン系重合体
（XLPB−５）を得た。このものの物性を下記第
２表に示した。 次にPB−１とXLPB−５とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例１と同じ条件件で混練
造粒した。測定した物性を下記第３表に示した。 比較例 １ PB−１とXLPB−１とを下記第３表に示した
割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ一軸
押出機を用いて実施例１と同じ条件下で混練造粒
した。測定した物性を下記第３表に示した。
する。さらに詳しくは、促進された結晶性能およ
び結晶転移能を備えた結晶性１−ブテン重合体組
成物に関する。 〔従来の技術〕 結晶性１−ブテン系重合体は耐熱クリープ特
性、変形に対する強度および高・低温特性、耐摩
耗性等に優れていることから、これを給水給湯
管、スラリー輸送管、スラリー輸送用鋼管ライニ
ング、その他に用いる用途開発が積極的に行われ
ている。ポリ−１−ブテンなどの結晶性１−ブテ
ン系重合体はその溶融状態から固化されると、初
めに準安定な型結晶となり、続いて数日間にわ
たつてゆつくりと安定な型結晶に結晶転移を起
こすことが知られている（Journal of polymer
Science：part Ａ volume １ page 59−84
（1963））。 しかしながら、結晶性１−ブテン系重合体の
型結晶への結晶化速度およびとくに型結晶から
型結晶への結晶転移速度は充分に大きくなく、
また結晶性１−ブテン系重合体は型結晶の状態
では柔らかい。それ故溶融成形後の成形物が搬
送、輸送、貯蔵などする間に変形を受け、その状
態のまま型結晶に結晶転移をすると変形が残留
して製品として価値が低下するようになるという
欠点がある。そのため、結晶転移が終了するまで
の間は成形品の取扱に苦慮しているのが現状であ
る。結晶性１−ブテン系重合体の溶融成形の分野
では、型結晶への結晶化速度が速くかつ型結
晶から型結晶への転移速度に優れた１−ブテン
系重合体組成物が強く要望されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、従来の結晶性１−ブテン系重合
体が溶融成形において前述の欠点があることを認
識し、型結晶への結晶化速度が速くかつ型結
晶から型結晶への転移速度に優れた結晶性１−
ブテン系重合体組成物の開発について検討した結
果、結晶性１−ブテン系重合体および特定の物性
を備えた結晶性オレフイン系重合体を含有してな
る組成物が前記牽欠点を解消することを見出し、
本発明に到達した。 すなわち、本発明の目的は新規な結晶性１−ブ
テン系重合体組成物を提供することにある。 本発明の他の目的は結晶化速度の大きい結晶性
１−ブテン系重合体組成物を提供することにあ
る。 本発明のさらに他の目的は球晶の小さい結晶性
１−ブテン系重合体組成物を提供することにあ
る。 本発明のさらに他の目的は型結晶から型結
晶への転移速度の大きい結晶性１−ブテン系重合
体組成物を提供することにある。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説
明から明らかとなろう。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 上記本発明の目的および利点は、本発明によれ
ば、 (a) １−ブテン成分を主成分とする結晶性１−ブ
テン系重合体、および (b)(1)沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解部分が多く
ても30重量％であり、且つ (2) 下記式 TC CL−TC O≧１ ここで、TC CLはこのラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体の結晶化温度（℃）
であり、TC Oはラジカル処理する前の結晶性
オレフイン系重合体の結晶化温度（℃）であ
る、 の関係を満足する ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体、 を含有し、そして (c) 上記(a)の結晶性１−ブテン系重合体100重量
部当り上記(b)のラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体0.2〜100重量部である、 ことを特徴とする結晶性１−ブテン系重合体組成
物によつて達成される。 本発明の組成物において配合される結晶性１−
ブテン系重合体(a)は、１−ブテン成分のみからな
るかまたは１−ブテンと１−ブテン以外のα−オ
レフインとの共重合体からなりかつ１−ブテン成
分を主成分とする結晶性１−ブテン系重合体であ
る。１−ブテン以外のα−オレフインとしては、
例えばエチレン、プロピレン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラ
デセンの如き炭素数２〜14のα−オレフインなど
を例示することができる。これらのα−オレフイ
ン成分は二種以上の混合成分であつても差しつか
えない。該結晶性１−ブテン系重合体が１−ブテ
ンと該α−オレフインの共重合体である場合に、
α−オレフインの含有率は通常は0.1ないし30モ
ル％、好ましくは0.1ないし20モル％の範囲であ
る。該結晶性１−ブテン系重合体のＸ線回折法で
測定した結晶化度は通常は10ないし60％、好まし
くは20ないし60％の範囲にあり、示差走査型熱量
計によつて測定した結晶化温度〔DSCによる結
晶化温度〕は通常30ないし90℃、好ましくは40な
いし90℃の範囲にある。また、該結晶性１−ブテ
ン系重合体の135℃のデカリン中で測定した極限
粘度〔η〕は通常は0.8ないし8.0dl／ｇ、好まし
くは1.0ないし6.0dl／ｇの範囲にある。 本発明の組成物において配合されるラジカル処
理された結晶性オレフイン系重合体(b)は、結晶性
オレフイン系重合体をラジカル処理して得られた
ものである。そのようなラジカル処理は、例えば
結晶性オレフイン系重合体を、架橋剤および重合
開始剤の存在下に溶融状態で剪断力を作用せしめ
つつ処理するか、光重合開始剤の存在下に光照射
するかあるいは放射線照射にさらすことなどによ
つて行うことができる。 結晶性オレフイン系重合体はホモポリマーであ
つてもコポリマーであつてもよい。例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポ
リ−１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンの如きホモポリマーあるいは例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセンの如きα−オレフ
インの二種以上から成るコポリマー等を好ましい
ものとしてあげることができる。 これらの結晶性オレフイン系重合体のＸ−線回
折法で測定した結晶化度は通常10〜90％、好まし
くは20〜90％の範囲にあり、DSCによる結晶化
温度は通常30〜120℃の範囲にあり、また135℃の
デカリン中で測定した極限粘度（〔η〕）は通常
0.8〜6.0dl／ｇ、好ましくは1.0〜5.0dl／ｇの範
囲にある。 架橋剤としては、例えばエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ
（メタ）アクリレート、トリス〔２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル〕シアヌレート、トリス
〔２−（メタ）アクリロイルオキシ〕イソシアヌレ
ート、 １，３，５−トリ（メタ）アクリロイルヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなどの多官能（メタ）アク
リレート形化合物；トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレートなどのポリアリル系化
合物；フエニルマレイミドなどのマレイミド系化
合物；ｐ，p′−ジベンゾイルキノンジオキシムな
どのキノンジオキシム系化合物；ジビニルベンゼ
ン、ジイソプロペニルベンゼンなどのポリビニル
ベンゼンなどを例示することができる。 重合開始剤としては、通常は有機過酸化物が使
用され、とくにその半減期が１分となる分解温度
が150ないし270℃の範囲のものが好ましく、具体
的には、有機ペルオキシド、有機ペルエステルが
好ましくは用いられる。例えばベンゾイルペルオ
キシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシ
ベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス
（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペル
アセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエー
ト、tert−ブチルペルフエニルアセテート、tert
−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル
−sec−オクトエート、tert−ブチルペルピバレ
ート、クミルピバレートおよびtert−ブチルペル
ジエチルアセテートが挙げられる。 架橋剤および重合開始剤を用いるラジカル処理
は、通常180ないし300℃、好ましくは200ないし
280℃の温度で行なわれる。処理時間は通常２な
いし15分である。 光重合開始剤としては通常光増感剤が使用され
る。光増感剤として具体的には、例えばベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン
またはそのエーテル類；ベンゾフエノン、ｐ−ク
ロルベンゾフエノン、ｐ−メトキシベンゾフエノ
ンなどのベンゾフエノン系化合物；ベンジル、ベ
ンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタ
ールなどのベンジル系化合物；１−（４−イソプ
ロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパノン、１−フエニル−２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−プロパノン、１−（４−
tert−ブチルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロパノンなどのヒドロキシアルキ
ルフエニルケトン系化合物などを例示することが
できる。光重合開始剤を用いる際の処理温度は、
通常常温ないし100℃であり、処理時間は通常２
秒ないし２分である。 本発明の組成物に用いられるラジカル処理され
た結晶性オレフイン系重合体(b)は沸騰ｐ−キシレ
ンに対する不溶解分の含量が多くても30重量％で
あるものであり、好ましくは15重量％以下、より
好ましくは５重量％以下であるものである。該ラ
ジカル処理された結晶性オレフイン系重合体の沸
騰パラキシレンに対する不溶分量が30重量％を越
えると、組成物の成形性が劣るようになり、ま
た、製品にフイツシユアイが生じるようになる。
また、該ラジカル処理された結晶性オレフイン系
重合体のDSCによる結晶化温度（TC CL、℃）と
ラジカル処理前の結晶性オレフイン系重合体の結
晶化温度（TC O、℃）との間には下記式 TC CL−TC O≧１ の関係が成立する。 ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合体
が例えばラジカル処理された結晶性エチレン系重
合体である場合には、好好ましくはTC CLとTC Oの
間に下記式 10≧TC CL−TC O≧２ が成立し、ラジカル処理された結晶性プロピレン
系重合体である場合には好ましくは下記式 TC CL−TC O≧10 より好ましくは 30≧TC CL−TC O≧14 が成立し、ラジカル処理された結晶性１−ブテン
系重合体である場合は好ましくは下記式 TC CL−TC O≧５ より好ましくは 30≧TC CL−TC O≧６ が成立し、ラジカル処理された結晶性４−メチル
−１−ペンテン系重合体である場合には好ましく
は下記式 TC CL−TC O≧２ より好ましくは 10≧TC CL−TC O≧４ が成立する。 該ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が好ましく
は10ないし90％、より好ましくは20ないし90％の
範囲にあるものである。 また、ラジカル処理する前の結晶性オレフイン
系重合体のメルトフローレートをMFRO（ｇ／
10min）で表わし、ラジカル処理された結晶性オ
レフイン系重合体の同じ温度におけるメルトフロ
ーレートをMFRCL（ｇ／10min）で表わすと、本
発明で用いられるラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体は、好ましくは 0.01≦MFRCL／MFRO≦100 より好ましくは 0.1≦MFRCL／MFRO≦50 であることができる。ここで、メルトフローレー
トは、例えば結晶性エチレン系重合体及び結晶性
１−ブテン系重合体の場合は190℃の温度、荷重
2.16Kg、結晶性プロピレン系重合体の場合は230
℃、荷重2.16Kg、結晶性４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体の場合は260℃、荷重2.16Kgの条件下
に測定することができる。 本発明の結晶性１−ブテン系重合体は、上記(a)
の結晶性１−ブテン系重合体と上記(b)のラジカル
処理された結晶性オレフイン系重合体とを、結晶
性１−ブテン系重合体100重量部に対して該ラジ
カル処理された結晶性オレフイン系重合体を好ま
しくは0.3〜50重量部、より好ましくは、0.5〜30
重量部の割合で含有する。ラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体は２種以上併用すること
ができる。該ラジカル処理された結晶性オレフイ
ン系重合体(b)の配合割合が100重量部より多くな
ると、得られる結晶性１−ブテン系重合体組成物
の押出成形性が劣るようになり、0.2重量部より
少なくなると結晶化速度および結晶転移速度の促
進効果が充分でなくなる。 本発明の組成物は、前記結晶性１−ブテン系重
合体(a)および前記ラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体(b)の他に、結晶性１−ブテン系重
合体(a)およびラジカル処理された結晶性オレフイ
ン系重合体(b)に包含されない他の結晶性オレフイ
ン系重合体をさらに含有することができる。 かかる他の結晶性オレフイン系重合体として
は、ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体(b)のための出発重合体すなわちラジカル処理前
の結晶性オレフイン系重合体として先に例示した
ものと同じ重合体を例示することができる。 かかる他の結晶性オレフイン系重合体は、結晶
性１−ブテン系重合体(a)100重量部に対して100重
量部以下の範囲で用いることができ、好ましくは
50重量部以下の範囲、さらに好ましくは30重量部
以下の範囲で用いられる。該他の結晶性オレフイ
ン系重合体の配合割合が100重量部より多くなる
と、得られる結晶性１−ブテン系重合体組成物の
耐熱クリープ性が劣る傾向がみられるようにな
る。 本発明の組成物は、さらに必要に応じて酸化防
止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、
帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機または有
機の充填剤などの種々の添加剤を配合することが
できる。これらの配合割合はその添加目的に応じ
適当な割合で用いられる。 本発明の結晶性１−ブテン系重合体組成物はそ
れ自体公知の方法によつて各成分を配合すること
によつて調製することができる。たとえば、結晶
性１−ブテン系重合体(a)、ラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体(b)および必要に応じて配
合される他の成分あるいは添加剤等からなる混合
物をヘンシエルミキサー、Ｖブレンダー等で混合
して、ニーダー、バンバリーミキサー、一軸押出
機、二軸押出機で混練する方法などによつて調製
することができる。 なお、上記(a)および(b)成分以外の他の結晶性オ
レフイン系重合体を使用する場合には、先ず上記
(b)成分と他の結晶性オレフイン系重合体を混練
し、次いで得られた混合物と上記(a)成分とを混練
する手順を採用するのが有利である。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 なお、実施例中に示した各物性値は下記のとお
り測定され且つ定義される。 結晶化温度（℃）： 結晶化速度を表わす指標として用い、結晶化
温度が高いほど結晶化速度が速い。結晶化温度
はパーキンエルマー社製DSC−型機を用い、
試料約５mgを200℃に10分間保持し、10℃／
minで降温して発熱曲線を測定し、そのピーク
温度を結晶化温度とした。 球晶サイズ（μ）： ２mm厚熱板、0.1mm厚Al板、0.1mm厚ルミラー
シートと１mm厚みのスペーサを用い、200℃
Hot press後、約１℃／minで冷却してプレス
シートを製造し、その断面を偏光顕微鏡で観察
した。プレスシートの球晶半径を偏光顕微鏡写
真から求めた。 結晶転移速度（ｔ1/2）： 型結晶から型結晶への転移率は
Polymer、７、23（1966）においてA.Turner
Jonesにより提案されている方法に準拠して求
めた。速度は全結晶中に型結晶の占める割合
が50％になるまでの時間（ｔ1/2）によつて評
価した。ｔ1/2の値が小さいほど転移速度が速
い。 結晶化度（％）： Ｘ線回折法を用い、回折チヤートを非晶散乱
と結晶散乱に分割し、全強度（面積）に対する
結晶散乱強度（結晶散乱の面積）の割合から求
めた。試料調整は下記のように行つた。Press
成形機を用いてポリマーをその融点より30〜80
℃高い温度で融解した後、約100℃／minで室
温迄冷却してプレスシートを得た。Ｘ線回折測
定は成形後約24時間経過後に測定した。但し、
ポリブテン−１は型結晶への転移が終了する
まで（約10日間待つて測定した。 極限粘度（〔η〕、dl／ｇ）： デカリン溶媒中、135℃で測定した。 実施例 １〜４ 下記第１表に示した物性を有する結晶性１−ブ
テン系重合体（ポリマー名：PB−１）100重量部
に酸化防止剤、防錆剤および有機過酸化物として
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン〔商品名パーヘキサ25B、日
本油脂(株)製〕0.03重量部、架橋剤としてトリアリ
ルシアヌレート〔商品名TAC、武蔵野商事(株)〕
２重量部を加え、ヘンシエルミキサーで混合後、
30mmφの一軸押出機を用いて、樹脂温度220℃の
条件で混練し（混練時間４分）、ラジカル処理し
た結晶性１−ブテン系重合体（ポリマー名：
XLPB−１）を得た。このものの物性を下記第２
表に示した。 次に、PB−１とXLPB−１とを第３表に示し
た割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ一
軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間３
分）、造粒した。 前記組成物について種々の物性を測定した。結
果を下記第３表に示した。 実施例 ５ 架橋剤としてトリアリルシアヌレートを１重量
部とする以外は実施例１と同様の方法でラジカル
処理した結晶性１−ブテン系重合体（XLPB−
２）を得た。このものの物性を下記第２表に示し
た。 次にPB−１とXLPB−２とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間３
分）造粒した。測定した物性を下記第３表に示し
た。 実施例 ６ 第１表に示した物性を有する結晶性１−ブテン
系重合体（PB−２）100重量部に酸化防止剤、防
錆剤およびパーヘキサ25B 0.03重量部、トリア
リルシアヌレート〔商品名TAIC、日本化成(株)
製〕２重量部を加え、ヘンシエルミキサーで混合
後、30mmφの一軸押出機を用いて、樹脂温度220
℃の条件で混練し（混練時間５分）、ラジカル処
理した結晶性１−ブテン系重合体（XLPB−３）
を得た。物性を下記第２表に示した。 次にPB−２とXLPB−３とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例１と同じ条件下に混練
造粒した。測定した物性を下記第３表に示した。 実施例 ７ 有機過酸化物としてジクミルペルオキシド〔三
井DCP、三井石油化学工業〕を0.03重量部とする
以外は実施例１と同様の手法でラジカル処理した
結晶性１−ブテン系重合体〔XLPB−４）を得
た。物性を下記第２表に示した。 次にPB−１とXLPB−４とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例１と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第３表に示した。 実施例 ８ 架橋剤として１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート（NKエステルHD 新中村化学）を
２重量部とする以外は実施例１と同様の手法でラ
ジカル処理した結晶性１−ブテン系重合体
（XLPB−５）を得た。このものの物性を下記第
２表に示した。 次にPB−１とXLPB−５とを下記第３表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例１と同じ条件件で混練
造粒した。測定した物性を下記第３表に示した。 比較例 １ PB−１とXLPB−１とを下記第３表に示した
割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ一軸
押出機を用いて実施例１と同じ条件下で混練造粒
した。測定した物性を下記第３表に示した。
【表】
【表】
【表】
＊ 明瞭な球晶組織を作つていない。
実施例 ９〜12 第４表に示した物性を有する結晶性プロピレン
系重合体（ポリマー名：PP−１）100重量部に酸
化防止剤、防錆剤および有機過酸化物として２，
５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン〔商品名パーヘキサ25B〕0.03重
量部、架橋剤としてトリアリルシアヌレート〔商
品名TAC〕２重量部を加え、ヘンシエルミキサ
ーで混合後、30mmφの一軸押出機を用いて、樹脂
温度220℃の条件で混練し（混練時間５分）、ラジ
カル処理した結晶性プロピレン系重合体（XLPP
−１）を得た。それらの物性を下記第５表に示し
た。 次に、PB−１とXLPP−１とを下記第６表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間
３分）造粒した。 前記組成物について以下の物性を測定した。結
果を下記第６表に示した。 実施例 13 架橋剤としてトリアリルシアヌレートを１重量
部とする以外は実施例９と同様の方法で結晶性プ
ロピレン系重合体（XLPP−２）を得た。このも
のの物性を下記第５表に示した。 次にPB−１とXLPP−２とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 実施例 14 第４表に示した物性を有する結晶性エチレン系
重合体（PE−１）100重量部に酸化防止剤、防錆
剤およびパーヘキサ25B 0.01重量部、トリアリ
ルシアヌレート〔商品名TAIC〕0.02重量部を加
え、ヘンシエルミキサーで混合後、30mmφの一軸
押出機を用いて、樹脂温度220℃の条件で混練し
（混練時間５分）、ラジカル処理した結晶性エチレ
ン系重合体〔XLPE−１）を得た。物性を下記第
５表に示した。 次にPB−１とXLPE−１とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 実施例 15 有機過酸化物としてジクミルペルオキシド〔三
井DCP〕を0.03重量部とする以外は実施例９と同
様の手法でラジカル処理した結晶性プロピレン系
重合体（XLPP−３）を得た。物性を下記第５表
に示した。 次にPB−１とXLPP−３とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 実施例 16 架橋剤としてトリメチロールプロパントリアク
リレート（TMPTA、日本化薬(株)製）を２重量
部とする以外は実施例９と同様の手法でラジカル
処理した結晶性プロピレン系重合体（XLPP−
４）を得た。物性を下記第５表に示した。 次にPB−１とXLPP−４とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 比較例 ２ PB−１とXLPP−１とを第６表に示した割合
でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ一軸押出
機を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒し
た。測定した物性を第６表に示した。 比較例 ３ 第４表に示した物性を有する結晶性エチレン系
重合体（PE−２）100重量部に酸化防止剤、防錆
剤およびパーヘキサ25B 0.4重量部、トリアリル
シアヌレート１重量部を加え、ヘンシエルミキサ
ーで混合後、30mmφ一軸押出機を用いて、樹脂温
度140℃の条件で混練造粒後、280℃の温度で10分
間加熱することにより、ラジカル処理した結晶性
エチレン系重合体〔XLPE−２）を得た。このも
のの物性を第５表に示した。 次にPB−１とXLPE−２とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。
実施例 ９〜12 第４表に示した物性を有する結晶性プロピレン
系重合体（ポリマー名：PP−１）100重量部に酸
化防止剤、防錆剤および有機過酸化物として２，
５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン〔商品名パーヘキサ25B〕0.03重
量部、架橋剤としてトリアリルシアヌレート〔商
品名TAC〕２重量部を加え、ヘンシエルミキサ
ーで混合後、30mmφの一軸押出機を用いて、樹脂
温度220℃の条件で混練し（混練時間５分）、ラジ
カル処理した結晶性プロピレン系重合体（XLPP
−１）を得た。それらの物性を下記第５表に示し
た。 次に、PB−１とXLPP−１とを下記第６表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間
３分）造粒した。 前記組成物について以下の物性を測定した。結
果を下記第６表に示した。 実施例 13 架橋剤としてトリアリルシアヌレートを１重量
部とする以外は実施例９と同様の方法で結晶性プ
ロピレン系重合体（XLPP−２）を得た。このも
のの物性を下記第５表に示した。 次にPB−１とXLPP−２とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 実施例 14 第４表に示した物性を有する結晶性エチレン系
重合体（PE−１）100重量部に酸化防止剤、防錆
剤およびパーヘキサ25B 0.01重量部、トリアリ
ルシアヌレート〔商品名TAIC〕0.02重量部を加
え、ヘンシエルミキサーで混合後、30mmφの一軸
押出機を用いて、樹脂温度220℃の条件で混練し
（混練時間５分）、ラジカル処理した結晶性エチレ
ン系重合体〔XLPE−１）を得た。物性を下記第
５表に示した。 次にPB−１とXLPE−１とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 実施例 15 有機過酸化物としてジクミルペルオキシド〔三
井DCP〕を0.03重量部とする以外は実施例９と同
様の手法でラジカル処理した結晶性プロピレン系
重合体（XLPP−３）を得た。物性を下記第５表
に示した。 次にPB−１とXLPP−３とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 実施例 16 架橋剤としてトリメチロールプロパントリアク
リレート（TMPTA、日本化薬(株)製）を２重量
部とする以外は実施例９と同様の手法でラジカル
処理した結晶性プロピレン系重合体（XLPP−
４）を得た。物性を下記第５表に示した。 次にPB−１とXLPP−４とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。 比較例 ２ PB−１とXLPP−１とを第６表に示した割合
でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ一軸押出
機を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒し
た。測定した物性を第６表に示した。 比較例 ３ 第４表に示した物性を有する結晶性エチレン系
重合体（PE−２）100重量部に酸化防止剤、防錆
剤およびパーヘキサ25B 0.4重量部、トリアリル
シアヌレート１重量部を加え、ヘンシエルミキサ
ーで混合後、30mmφ一軸押出機を用いて、樹脂温
度140℃の条件で混練造粒後、280℃の温度で10分
間加熱することにより、ラジカル処理した結晶性
エチレン系重合体〔XLPE−２）を得た。このも
のの物性を第５表に示した。 次にPB−１とXLPE−２とを下記第６表に示
した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mmφ
一軸押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練
造粒した。測定した物性を下記第６表に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 17〜20
PB−１、XLPB−１および第７表に示した物
性を有するポリエチレン（PE−３）を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間
３分）造粒した。得られた組成物についての物性
を測定し、第８表に示した。 実施例 21 PB−１、XLPB−２およびPE−３を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。 実施例 22 PB−２、XLPB−３および第７表に示した物
性を持つポリプロピレン（PP−２）を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。 実施例 23 PB−１、XLPB−４およびPP−２を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。 実施例 24 PB−１、XLPB−５および第７表に示した物
性値を持つポリエチレン（PE−４）を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。
性を有するポリエチレン（PE−３）を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて220℃で混練し（混練時間
３分）造粒した。得られた組成物についての物性
を測定し、第８表に示した。 実施例 21 PB−１、XLPB−２およびPE−３を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。 実施例 22 PB−２、XLPB−３および第７表に示した物
性を持つポリプロピレン（PP−２）を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。 実施例 23 PB−１、XLPB−４およびPP−２を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。 実施例 24 PB−１、XLPB−５および第７表に示した物
性値を持つポリエチレン（PE−４）を第８表に
示した割合でヘンシエルミキサーで混合後、30mm
φ一軸押出機を用いて実施例17と同じ条件下で混
練造粒した。測定した物性を第８表に示した。
【表】
本発明の結晶性１−ブテン系重合体組成物は結
晶化促進効果および結晶転移促進効果に優れてい
るので、溶融成形後の貯蔵、輸送、搬送あるいは
使用などの間に変形を受けたまま結晶転移を起こ
し、商品価値が低下するという欠点が改善され
る。
晶化促進効果および結晶転移促進効果に優れてい
るので、溶融成形後の貯蔵、輸送、搬送あるいは
使用などの間に変形を受けたまま結晶転移を起こ
し、商品価値が低下するという欠点が改善され
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) １−ブテン成分を主成分とする結晶性１
−ブテン系重合体、および (b)(1) 沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解部分が多
くても30重量％であり、且つ、 (2) 下記式 TC CL−TC O≧１ ここで、TC CLはこのラジカル処理された結
晶性オレフイン系重合体の結晶化温度（℃）
であり、TC Oはラジカル処理する前の結晶性
オレフイン系重合体の結晶化温度（℃）であ
る、 の関係を満足する ラジカル処理された結晶性オレフイン系重
合体、 を含有し、そして (c) 上記(a)の結晶性１−ブテン系重合体100重量
部当り上記(b)のラジカル処理された結晶性オレ
フイン系重合体0.2〜100重量部である、 ことを特徴とする結晶性１−ブテン系重合体組成
物。 ２ 結晶性１−ブテン系重合体(a)が１−ブテンの
ホモポリマー又は１−ブテンと１−ブテン以外の
α−オレフインとのコポリマーである特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ３ １−ブテン以外のα−オレフインが１−ブテ
ンを除く炭素数２〜14のα−オレフインである特
許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 結晶性１−ブテン系重合体(a)が10〜60％の結
晶化度を有する特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ５ 結晶性１−ブテン系重合体(a)が30〜90℃の結
晶化温度を有する特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ６ 結晶性１−ブテン系重合体(a)がデカリン中、
135℃で測定した極限粘度0.8〜8.0を有する特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ７ ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体(b)が結晶性オレフイン系重合体を架橋剤および
重合開始剤の存在下で溶融処理されたものである
か又は光重合開始剤の存在下で光照射されたもの
である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８ 結晶性オレフイン系重合体がα−オレフイン
のホモポリマー又はコポリマーである特許請求の
範囲第７項記載の組成物。 ９ ラジカル処理された結晶性オレフイン系重合
体(b)が沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解分を15重
量％以下で含有する特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。 １０ ラジカル処理された結晶性オレフイン系重
合体(b)が10〜90％の結晶化度を有する特許請求の
範囲第１項に記載の組成物。 １１ ラジカル処理された結晶性オレフイン系重
合体(b)がラジカル処理された結晶性エチレン系重
合体であり、下記式 10≧TC CL−TC O≧２ ここでTC CL、TC Oの定義は特許請求の範囲第１
項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 １２ ラジカル処理された結晶性オレフイン系重
合体(b)がラジカル処理された結晶性プロピレン系
重合体であり、下記式 TC CL−TC O≧10 ここで、TC CL、TC Oの定義は特許請求の範囲第
１項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 １３ ラジカル処理された結晶性オレフイン重合
体(b)がラジカル処理された結晶性１−ブテン系重
合体であり、下記式 TC CL−TC O≧５ ここで、TC CL、TC Oの定義は特許請求の範囲第
１項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 １４ ラジカル処理された結晶性オレフイン系重
合体(b)がラジカル処理された結晶性４−メチル−
１−ペンテン系重合体であり、下記式 TC CL−TC O≧２ ここで、TC CL、TC Oの定義は特許請求の範囲第
１項にに同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 １５ 上記組成物が上記(a)および上記(b)の重合体
成分の他に、さらにこれらの重合体成分とは異な
る他の結晶性オレフイン系重合体を含有する特許
請求の範囲第１項に記載の組成物。 １６ 上記組成物が上記(a)および上記(b)の重合体
成分を、上記(a)の重合体成分100重量部当り上記
(b)の重合体成分(b)0.3〜50重量部の割合で含有す
る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １７ 上記組成物が、上記(a)および上記(b)の重合
体成分とは異なる他の結晶性オレフイン系重合体
を、上記(a)の重合体成分100重量部当り0.2〜100
重量部の割合で含有する特許請求の範囲第１５項
に記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15898184A JPS6137833A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 結晶性１−ブテン系重合体組成物 |
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| EP85305465A EP0171976B1 (en) | 1984-07-31 | 1985-07-31 | Crystalline 1-butene polymer composition |
| US06/786,026 US4727113A (en) | 1984-07-31 | 1985-10-10 | Crystalline 1-butene polymer composition |
| US07/017,121 US4727112A (en) | 1984-07-31 | 1987-02-20 | Crystalline 1-butene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15898184A JPS6137833A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 結晶性１−ブテン系重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137833A JPS6137833A (ja) | 1986-02-22 |
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Family
ID=15683602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15898184A Granted JPS6137833A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 結晶性１−ブテン系重合体組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0171976B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6137833A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0723412B2 (ja) * | 1986-09-04 | 1995-03-15 | 住友化学工業株式会社 | ４―メチルペンテン―１共重合体の製造方法 |
| US4966944A (en) * | 1986-12-10 | 1990-10-30 | Quantum Chemical Corporation | Impact propylene copolymers with improved bruise resistance |
| US4960820A (en) * | 1988-05-24 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Compositions and articles using high melt flow poly-1-butene and polypropylene blends |
| US5266607A (en) * | 1989-11-30 | 1993-11-30 | Rexene Products Company | Crystallization enhancement of polyolefins |
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-
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