JPS60197764A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する＊ｍ感光体が広く用いられて米だ。しか
し、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等におい
て必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは
結晶化すると感光体としての特性が劣化してしまうため
、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化カ
ドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に
問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有８！感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ず
しも満足できるものではない。このような欠点を改良す
るためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異な
る物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広−）範囲から選択するこ
とがで軽、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作
成し得ることから多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の感光体にお−で、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発
生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る感光体も数多（提案されて（する。例えば、ビスアゾ
化合物を感光層中に含有する感光体として、特開昭５４
−２２８３４号公報、特開昭５４−４６５５８号公報、
特開昭５６−４６２３７号公報、特開昭５８−１９４０
３５号公報等がすでに公知である。しかしこれらのビス
アゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、繰り返し使用
時の安定性の特性におＩｌｌで、必ずしも満足し得るも
のではなく、また、キャリア輸送物質の選択範囲も限定
されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足
させるものではない。

さらに近年感光体の光源としては＾ｒレーザー、Ｈｅ　
Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用
され始めている。これらのレーザーはその特徴として時
系列でＯＮ／　ＯＦＦが可能であり、インテリジェント
コピアをはじめとする画像処理機能を有する複写機やコ
ンピューターのアウトプット用のプリンターの光源とし
て特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその
性質上音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であることなどか
ら注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体
レーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波
長（約７８０ｎｍ以上）であることから従来の感光体で
は分光感度が短波長側により過ぎており、このままでは
半導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可
能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を
提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきら
かになるであろう。

（発明の構成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式（１）で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として慟外得ることを見出し、本発明を完
成したものである。

一般式［１） 式中、Ｙ、およびＹ２はそれぞれアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シア７基、ニトロ基またはハイド
ロキシ基から選ばれる基、Ｑは０または１の整数、ｍお
よびｎは０乃至３の整数（ただし、飴とｎとが共に０で
あることはない）Ａは、 Ｈ であって、 Ｑは、置換・未置換のカルバモイル基 〜４の置換・未置換のアルキル基、および置換・未置換
の７ラルキル基、置換・未置換のフェニル基、Ｒ９は水
素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換の芳香族炭素環基（例えば、置換・未置換の
フェニル基、置換・未置換のす７チル基、置換・未置換
のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香族複素
環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置換・未
置換のジベンゾ７リル基等）を表す。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未置換の７ラルキル基（例えば、ベンノル
基、７エネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキ
シ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基、１−す７トキ
シ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基
、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボキシル基
、そのエステル基（例えば、エトキシカルボニル基、鴎
−ブロモフェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミノカルボ
ニル基、アミノカルボニル基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、Ｏ−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、
スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、３級
ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミ／スルホニ
ル基等）、アミノ基、アシルアミ７基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホン７ミド基、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド基等）、シアノ基、二［０基等が挙げられ
るが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素
数１〜４の置換・未置換のアルコＡシ基（例えば、メト
キシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエト
キシ基等）シアノ基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルアミノ
スルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミノ基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

＾′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲ，、Ｒ，の置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（ａ！素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメ
チル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である。

Ｒ２およびＲ１は置換・未置換のフルキル基、置換・未
置換の７ラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・
未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、■−クロルフェニル基等）を表す。

本発明において使用される前記一般式（１）で表される
アゾ化合物中、フ８０　ｔ＋ｍ以上の波長領域において
も優れた感度を有する点で、特に好ましい。

化合物はＱ：＝１すなわち以下の一般式（ＩＩ）で示さ
れる構造を有するものである。

一般式［１１］ 式中、Ｙ　ＳおよびＹ２′はアルキル基またはハロゲン
原子から選ばれる基、＾、Ｉ１１およびｎは一般式（Ｉ
）と同一である。

前記一般式ＣＩ）で示される本発明に有用なビスアゾ化
合物の具体例としては、例えば次の構造式を有するもの
が挙げられるが、これによって本発明のビスアゾ化合物
が限定されるものではない。

一般式（１）中下記一般式〔■〕で表されるもの。

一般式（ＩＩＩ） 以上の如きアゾ化合物は公知の方法、例えば以下の合成
例に示される方法により合成することができる。

合成例（例示化合物Ｂ　−（１）の合成）２．７−ジア
ミツー４−メチル−９−ジシアノメチリデンフルオレノ
ン２２．４ｇ　（０，１モル）を濃塩酸ＩＱ中に分散し
、攪拌しながらこの分散液を温度５℃に冷却し、これに
亜硝酸ナトリウム１３．８ｇ　（０，２モル）を２００
−の水に溶解した水溶液を滴下して加えた。滴下終了後
、更に１時間の間冷却下で攪拌を継続し、その後濾過を
行い、得られた濾液に六フッ化リン酸アンモニウム２５
０ｇを加え、生じた結晶を濾取し、テトラゾニウムのへ
キサフルオロホスフェートを得た。この結晶をＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド５９中に溶解し、次のカッシ
リング反応の滴下液ＣＤ）を得た。

２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチルフェ
ニルカルバモイル）−ベンゾ（ａ）　カルバゾール（す
７１・−ルＡＳ−８Ｒ）　７Ｂ、　（０，２モル）をＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド２．５９に溶解し、これに
トリエタノールアミン６２ｇを加え、この溶液を温度５
℃に冷却して激しく攪拌しながら、これに既述の滴下液
ＣＤ）を滴下して加えた。滴下終了後、冷却下で１時間
の間攪袢し、更に室温で一２時間攪拌した後、生じた結
晶を濾取した。この結晶を１９のＮ、Ｎ−ツメチルホル
ムアミドにより３回、ＩＱの水により２回、１９のア七
トンにより２回洗浄した後乾燥して黒色の化合物５０．
９ｇ（収率４９％）を得た。

この黒色の化合物は、その赤外線吸収スペクトルにおい
てはシ＝１６９０ｃ１１−１にアミドのＣ＝Ｏ結合によ
る吸収が観測されること、及び元素分析において、実測
値（Ｃ＝７３．８２％、Ｎ　＝　１０．７１％、Ｈ＝　
４．５２％）が、理論値（Ｃ＝７３．９７％、Ｎ＝１０
．７９％、Ｈ＝　４．４６％）と良く一致することから
、目的とする例示化合物Ｂ　−（１）であると確認され
た。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を
設けることにより製造することがでトるが、本発明のア
ゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発
生能を利用してキャリア発生物質として用い、これと組
み合わせて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用
いることにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成し
鉄場合特にすぐれた結果が得られる。前記機能分離型感
光体は分散性のものであってもよいが、キャリア発生物
質を含むキャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャ
リア輸送層を積層した積層型感光体とすることがより好
ましい。

また本発明で用いられる７ゾ化合物は前記一般式（１）
で表されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の
組み合わせで用いることができ、又、他のアゾ化合物と
の組み合わせで使用してもよい。

感光体の槻械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、１１図〜第６図の形態である。第１図および第
３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成
分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成
分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る
感光層４を設ける。第２図および第４図に示すようにこ
の感光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介し
てもうけてもよい。このように感光層４を二層構成とし
たときに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得ら
れる。また本発明においては、第５図および第６図に示
すように、前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質
を主成分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導
電性支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設け
てもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
してはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ばかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ置換カ
ルコン誘導体、Ｆリアリールアミン誘導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベく！ｌ導体、フェッチアシン誘導体
等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが
、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定
されるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）　アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、
あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を
塗布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤を
加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるし）は分散
媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン ン、トルエン、キシレン、りａａホルム、１，２−ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、メタノール、エタノール、イソプロパツール
、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等が
挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が＾く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることがで外るが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ　−　４　）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−　１０）
塩化ビニリデン−７クリロニトリル共重合体 Ｐ　−　１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１
２）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）シリコン樹脂 Ｐ　−　１４）シリコン−フルキッドＩｆ脂−Ｐ−１５
）フェノールーホルムアルデヒｔ’　Ｉｆ脂Ｐ　−　１
６）スチレン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２
種以上の混合物として用いることがで％２，− このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１−〜２０１ｍ　であることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５−〜５Ｊｊｌである。またキャリ　
□ア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の
粒径は５ｕｓ以下であることが好ましく、更に好ましく
は１−以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導　□電性ポリマ
ー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着
あるいはラミネートして導電性化を達成した紙、プラス
チックフィルム等が挙げられる。接着剤あるいはバリヤ
一層などの中間層としては、前記結着剤として用いられ
る高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高
分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特性、画
像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと外に
も疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ｂ−（１０）２ｇとポリカーボネート樹脂［
パンライトＬ−１２５０Ｊ　（音大化成社製）２ｇとを
１，２−ジクロロエタン１１０−に加え、ボールミルで
１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸着し
たポリエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が１−にな
るように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に、
キャリア輸送層として、４−メトキシ−４゛−スチリル
−トリフェニルアミン（下記構造式Ｋ　（１）　）６ｇ
をポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ
ＩＯ，とを１．２−ジクロロエタン１１０−に溶解した
液を乾燥後の膜厚が１５−になるように塗布して、キャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
新製Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　
ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量
）Ｅ＋をめた。また３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光
した後の表面電位（残留電位）　ＶＲをめた。さらに同
様の測定を１００回繰り返して行った。結果は第１表に
示す通りであった。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

Ｇ　−（１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

第　２　表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位お上び繰り返しの安
定性において極めて優れたものである。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ｂ−（１）、Ｂ−（
２）、及びＢ−（３）を用い、キヤ＋７７輸送物質とし
て、それぞれ、１−（４−（Ｎ、Ｎ−ノェチルアミノ）
−ベンジリデン〕−７ミノー１，２゜３．４−テトラヒ
ドロキノリン（下記化合物に−（２））、４−メチル−
４′−スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物Ｋ　
−（３））、及び、４，４′−ジメチル−トリフェニル
アミン（下記化合物に−（４））を用い、他は実施例１
と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を
行なったところ第３表に示す結果を得た。

Ｋ　−（２） Ｋ　−（３） Ｋ　−（４） 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無−水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＰ−１０Ｊ（
Ｍ水化学社製）より成る厚さ　０．０５坤の中間層を設
け、その上に例示化合物Ｂ　−（５）２ｇを１，２−ジ
クロロエタン１１０−に混合し、ボールミルで２４時間
分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５１になるように
して塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリア
発生層の上に、３゜３’ｔ４−）リメチルートリフェニ
ルアミン６８とメタクリル樹脂「アクリベット」（三菱
レイヨン社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０
−に溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０ｍになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についてＥ４＝２．１　ｌｕｘ・ｓｅｅ、
ＶＲ＝ＯＶ　ｃＦ）結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ　−（４３）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０　、３　ｕｌになるように塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

次いでその上に、１−７二二ルー３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン（下記化介物Ｋ　−（５））Ｋ　−（５） ６、ｇとポリエステル樹脂［パイロン２００Ｊ（東洋紡
績社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０−に溶
解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２７ｊ１になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったとこ
ろ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ｂ　−（２４）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えす一
４１１１１＋闇稀に１で比較用の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったその
結果を第４表に示す。

Ｇ　−（２） 第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ｂ　−（５）を例示化合物
Ｂ　−（３５）に代えた他は同様にしてキャリア発生層
を形成した。この上に、３−（ｐ−メトキシスチリル）
　−９−（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール６ｇと
ポリカーボネート［パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大
化成社製）１０ｇとを、１．２−ジクロロエタン７０−
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１０ｕｓになるように塗
布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行っ
たところＥ　−）　＝　１，９１ｕｘ−ｓｅａおよびＶ
Ｒ＝Ｏｖであった。

実施例８ 直径１００１ＩＩＩ１１のアルミニウム製ドラムの表面
に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［
エスレックＭＰ−１０Ｊ（種水化学社製）上り成る厚さ
０．０５−の中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ　−
（３８）　４．を１．２　−：／クロロエタン４０〇−
に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液
を乾燥後の膜厚が０．６−になるようにして塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、ｐ−（Ｎ＊Ｎ−７エチルアミノ）ベン
ズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラソン（下記化
合物Ｋ　−（６））　３０ｇとポリカーボネート樹脂「
コーピロンＳ　−１０００Ｊ（三菱〃ス化学社製）　５
０ｇとを１，２−ジクロロエタンＫ　−（６） ４００ｗＩＱに溶解し、乾燥後の膜厚が１３−になるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光
体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写ｆｉｒ　
Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工業
社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコント
ラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た
。また、これは１０．０００回繰り返しても変わること
はなかった。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ｂ−（８）を下記の構造式
で表されるビスアゾ化合物（Ｇ−（３）　）に代えた他
は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体を作
成し、実施例８と同様にして複写画像を評価したところ
、カプリが多い画像しか得られなかった。また、複写を
繰り返していくに従い、複写画像のコントラストが低下
し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られ
なかった。

Ｇ　−（３） 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル　。

−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ
　Ｆ　−１０Ｊ（種水化学社製）より成る厚％　０．０
５ｇｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ　−（１
４）１２５０Ｊ（音大化成社製）　３．３．とをジクロ
ロメタン１００　ｌｌ１ｌ）に加え、ボールミルで２４
時間分散とた分散液を乾燥時の膜厚が１０−になるよう
に塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてＥｌ−とＶＲを測定し
た。１回目の結果はＥ　ｆ　＝　２，２　Ｉｔ＋ｘ−ｓ
ｅｅおよびＶＲ＝ＯＶであった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、６−メチル−１−（１−エチル−４
−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン６Ｉ？とポリエステル樹脂「パイ
ロン２００Ｊ（東洋紡績社製）Ｏｇとを１，２−ジクロ
ロメタンフ０−に溶解し、二の溶液を乾燥後の膜厚が１
０−になるように塗布した。

次ぎに、この上に例示化合物Ｂ−（１１）Ｉｇと３−（
１２）Ｉｇとを１．２−ジクロロエタン１１０を乾゛燥
後の膜厚が０，５７ｊ１になるように塗布しキャリア発
生層とし、本発明の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥ±＝　２’、Ｏ１ｕｘ−ｓｅｅおよび
ＶＲ＝＋１０Ｖであった。

実施例１１ 例示化合物Ｂ　−（１５）の２％エチレンジアミン溶液
を、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィル
ム上に乾燥後の膜厚が０．５　Ａｒａになるように塗布
し、キャリア発生層を形成した。さらにその上にキャリ
ア輸送層として、１−（４−（Ｎ。

Ｎ−ノー（ｐ−トリル）アミノベンジリデン−７ミノ〕
インドリン（下記化合物に−（７））　、４−メトキシ
−４’　−（４−メチル）スチリル−トリフェニルアミ
ン（下記化合物に−（８））、または、ｐ（Ｎ＋Ｎ−ジ
エチルアミノ）ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニル
ヒドラゾン（前記化合物に−（６））を別々にそれぞれ
約１０ｇとポリカーポネに−＜’ｔ＞ Ｋ　−（８） 樹脂（音大化成社製、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　
１４ｇを１，２−ジクロロエタン１４０−に溶解した溶
液を、乾燥時の膜厚が１２声となるように塗布し乾燥し
、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体を得
た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所（株）製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、これ
を５秒間暗放置した後、ハロデ多光を資料面照度が３５
　ｌｕｘになるように照射し、表面電位を半分に滅裂さ
せるのに必要な露光量（生滅露光量、Ｅ＋）を測定した
。また、３０１ｕｘ−ｓｅａの露光量で露光した後の表
面電位（残留電位）　ＶＲを測定した。結果は第５表に
示す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わせにお
いても良好であった。

第５表 比較例−４ −（４））に代えた他は実施例１１と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評価を行なった結果、Ｇ　−（４
） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第６表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ−（９）２ｇと１，２−ジクロロエタンｔｏ
ｏ　Ｊとをよ（分散混合し、乾燥後の膜厚が０，３　ｊ
ｊｌになるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、４゜４′−ツ
メチル−４”−（４−メチル）スチリル−トリフェニル
アミン（下記化合物Ｋ（９））６ｇとポリカーボネート
［パンライトＬ　−１２５０Ｊ　（音大化成社製） Ｋ−（９） １０、とを、１，２−ジクロロエタン９０ｇに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０−になるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、２５℃及び６０℃の室内温度にお
ける電子写真特性を、実施例７と同様にして測定した。

結果を第７表に示す。

第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は商温
においても感度、残留電位特性が良好であり、熱に対し
て安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｂ−（６）２ｇと１．２−ジクロロエタン１１０
−とをよ（分散混合し乾燥後の膜厚が０．３ＪｊＩにな
るように塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０．　＠れた位置にＪｌｌ１１！６圧水銀ラン
プ（東京芝浦電機社製）を置ト、１０分間１５００ｃｄ
／ｃ１１２のＵＶ光を照射した。次に、このＵＶ光照射
済みのキャリア発生層の上にキャリア輸送物質として、
１−（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミ
ノ−インドリン（下記化合物に−（１０））　７　ｇ　
とポリカーボネート〔パン２イトＬ−１２５０）　（音
大化成社１ｆり１０ｇとを、　１，２−ジクロロエタン Ｋ　−（１０） ９０、に溶解した液を乾燥後の膜厚が１２−になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

この感光体について、実施例５と同様の測定を行なった
。結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後に（■ｖ光を照射しないほかは、
実施例１３と同様にして本発明の感光体を作成し、実施
例５と同様の測定を行なった。結果を第８表に示す。

第８表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体はＵＶ
光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受容電位の
変動量も小さく、光に対して安定であることが理解で軽
る。

比較例５ 化合物Ｂ−（６）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（５）
）に変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様にして
感光体を作成し、 Ｇ　−（５） 実施例５と同様の測定を行なった。結果を第９表に示す
。

第　９　表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した感光体は、ＬＩｖ光照射によって惑大きい。

実施例１４ 実施例５において例示化合物Ｂ　−（５）をＢ−（４）
に代えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成した。

この感光体の７８０　ｎｏ＋においける分光感度は０．
４７μＪ／Ｃｌ２（半減露光量）であった。この本発明
の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が０．８５ｍ
−となる半導体レーザー（７９０ｎｍ　）を装着した実
験機により実写テストを行なった。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー露光し
一２５０■のバイアス電圧で反転現像したところ、カブ
リのない良好な画像が得られた。

比較例６ 実施例１４において例示化合物Ｂ　−（１）に代えて下
記の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にして比較
用感光体を得た。

この感光体の７８０　ｎｍにおける分光感度は７．２４
μＪ／ｃｉ２（半減露光量）であった。この比較用感光
体を用いて実施例１４と同様に半導体レーザーによる実
写テストを行なったがカブリが多く良好な画像は得られ
なかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
広範なキヤ＋７７輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて者しく優れたものである。

（発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱および光に対し
て安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した
時にも疲労変化が少なく、さらに７８０ｎａ以上の長波
長領域においても十分な感度を有する優れた感光体を作
成することがでかる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞれ
以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を有する層 ７・・・キャリア発生物質 代理人　弁理士　野　１）義　親 手続補正書 昭和６０年　３月２０日 特許庁長官　志　賀　学　殿 昭和８９年特許願第　１１１！Ｉ（ｌ　号２　発明の名
称 感　光　体 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号東京都日野
市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３＝１５２
１）特　許　部 ６、検圧の内容 １）明細書第１３頁語頭行目〜第１４頁第１行目の間に
下記文章を加入し、 「さらに、本発明において使用される前記一般式（１）
で表わされるアゾ化合物中、７８０　ｎｍｍ上上波長領
域においても特に優れた感度を有する点で、一般式〔」
よりもさらに特に好ましい化合物は、一般式間で示され
る構造を有するものである。また、一般式間で表わされ
る化合物は、一般式〔組で表わされる化合物より、その
合成において原料となるジアミノ体（一般式（ｌ　）の
合成がはるかに容易である。１２）同第１４頁第８行目
と第９行目の間に下記文章を加入し、 ［一般式間 式中、ＹｒおよびＹｒは、アルコキシル基、ハイドルキ
シ基、アルキル基、または水素原子（電子供与基）から
選ばれる基、ただし、ＹｒおよびＹｒが共に水素原子で
あることはない。Ａは、一般式（１）と同一。 一般式〔■〕（一般式（Ｖ）の化合物の原料となるジア
ミノ体） 式中、ＹｒおよびＹｒは、一般式間と同一。」ｌ）同第
路頁の表の次に下記文章を加入し、さらに、前記一般式
間で示される本発明に有用なビスアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものが挙げられるが
これによって本発明のビスアゾ化合物が限定されるもの
ではない。 一般弐凹中、一般式〔■〕で表わされるもの。 一般式〔■〕 （Ｚは一ムの置換基） ４）同第（社）頁第１７行目と第１８行目の間に下記文
章を加入し、・ 「合成例２（例示化合物Ｂ　−（９９）の合成）まず、
原料となるジアミノ体７は、Ｈｅ１ｖ。 Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ、　２９　、７６１−９　（１９
４６）　Ｇｅｒｍａｎなどの公知の方法により容易に合
成することができる。（ｓｃｈｅｍｅ　１　） よ　２　、Ｈ 患　７０％ 見　見 次に、ジアミノ体８　２３．８　＃　（０，１モル）を
１０％塩ＷＩ３１！中に分散し、撹拌しながら、この分
散液を７１１５℃に冷却し、こねに亜硝□学ナトリウム
１３．８　Ｉｉ（０，２モル）を２００　ｍｌの水に溶
解した水溶液を滴下して加えた。滴下終了後、更に１時
間の間冷却下で攪拌を継続し、その後濾過を行い、得ら
れた濾液に六フッ化リン酸アンモニウム２５０ｇを加え
、生じた結晶を部数し、テトラゾニウム塩のへキサフル
オロホスフェートを得た。この結晶をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５１中に溶解し、次のカップリング反応の
滴下液（Ｄ）を得た。 ２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチルフェ
ニルカルバモイル）−ベンゾ（ａ）カルバゾール（ナフ
トールＡ３−８Ｒ）７８＃（０，２モル）をＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２．５１を溶解し、これに酢酸ナト
リウムの３水物（Ｃｌ、ＣＯＯＮａ・３）１．０　）　
５４１を水０．５１に溶したものを加え、この溶液を温
度５℃に冷却して激しく撹拌しながら、これに既述の滴
下液［Ｄ］を滴下して加えた。滴下終了後７、冷却下で
１時間の間攪拌し、更に室温で２時間攪拌した後、生じ
た結晶を濾取した。この結晶を５／のＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドにより３回、５／の水により２回、５／の
アセトンにより２回洗浄した後乾燥して黒色の化合物８
４．５１９（収率６５％）を得た。 このμ色の化合物は、その赤外線吸収スペクトルにおい
てはν＝　１６８０　（ｍ　にアミドのＣ＝０結合によ
る吸収が観測されること、及び元素分析において、実測
値（Ｃ＝　７４．０５％。 Ｎ　＝　１０．５７％、）Ｉ　＝　４．５８％）が、理
論値（Ｃ＝　７４．１３％、Ｎ　＝　１０．６４％、Ｈ
＝　４．５９％）と良く一散することから、目的とする
例ポル合物Ｂ　−（９９）であると確認された。」５）
同第６９頁第１２行目と第１３行目の間「得られなかっ
た。」の次に下記文章を加入します。 ［実施例　１５〜２６ 実施例５において、例示化合物Ｂ　−（１５）を第９表
のＣＧＭに代え、ＣＴＭとしての４−メチル−４１−ス
チリル−トリフェニルアミンを第９表のＣＴＭ（例示化
合物Ｋ　−（１２）〜（２３）　）に代えた他は同様に
してドラム状の感光体を作成した。この感光体の７８０
　ｎｍ　における分光感度は、第９表に示すとおりであ
った。 この本発明の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が
０．８５　ｒｄＷとなる半導体レーザー（７８０ｎｍ　
）　を装着した実験機により実写テストを行なった。感
光体の表面を一７００ｖに帯電した後、レーザー譚光し
一２００ｖのバイアス電圧で反転ｙＩ像したところ、カ
プリのない良好な画像が得られた。 例示化合物　Ｋ　−（１２）〜（２３）　ＫＫ　−（１
２） Ｋ　−（１３） Ｋ−（１４） Ｋ　−（１５） −（１６） −（１７） −（１８） −ｒ１９）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に下記一般式（１）の７ゾ化合物
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光体。 一般式〔１〕 〔式中、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれアルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はハイド
   ロキシ基を表し、ｐは０又は１の整数、輪及びｎは０乃
   至３の整数を表す。 Ａは Ｈ であり、Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環、又は
   置換若しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な
   原子群、Ｑは置換若しくは未置換のカルバモイル基、又
   は置換若しくは未置換のスルファモイル基、Ｒ１は水素
   原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは
   未置換のアミノ基、置換若しくは未置換のカルバモイル
   基、カルボキシル基及びそのエステル基又はシアノ基、
   Ａ′は置換若しくは未置換のアリ−ル基、Ｒ２Ｊ３は置
   換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換の
   ７ラルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を
   表す。〕（２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリ
   ア発生物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一
   般式（１）のアゾ化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の感光体。 （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層とキャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層
   との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の感光体。