JPH0426301B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0426301B2 JPH0426301B2 JP61269726A JP26972686A JPH0426301B2 JP H0426301 B2 JPH0426301 B2 JP H0426301B2 JP 61269726 A JP61269726 A JP 61269726A JP 26972686 A JP26972686 A JP 26972686A JP H0426301 B2 JPH0426301 B2 JP H0426301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foaming
- mold
- foam
- primary
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は架橋されたポリオレフイン系発泡体の
製造方法に関し、特に均一な微細気泡を有する架
橋されたポリオレフイン系発泡体の製造方法に関
する。
製造方法に関し、特に均一な微細気泡を有する架
橋されたポリオレフイン系発泡体の製造方法に関
する。
（従来の技術及び解決すべき問題点）
従来よりポリオレフインに発泡剤、発泡助剤及
び架橋剤を配合し、一定時間加圧、加熱して発泡
剤の一部を分解させると共に架橋剤による架橋反
応を行なわせて一次発泡体を成形したのち、これ
を常圧下加熱して残余の発泡体を分解させる二段
階発泡により低密度の架橋されたポリオレフイン
系発泡体を製造する方法はよく知られている（例
えば特公昭45−29381号参照）。ただ、この方法に
おいては第二段階の発泡工程を常圧下で金型に入
れることなく、例えばオイルバス窒素気流恒温等
の酸素不存在下で加熱して残存発泡剤を分解発泡
しているため厚みが不均一で表面に大きな凹凸の
ある製品しか得られなかつた。この点を改善する
ために、第二段階の発泡工程において第一次発泡
体を最終製品の形状、寸法に対応する断面形状、
寸法を有する密閉でない金型中に入れ、この金型
を外部から加熱することによつて、短時間で収率
よく、より均一な発泡体を製造することも知られ
ている（例えば特開昭57−191029号参照）。しか
しながら、これらの二段階発泡方法においては通
常発泡性組成物を第一次金型の内容積に合致させ
るために発泡性組成物の薄物を重ね合せたり、ブ
ロツク状の物を数個金型内に充填しているが、こ
のような方法では境界面の気泡が粗くなりウエル
ドラインとして発生するばかりでなく、これを加
圧下に加熱して発泡剤の一部を分解させて第一次
発泡体を製造すると、得られる第一次発泡体の隅
部若しくは側面部にモレによるバリの発生が大き
く、更に、型壁面との摩擦のためにクラツクの発
生がみられ、このような第一次発泡体を第二次発
泡過程を経て最終成形体を製造すると、最終成形
体全体にわたつて均一な気泡の分散した発泡成形
体が得にくいという欠点があつた。
び架橋剤を配合し、一定時間加圧、加熱して発泡
剤の一部を分解させると共に架橋剤による架橋反
応を行なわせて一次発泡体を成形したのち、これ
を常圧下加熱して残余の発泡体を分解させる二段
階発泡により低密度の架橋されたポリオレフイン
系発泡体を製造する方法はよく知られている（例
えば特公昭45−29381号参照）。ただ、この方法に
おいては第二段階の発泡工程を常圧下で金型に入
れることなく、例えばオイルバス窒素気流恒温等
の酸素不存在下で加熱して残存発泡剤を分解発泡
しているため厚みが不均一で表面に大きな凹凸の
ある製品しか得られなかつた。この点を改善する
ために、第二段階の発泡工程において第一次発泡
体を最終製品の形状、寸法に対応する断面形状、
寸法を有する密閉でない金型中に入れ、この金型
を外部から加熱することによつて、短時間で収率
よく、より均一な発泡体を製造することも知られ
ている（例えば特開昭57−191029号参照）。しか
しながら、これらの二段階発泡方法においては通
常発泡性組成物を第一次金型の内容積に合致させ
るために発泡性組成物の薄物を重ね合せたり、ブ
ロツク状の物を数個金型内に充填しているが、こ
のような方法では境界面の気泡が粗くなりウエル
ドラインとして発生するばかりでなく、これを加
圧下に加熱して発泡剤の一部を分解させて第一次
発泡体を製造すると、得られる第一次発泡体の隅
部若しくは側面部にモレによるバリの発生が大き
く、更に、型壁面との摩擦のためにクラツクの発
生がみられ、このような第一次発泡体を第二次発
泡過程を経て最終成形体を製造すると、最終成形
体全体にわたつて均一な気泡の分散した発泡成形
体が得にくいという欠点があつた。
そこで本発明者らは上記の欠点を改良すべく
種々検討した結果、組成物を予備成形を行つたの
ちに第一次発泡体を得るようにすることにより均
一な微細気泡を有する最終発泡成形体を製造しう
ることを見出し本発明を完成したもので、本発明
の目的は均一な微細気泡を有する架橋されたポリ
オレフイン系発泡体を製造する方法を提供するに
ある。
種々検討した結果、組成物を予備成形を行つたの
ちに第一次発泡体を得るようにすることにより均
一な微細気泡を有する最終発泡成形体を製造しう
ることを見出し本発明を完成したもので、本発明
の目的は均一な微細気泡を有する架橋されたポリ
オレフイン系発泡体を製造する方法を提供するに
ある。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明はポリオレフイン系樹脂に発
泡剤及び架橋剤、更に必要に応じ発泡助剤その他
の配合剤を配合した組成物を二段階発泡により架
橋ポリオレフイン系発泡体を製造する方法におい
て、予め、第一次発泡工程で使用する金型と相似
形状を有し、その内容積が第一次発泡金型の85〜
95％の容積を有する予備成形金型に前記組成物を
充填し、発泡剤及び架橋剤の分解しない温度で前
記組成物を予備成形することを特徴とする架橋ポ
リオレフイン系発泡体の製造方法である。しかし
て、本発明における架橋ポリオレフイン系発泡体
とは、架橋度70〜80％を有するポリオレフイン発
泡体を言うのであつて、例えば、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−メチルメタクリテート共
重合体、塩素化エチレンアイオノマー等のポリオ
レフインにジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパ−オキサイド等の架橋剤及びアゾジカルボ
ンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
等の発泡剤を添加し架橋度70〜80％になるように
架橋発泡成形したものである。なお、この発泡性
組成物には発泡剤の種類に応じて発泡助剤を使用
することが好ましく、発泡助剤の種類としては酸
化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、脂肪酸またはそ
の金属塩、尿素を主成分とする化合物等があり、
更に、必要に応じて充填剤、顔料等の常用の配合
剤を添加することができる。そして、本発明では
上述したようにウエルドラインの発生、気泡の不
均一等を改善するために予備成形するもので、こ
の予備成形に使用する金型は、一次発泡で使用す
る金型と相似形状を有する。また、その容積は、
一次発泡で使用する金型の容積の85％〜95％で、
85％以下では端部の気泡の発生が粗くなり、他
方、95％以上ではバリが発生し安定した一次発泡
体が得られないのである。しかして、この段階で
は未だ発泡反応及び架橋反応が生じないような条
件、すなわち発泡剤及び架橋剤の分解しない温度
で行うことが必要であつて、その温度範囲は発泡
剤及び架橋剤の種類によつて異なるが通常100〜
120℃の範囲であり、この間に組成物は流動性を
賦与されて第一次金型と相似形状を呈した均一な
塊となる。そして、この段階で発泡剤及び架橋剤
の一部でも分解が生じると次工程以降において発
泡不足及び気泡ムラ発生等の原因となり、均一な
発泡成形体を得ることができない。
泡剤及び架橋剤、更に必要に応じ発泡助剤その他
の配合剤を配合した組成物を二段階発泡により架
橋ポリオレフイン系発泡体を製造する方法におい
て、予め、第一次発泡工程で使用する金型と相似
形状を有し、その内容積が第一次発泡金型の85〜
95％の容積を有する予備成形金型に前記組成物を
充填し、発泡剤及び架橋剤の分解しない温度で前
記組成物を予備成形することを特徴とする架橋ポ
リオレフイン系発泡体の製造方法である。しかし
て、本発明における架橋ポリオレフイン系発泡体
とは、架橋度70〜80％を有するポリオレフイン発
泡体を言うのであつて、例えば、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−メチルメタクリテート共
重合体、塩素化エチレンアイオノマー等のポリオ
レフインにジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパ−オキサイド等の架橋剤及びアゾジカルボ
ンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
等の発泡剤を添加し架橋度70〜80％になるように
架橋発泡成形したものである。なお、この発泡性
組成物には発泡剤の種類に応じて発泡助剤を使用
することが好ましく、発泡助剤の種類としては酸
化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、脂肪酸またはそ
の金属塩、尿素を主成分とする化合物等があり、
更に、必要に応じて充填剤、顔料等の常用の配合
剤を添加することができる。そして、本発明では
上述したようにウエルドラインの発生、気泡の不
均一等を改善するために予備成形するもので、こ
の予備成形に使用する金型は、一次発泡で使用す
る金型と相似形状を有する。また、その容積は、
一次発泡で使用する金型の容積の85％〜95％で、
85％以下では端部の気泡の発生が粗くなり、他
方、95％以上ではバリが発生し安定した一次発泡
体が得られないのである。しかして、この段階で
は未だ発泡反応及び架橋反応が生じないような条
件、すなわち発泡剤及び架橋剤の分解しない温度
で行うことが必要であつて、その温度範囲は発泡
剤及び架橋剤の種類によつて異なるが通常100〜
120℃の範囲であり、この間に組成物は流動性を
賦与されて第一次金型と相似形状を呈した均一な
塊となる。そして、この段階で発泡剤及び架橋剤
の一部でも分解が生じると次工程以降において発
泡不足及び気泡ムラ発生等の原因となり、均一な
発泡成形体を得ることができない。
このようにして得た予備成形体を常法により二
段階工程によつて発泡成形体を製造するのであ
る。すなわち、上記のようにして得た予備成形体
を第一次発泡成形金型に入れ、架橋剤の分解と同
時、又は架橋剤の分解開始後に発泡剤をガス化
し、未分解の発泡剤が60〜75％残存するように第
一次発泡させ、得られた第一次発泡体を常圧下メ
タルバス、オイルバス中で加熱するか、或は蒸気
により直接加熱するか、或はまた、密閉できない
金型中で該金型の金属板を外部より直接又は間接
的に加熱して残存する発泡剤を分解、発泡させ
て、低密度の発泡体とする第二次発泡工程を行う
ものである。
段階工程によつて発泡成形体を製造するのであ
る。すなわち、上記のようにして得た予備成形体
を第一次発泡成形金型に入れ、架橋剤の分解と同
時、又は架橋剤の分解開始後に発泡剤をガス化
し、未分解の発泡剤が60〜75％残存するように第
一次発泡させ、得られた第一次発泡体を常圧下メ
タルバス、オイルバス中で加熱するか、或は蒸気
により直接加熱するか、或はまた、密閉できない
金型中で該金型の金属板を外部より直接又は間接
的に加熱して残存する発泡剤を分解、発泡させ
て、低密度の発泡体とする第二次発泡工程を行う
ものである。
次に本発明を実施例をもつて説明する。
実施例
ポリエチレン、ユカロンLM（三菱油化製 メ
ルトインデツクス８）100重量部に発泡剤として
アゾジカルボンアミド（三協化成製）17重量部、
尿素系発泡助剤（セルトンNP）0.5重量部気泡調
整剤としてステアリン酸亜鉛0.5重量部、ステア
リン酸0.5重量部及び活性亜鉛0.15重量部を、更
に、架橋剤としてジクミルパ−オキサイド0.7重
量部及び1.1−ビス−タ−シヤルブチルパ−オキ
サイド及び３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン０る84〜１重量部を配合し混練して均一に分散
せしめた後、この配合物を下辺の一辺が260mm、
上辺の一辺が295mm、厚さ27.5mmの断面梯形の予
備成形金型に充填し、5.0Kg／cm2以上の外圧で密
閉して120℃で10分間加熱して予備成形する。こ
のようにして得られた予備成形体を下辺の一辺が
270mm、上辺の一辺が305mm、厚さ27.5mmの第一次
金型に充填し、（充填率93％）外圧で密閉し155℃
で30分間加熱して架橋反応を行うと共に発泡剤の
一部を分解、発泡させた。次にこの第一次発泡体
を内容積が85mm×850×850mmの密閉ではないが閉
鎖しうる金型にいれ、これをプレス成形機で加熱
加圧して発泡成形体を得る。得られた発泡体には
何等ウエルドマークを生ずることなく、中央部と
端部において気泡の大きさが均一であり、また、
その物性は次のとおりであつた。
ルトインデツクス８）100重量部に発泡剤として
アゾジカルボンアミド（三協化成製）17重量部、
尿素系発泡助剤（セルトンNP）0.5重量部気泡調
整剤としてステアリン酸亜鉛0.5重量部、ステア
リン酸0.5重量部及び活性亜鉛0.15重量部を、更
に、架橋剤としてジクミルパ−オキサイド0.7重
量部及び1.1−ビス−タ−シヤルブチルパ−オキ
サイド及び３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン０る84〜１重量部を配合し混練して均一に分散
せしめた後、この配合物を下辺の一辺が260mm、
上辺の一辺が295mm、厚さ27.5mmの断面梯形の予
備成形金型に充填し、5.0Kg／cm2以上の外圧で密
閉して120℃で10分間加熱して予備成形する。こ
のようにして得られた予備成形体を下辺の一辺が
270mm、上辺の一辺が305mm、厚さ27.5mmの第一次
金型に充填し、（充填率93％）外圧で密閉し155℃
で30分間加熱して架橋反応を行うと共に発泡剤の
一部を分解、発泡させた。次にこの第一次発泡体
を内容積が85mm×850×850mmの密閉ではないが閉
鎖しうる金型にいれ、これをプレス成形機で加熱
加圧して発泡成形体を得る。得られた発泡体には
何等ウエルドマークを生ずることなく、中央部と
端部において気泡の大きさが均一であり、また、
その物性は次のとおりであつた。
密度 0.028ｇ／c.c.
引張強度 2.2Kg／cm2
伸長率 116％
圧縮強度 ５％ 0.19Kg／cm2
25％ 0.45Kg／cm2
比較例
予備成形金型として下辺の一辺が245mm、上辺
の一辺が280mm、厚さ27.5mmの断面梯形の予備成
型金型を用いて第一次金型へ充填率83％した以外
は実施例と同様にした。得られた発泡体は、その
端部も中央部も気泡の径は大きく粗いものであつ
た。また、発泡体の物性は部分によつて相違した
ものである。
の一辺が280mm、厚さ27.5mmの断面梯形の予備成
型金型を用いて第一次金型へ充填率83％した以外
は実施例と同様にした。得られた発泡体は、その
端部も中央部も気泡の径は大きく粗いものであつ
た。また、発泡体の物性は部分によつて相違した
ものである。
（効果）
以上述べたように、本発明は架橋ポリオレフイ
ン系発泡体を二段階発泡により製造するに当り、
第予備成形工程を行う前に予め予備成形すること
により均一な微細気泡を有する架橋ポリオレフイ
ン系発泡体を製造することができる。
ン系発泡体を二段階発泡により製造するに当り、
第予備成形工程を行う前に予め予備成形すること
により均一な微細気泡を有する架橋ポリオレフイ
ン系発泡体を製造することができる。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン系樹脂に発泡剤及び架橋剤、
更に必要に応じ発泡助剤その他の配合剤を配合し
た組成物を二段階発泡により架橋ポリオレフイン
系発泡体を製造する方法において、予め、第一次
発泡工程で使用する金型と相似形状を有し、その
内容積が第一次発泡金型の85〜95％の容積を有す
る予備成形金型に前記組成物を充填し、発泡剤及
び架橋剤の分解しない温度で前記組成物を予備成
形することを特徴とする架橋ポリオレフイン系発
泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61269726A JPS63125325A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | 架橋ポリオレフイン系発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61269726A JPS63125325A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | 架橋ポリオレフイン系発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125325A JPS63125325A (ja) | 1988-05-28 |
| JPH0426301B2 true JPH0426301B2 (ja) | 1992-05-07 |
Family
ID=17476309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61269726A Granted JPS63125325A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | 架橋ポリオレフイン系発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63125325A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5271589B2 (ja) * | 2008-04-16 | 2013-08-21 | 三和化工株式会社 | ポリオレフィン発泡体熱圧成形品の製造方法 |
| JP5981116B2 (ja) * | 2011-09-29 | 2016-08-31 | 三和化工株式会社 | クロロプレンゴム連続気泡体及びその製造方法 |
| JP2014198795A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 積水化成品工業株式会社 | アクリル系樹脂発泡体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57191029A (en) * | 1981-05-21 | 1982-11-24 | Sanwa Kako Kk | Manufacture of bridged polyolefinic foamed material |
| JPS57191027A (en) * | 1981-05-22 | 1982-11-24 | Sanwa Kako Kk | Manufacture of bridged polyolefin continuous foamed material |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP61269726A patent/JPS63125325A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63125325A (ja) | 1988-05-28 |
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