JPH0426839A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは写
真特性、経時保存性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、カラー感光材料は高感度で、かつ鮮鋭性、色再現
性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。

鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬の酸化体と
反応して現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物が知られて
いる。これを乳剤中に含有することにより、エツジ効果
による色画像の鮮鋭性を高め、更に重層効果による色再
現の改良がなされることは周知である。しかし、これら
のＤＩＲ化合物では、発色現像時に放出される現像抑制
剤が感光材料より処理液中に拡散し蓄積される結果、処
理液が現像抑制性を示すという欠点があった。

このような問題を解決するために、特開昭５７−１５１
９４４号、同５８・２０５１５０号、同６０−２１８６
４４号、同６０−２２１７５０号、同６１−１１７４３
号及び米国特許４，７８２，０１２号に記載の方法が提
案されている。

これらは、カプラーのカップリング位より離脱したとき
は現像抑制性を示し、それが処理液中に流れ出した後は
、写真性に影響を与えない化合物に分解される性質を持
つカプラーである。確かにこのカプラーにより、大量の
感光材料をランニング処理した場合においても、感度低
下は少なく、現像液の汚染はかなり軽減された。

しかしながら、前記カプラーを含有する感光材料は、保
存中のカブリの増加、感度・鮮鋭度・色再現の劣化があ
り、又、カプラー自身の性能として、エツジ効果、重層
効果の両立を考えると、未だ充分とは言えない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり
、更に、感光材料の経時における保存安定性が改良され
たカラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。

一般式〔Ｉ〕 ＡＣ○ＯＢ 式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
しうるカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはＣｐのカップリ
ング位で結合しており、電子移動によりメルカプトテト
ラゾールを放出するタイミング基を表す。Ａはアルキレ
ン基、Ｂはアルキル基を表す。ただし、ＡとＢの炭素数
の総和は６〜１０である。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーにおいて、ｃｐで表さ
れるカプラー残基としては、イエロー　マゼンタ又はシ
アン色素を生成する残基と実質的に無色の生成物を生成
する残基がある。

Ｃｐで表されるカプラー残基においてイエローカプラー
残基として代表的なものは、米国特許２゜２９８．４４
３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７５．０５７
号、同３゜０４８．１９４号、同３，２６５，５０６号
、同３　、４４７　、９２８号及び“１フアルブクプラ
ー　アイネ　リテラトゥルヴエルジノヒト　アゲ７ア　
ミンタイルンク（ハンドｎ）”（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅ
ｒ　ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈ
ｔ　ＡｇｆａＭｉｔＬｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　　Ｋ
　））１１２−１２６頁（１９６１年）などに記載され
ている。これらのうち、アシルアセトアニリド類、例え
ばベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリ
ド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０３号、同２
．３１１１８２号、同２，６００，７８８”ｒ、同２，
９０８．５７３号、同３，０６２゜６５３号、同３，１
５２，８９６号、同３，５１９，４２９号、同３，７２
５゜０６７号、同４，５４０，６５４号、特開昭５９−
１６２５４８号及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕ
ｎｇ　（Ｂａｎｄ　ｎ　）　１２６〜１５６頁（１９６
１年）などに記載されている。これらのうち、ピラゾロ
ンあるいはピラゾロアゾール（例えばピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
．３６７．５３１号、Ｆｌ　２．４２３，７３０号、同
２，４７４．２９３号、同２，７７２，１６２号、同２
’、３９５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３
，０３４，８９２号、同３，０４１，２３６号、同４，
６６６゜９９９号及び前記のＡｇｆａ　ＭｉＬｔｅｉｌ
ｕｎｇ（Ｂａｎｄ　ＩＩ月５６〜１７５頁（１９６１年
）などに記載されている。これらのうちフェノール類あ
るいはナフトール類が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１，１３８号、米国
特許３，６３２．３４５号、同３，９２８，０４１号、
同３゜９５８．９９３号及び同３，９６１，９５９号な
どに記載されている。これらのうち、環式カルボニル化
合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表されるタイミング基の代表的なものは、例
えば、特開昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２
３４号などに開示されている共役鎖に沿った電子移動反
応によって写真有用性基を放出するものなどが挙げられ
る。その他、特開昭５７−１８８０３５号、Ｆｌ　５８
−９８７２８号、同５９−２０６８３４号、同６０−７
４２９号、同６０−２１４３５８号、同５０−２２５８
４４号、同６０−２２９０３０号、同６０−２３３６４
９号、同６０−２３７４４６号、同６０−２３７４４７
号に開示されたタイミング基も挙げられる。

一般式〔Ｉ〕においてＣｐで示されるイエローカプラー
残基としては、次の一般式（Ｉ［）及び（Ｉ［Ｉ）で表
されるものが好ましい。

一般式（ＩＩ） 一般式ＣＩ［［］ 上記一般式（Ｉ［）及び（ＩＩ［）において、Ｒ１゜Ｒ
３は例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環又はハロゲン原子を表し、・前記アルキル、シクロ
アルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子を介して結合してもよい。更に前記アルキル
、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げる
結合基を介して結合してもよい。即ち、アシルアミノ、
カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、スル
７アモイルカルポニル、カルボニルオキシ、オキシカル
ボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホ
ン、スルホニルオキシなど、又、前記アルキル、シクロ
アルキル、アリール、ヘテロ環は更に以下に述べる置換
基を有していてもよい。

即チ、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシル、イミド、アシルなと。

Ｒ１及びＲ６が、それぞれ２つ以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。

一般式〔工〕においてＣｐで示されるマゼンタカプラー
残基としては、次の一般式（：ＩＶ）、（Ｖ）、〔■〕
及び〔■〕で表されるものが好ましい。

一般式 一般式（Ｖ） ＊ 一般式 一般式 〔■〕 上記一般式 ％式％ 般式 〔■ 〕 （Ｉｎ） のＲｓ　、　Ｒ４と同義である。

一般式（Ｉ）においてＣｐで示されるンアンヵブラー残
基としては、次の一般式〔■〕、〔江〕及び〔Ｘ〕で表
されるものが好ましい。

般式〔■〕 一般式 一般式〔Ｘ〕 上記〔■〕〜〔Ｘ〕においてＲ、、Ｒ、は、一般式Ｃ１
１）、（ｍ）のＲ、、Ｒ、と同義である。

−Ｊｌｉ［（Ｉ）においてＣｐで表される実質的に無色
の生成物を形成するカプラー残基としては、一般式（Ｘ
Ｉ）〜〔ＸｒＶ）で表されるものが好ましい。

一般式ＣＤ） 式中、Ｒ６は例えば水素原子、アルキル基、アリール基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基又はヘ
テロ環基を、Ｘは酸素原子又は−ＮＲ，を表す。Ｒ６は
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ
ル基又はスルホニル基を表す。Ｚは５〜７員の炭素環（
例えばインダノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ンなト）又はへテロ環（例えばピペリドン、ピロリドン
、ヒドロカルボスチリルなど）を形成するに必要な非金
属原子群を表す。

一般式（ＩＩＩ） ＊ 式中、Ｒ，ならびにＸは一般式（ＩＩ）におけるＲ３な
らびにＸと同義であり、Ｒ７はアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基又はアニリノ基を表す。

一般式［：Ｘｎ［） 式中、Ｒ，及びＲ９は同じであっても異なっていてもよ
く、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、シアン基、ホルミル基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルファモイル基、アンモニウムミル基又
は−ｑ　　）ｈを表す。

Ａは窒素原子と共に５〜７員のへテロ環（例えばフタル
イミド、トリアゾール、テトラゾールなど）を形成する
に必要な非金属原子群を表す。

一般式（ＸＩＶ） 太 式中、ＲＩＯは例えばアルキル基、アリール基、アニリ
ノ基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基を、Ｂは酸素
原子、硫黄原子又は窒素原子を表す。

一般式［ＩＩ）〜 （ＸＩＶ） のうちＣｐ として好ま しいものは（ｎ） 、〔■〕 である。

本発明に有用なＴＩＭＥとしては次の一般式〔Ｘｖ〕及
び（ＸＶＩ）で示されるものを包含するが、これらに限
定されるものではない。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｘは置換基があってもよいベンゼン環又はナフタ
レン環を完成するのに必要な原子群を表す。

Ｙは一〇−、−５−−Ｎ−を表し、一般式〔Ｉ〕におい
てＣｐで表されるカプラー残基のカップリング位に結合
しており、Ｒ、、、Ｒ、□及びＲ１，は各々、水素原子
、アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ目 又、−Ｃ−基はＹに対し、オルト位又はパラ位に置換さ
れており、現像抑制剤基の硫黄原子に結合している。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｙ、Ｒｚ、Ｒ＋□は各々、一般式〔Ｘ■〕と同義
である。Ｒ１，は例えば水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アンル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環基であり、Ｒ１，は例えば水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミ
ン基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基
を示す。

又、このタイミング基は、一般式（Ｘ　Ｖ）と同様にＹ
でもって一般式〔Ｉ〕においてＣｐで表さでもって現像
抑制剤基の硫黄原子に結合する。

一般式［ＸＶ）、［χ■〕で表されるタイミング基のう
ち好ましいものはＣＸ　Ｖ）であり、更にＲ１１ 好ましいものは−Ｃ−基がＹに対しパラ位に置換Ｒ１！ されたものが好ましい。

一般式〔Ｉ〕において、Ａで表されるアルキレン基とし
ては、直鎖でも分岐でもよく、例えばメチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソプロピレン等の基が挙
げられる。これらのうちで好ましいものは、メチレン、
エチレン基である。

Ｂで表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、Ｌ−ブチル、５ｅｃ
−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル基
が挙げられる。

ＡとＢの炭素数の総和は６〜１０であるが、好ましくは
６〜８である。

以下に本発明の代表的な例示化合物を示すが、ＣＨ２Ｃ
００ＣｓＨ＋　Ｉ ＣＨ２ＣＨｚＣＯＯＣ４Ｈ＊ ＣＨｚ　Ｃ００Ｃｓ　ＨＩ＋ ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

ＣＨ２Ｃ００ＣｓＨ＋　＋ ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋　＋（Ｓｅｅ）以下に一般
式 〔 ■ 〕 で示される化合物の合成例 ＼（４，／ 合成例 （例示化合物４の合成） （１）１８．７ｇとエタノール５Ｑｍ（ｌに（２）の６
．５％水溶液１００　ｇを７０〜８０°Ｃで２０分で加
え、更に３時間撹拌した後、１０°Ｃに冷却した。析出
した白色固体を濾過後、希塩酸により濾液を中性とし、
析出した結晶を濾取、乾燥後、エタノールで再結晶し、
白色結晶として（３）４．６ｇを得た。

次に（４）　１４．４ｇと（３）４．６ｇをクロロホル
ム５０ｍ１２に溶解し、ｌＯ％重炭酸ナトリウム水溶液
２０ｕ＋Ｑを３０分で加え、更に２４時間撹拌した。反
応後、クロロホルム層を分離し、減圧蒸溜により溶媒を
除去した。

得られた固体を酢酸エチル−ヘキサン溶媒で再結晶し、
例示化合物４を１２ｇ得た。

化合物の同定は、ＮＭＲ，ＭＳＳ　Ｉ　Ｒスペクｉ・ル
で行い目的物であることを確認した。

本発明に係るｌＲカプラーは写真材料中、任意の層、例
えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コロ
イド層に含有させることができるが、好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に好ましくは、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＤＩＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルボスフェート、ジノニルフェ
ノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸
等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＤＩＲカ
プラーを、それぞれ単独で、あるいは併用して溶解せし
めた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次い
で高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
るか、又は上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。

本発明に係るＤＩＲカグラーの使用量は、／１０ゲン化
銀に対して帆００５〜１０ｍｏ４％が好ましく、より好
、ましくは帆Ｏ１〜５　ｍｏＱ％の範囲である。

本発明に係るＤＩＲカプラーは１種で使用しても、又、
２種以上併用してもよい。

本発明の感光材料に用いるノーロゲン化銀乳剤としては
、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることが
できる。該乳剤は、常法により化学増感することができ
、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる
。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカブラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用な７ラグ
メントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシ２ン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的寅流側を述べるが、本発明゛の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１Ｉ１１１当たりの
ものを示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料ｌを作成した。

試料ｌ　（比較） 第１層・ハレー／：！Ｉン防止層（ＨＣ）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層・中間層（１，Ｌ） ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径（ｒ）０．３０μｍ、Ａｇ１６モル％（含むＡｇＢ
ｒ＋からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・　　　　　　１．８ｇ増感色
素１・・銀１モルに対して６Ｘ　１０−’モル増感色素
■・・・銀１モルに対してＩＸ　１０−’モルシアンカ
プラー（Ｃ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０６モルカラートンアン
カプラー（ＣＣ−１） ・・・銀１モルに対して　０．００３モルＤＩＲ化合物
（Ｄ−１） ・・・銀１モルに対して０．００３５モル第４層：高感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均粒径（ｒ　）
０．５／７　ｍ、　Ａ　ｇ　Ｉ　７．０モル％を含むＡ
ｇＢ＋１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・　　　　　　１．３ｇ増感色
素■・・・銀１モルに対して３Ｘ　１０−’モル増感色
素■・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’モルシアンカ
プラー（Ｃ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０２モルカラードシアン
カプラー（ＣＣ−］、）・・・銀１モルに対して０．０
０１５モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ・・・銀１モルに対して０．００１モル第５層：中間層
（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤
Ｉ　　・・・　　　　　　　　　　　１．５ｇ増感色素
■・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’ｔル増感
色素■・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル
マゼンタカプラー（Ｍ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０５０モルカラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ　−１）・・・銀１モルに対して　
０．００９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ・・・銀１モルに対して０．００１０モルＤＩＲ化合物
（Ｄ−３） ・・銀１モルに対して０．００３０モル第７層：高感度
緑感性ノ・ロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳剤■　　・・・
　　　　　　　　　　　１．４ｇ増感色素■・・・銀１
モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・・・
銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０２０モルカラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モルに対して　０
．００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−３） ・・・銀１モルに対して０．００１０モル第８層：イエ
ローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀と２．５−ジ
ーし一オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼ
ラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ　Ｌ）平
均粒径０．４８μｍ、Ａｇ１６モル％を含むＡｇＢｒＴ
からなる 単分散乳剤（乳剤ｍ）・・・　　　　　　０．９ｇ増感
色素■・・・銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モル
ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ・・・銀１モルに対して０．００６モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１） ・・・銀１モルに対して　０．２９モル第１Ｏ層：高感
度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ　）Ｉ）平均粒径０．
８μｍ、Ａｇ１１５モル％を含むＡｇＢｒＩからなる 単分散、乳剤（乳剤■）・・・　　　　　　０．５ｇ増
感色素Ｖ・・・銀１モルに対してＩＸ　１０−’モルイ
エローカプラー（Ｙ−１） ・・・銀１モルに対して　０，０８モル第１１層：第１
保護層（Ｐｒｏ　　１）沃臭化銀（ＡｇＩ　１モル％、
平均粒径０，０７μｍ）・・・　　　　　　　　　　　
０．５ｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチ
ン層。

第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ１）及
ヒホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−１）を含むゼラチ
ン層。

尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−エ
チル３．３’−ジ（３−スルホプロピル）チアカルボン
アニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル３，３′−ジ（ス
ルホプロピル）−４，５，４’　、５’−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキシＦ 増ｔ、色素ｍ　：アンヒドロー５．５’−ジフェニル−
９−エチル３．３′−ジ（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■、アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ（
３−スルホプロピル）−５，６，５’　、６’−ジベン
ゾオキサ力ルポシアニンヒド０キンド 増感色素Ｖ・アンヒドロ−３，３′−ジ（３−スルホプ
ロビルル４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアンアニン
ヒドロキンド Ｘ−Ｈ Ｘ　−０ＣＨ２ＣＯＯＣＨ。

Ｃ−１ Ｍ−１ （特公昭６３−２７７０１号記載化合物）Ｍ Ｍ＝＝咽 ＣＨ、Ｃ００Ｃ３Ｈ７ Ｃ，Ｈ。

更に、上記試料１の第９層のＤＩＲ化合物（Ｄ−４）を
等モルで下記底１の通り置き換え、試料２〜９を作製し
た。

このようにして作製した各試料１〜９を一部は５５”Ｃ
！、２０％ＲＨ条件下で７日間放置し、未処理のものと
同時に白色光を用いてウェッジ露光し、青感光層の感度
、カブリを測定した。

併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。鮮鋭性は色素画
像のＭＴＦを求め３０本／ｍｍでのＭＴＦの相対値（試
料１を１００とする）で示した。

表　　１ 処理工程（３８℃） 発色現像 漂　　　　白 水　　　　洗 定　　　　着 水　　　　洗 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キ／エチル アニリン・硫酸塩　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルア
ミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１ｇ
とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩 ００ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０ｍ（＋水を加えて１１２
とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０に調整する
。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱとし、
酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍ１２
コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍ１２
水を加えてＩＱとする。

表１より本発明に基づく試料は鮮鋭性が大幅に改良され
、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低く、又
感度の低下が少ないことがわかる。

又、本発明に基づく試料をランニング処理した場合にお
いても、感度低下は殆ど見られなかった。

実施例２ トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作成した。

（１）　　シアンカプラーとしてＣ−２０，５ｇ、ゼラ
チン２．４ｇ及びハロゲン化銀１．６ｇを含有する赤感
性沃臭化銀乳剤層。

（２）　ゼラチン０．５ｇ及び２，５−ジーし一オクチ
ルノλイドロキノン０．１ｇ、を含有するゼラチン中間
層。

（３）　イエローカプラーとしてＹ　　１　１．７０ｇ
、ゼラチン２．４ｇ１ハロゲン化銀１．６ｇを含有する
青感性沃臭化銀乳剤層。

（４）ゼラチン０．８ｇよりなる保護層。

上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエローカプラー
を含む第３層の中に下記のＤＩＲカプラーを表２に示す
通りの添加量に従って添加し、７種類の試料ｌＯ〜１６
を作製した。

各試料を２分割し、一方の試料には白色光によるウェッ
ジ露光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露
光を行った。

次いで実施例１と同様に処理した。

各試料について、発色現像によって得られたシアン色素
の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガン
マ（γｌ）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った値
及び白色露光した時のＤＩＲ化金物を含有する青感性乳
剤層の感度を測定した。

結果を表２に示す。

又、青感性乳剤層のガンマが試料１０と同じ値になるよ
う添加した試料１７〜２２を作成し、同様にガンマ比、
感度を測定した。

結果を表３に示す。

表　　　　２ 表 表−２に示すように、ＤＩＲ化合物を等モル添加しＩ；
場合、本発明の化合物は若干の感度低下を示すものの、
非常に大きなＴＩＥ効果を示すことがわかる。

又、青感層のガンマを一定にした表３からは、比較化合
物Ｄ−５，Ｄ−６は多量の添加量が必要となり、その結
果、白層内の感度低下を生じるのに対し、本発明の化合
物ではＩＩＥ効来が大きく、感度低下も見られないこと
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を放出しうる
   下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反
   応しうるカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはＣｐのカップ
   リング位で結合しており、電子移動によりメルカプトテ
   トラゾールを放出するタイミング基を表す。Ａはアルキ
   レン基、Ｂはアルキル基を表す。ただし、ＡとＢの炭素
   数の総和は６〜１０である。〕